Procesos Geoquímicos Que Influyen en La Movilidad Del Arsénico en La Histórica Mina de Oro Bullendale

1 Procesos geoquímicos que influyen
en la movilidad del arsénico en la

histórica mina de oro Bullendale,
Otago, Nueva Zelanda
L Haffert yD Craw
Páginas 129-142 | Recibido el 04 de septiembre de 2009, publicado en línea: 27 de septiembre de 2010
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 https://doi.org/10.1080/00288306.2010.498785
En este articulo
 Resumen
 Introducción
 Ajustes generales
 Métodos
 Resultados
 Movilidad de arsénico en el procesamiento de residuos.
 Impacto de los residuos de procesamiento en la calidad del agua.
 Movilidad regional de arsénico
 Conclusiones
 Referencias
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Resumen
La histórica mina de oro Bullendale procesó mineral rico en arsenopirita de

depósitos mesotérmicos en la Isla Sur de Nueva Zelanda desde 1864 hasta
1907. No se emprendió ninguna rehabilitación del sitio al cerrar la mina y el
procesamiento de residuos contiene una concentración de arsénico de hasta
40% en peso. Originalmente, todo este arsénico estaba presente como
arsenopirita y con el tiempo ha sido reemplazado por fases de arsénico
secundario. La evolución de los desechos ha resultado en una gradación
mineralógica de las fases de arsénico entre la ferrihidrita con cantidades
variables de arsénico adsorbido, arseniatos de hierro amorfo y kankita
cristalina, escorodita y zykaita. La estabilidad de las fases secundarias de
arsénico se ve favorecida a un pH bajo (pH 3, <0.1 mg / L) y, en la actualidad,
las reacciones asociadas con la disolución de arseniato de hierro aseguran una
ventana de pH predominante de c. 2.5 a 3.5. Sin embargo, Un aumento en el
pH a través de las inundaciones podría desestabilizar los minerales de arsénico
secundario, resultando en un aumento sustancial de la solubilidad del arsénico
(> 100 mg / L). Además del sitio de la batería, un adit aguas arriba es una
fuente continua de arsénico disuelto para el medio ambiente. Debido a las
condiciones de pH alcalino en el agua de captación, el arsénico permanece
móvil y disuelto a partir de c. Se pueden detectar 0.03 mg / L en Skippers
Creek a más de 2 km aguas abajo. Incluso cuando esta anomalía se ha diluido,
el flujo de arsénico del río todavía está predominantemente controlado por la
entrada de adit. el arsénico permanece móvil y disuelto A partir de c. Se
pueden detectar 0.03 mg / L en Skippers Creek a más de 2 km aguas
abajo. Incluso cuando esta anomalía se ha diluido, el flujo de arsénico del río
todavía está predominantemente controlado por la entrada de adit. el arsénico
permanece móvil y disuelto A partir de c. Se pueden detectar 0.03 mg / L en
Skippers Creek a más de 2 km aguas abajo. Incluso cuando esta anomalía se
ha diluido, el flujo de arsénico del río todavía está predominantemente
controlado por la entrada de adit.
Palabras clave: movilidad de arsénico , minerales de arsénico secundario , mina

histórica , residuo de proceso , mesotérmico
Introducción
El arsénico (As) es un metaloide traza que es una preocupación ambiental

cada vez mayor debido a su toxicidad a niveles relativamente bajos (ppb) (por
ejemplo, Foy et al. 1978Foy, CD , Chaney, RL y White, MC . 1978 . La fisiología
de la toxicidad metálica en plantas . Revisión anual de fisiología vegetal ,
29: 511 - 566 .[Crossref] , , [Google Académico] ; Smedley y
Kinniburgh 2002Smedley, PL y Kinniburgh, DG . 2002 . Una revisión de la
fuente, el comportamiento y la distribución de arsénico en aguas
naturales . Geoquímica Aplicada , 17: 517 - 568 .[Crossref] , [Web of Science
®] , , [Google Académico] ) y el consiguiente riesgo para las plantas, los
animales y la salud humana. El arsénico se asocia comúnmente con depósitos
de minerales metálicos, especialmente como arsenopirita y pirita de arsénico
en depósitos de oro mesotérmicos, donde puede enriquecerse naturalmente
hasta niveles de cientos a miles de veces por encima de la abundancia cortical
promedio (Hutchison & Ellison1992Hutchison, yo y Ellison, RD . 1992 . Gestión
de residuos mineros , Asociación de Minería de California , Chelsea, MI : Lewis
Publishers . [Google Académico] ; Craw2001Craw, D . 2001 . Controles
tectónicos sobre depósitos de oro y su impacto ambiental, Nueva
Zelanda . Journal of Geochemical Exploración , 73: 43 - 56 . [Google
Académico] ; Craw & Pacheco2002Craw, D y Pacheco, L . 2002 . Movilización
y biodisponibilidad de arsénico alrededor de depósitos de oro mesotérmicos en
un entorno semiárido, Otago, Nueva Zelanda . The Scientific World Journal ,
2: 308 - 319 . [Google Académico] ). Si bien el arsénico se moviliza
naturalmente de estos depósitos, la extracción y el beneficio de los depósitos
pueden amplificar significativamente la movilización de arsénico. Una vez que
el mineral ha sido excavado, procesado y desechado en pilas de residuos de
roca y colas, el agua de lluvia filtrante puede facilitar la oxidación y disolución
del arsénico de los desechos y las excavaciones de la mina. El arsénico
disuelto se puede descargar al medio ambiente con consecuencias
potencialmente tóxicas para la biota aguas abajo (Foy et
al.1978Foy, CD , Chaney, RL y White, MC . 1978 . La fisiología de la toxicidad
metálica en plantas . Revisión anual de fisiología vegetal , 29: 511 - 566 .
[Crossref] , , [Google Académico] ; Smedley y
Kinniburgh 2002Smedley, PL y Kinniburgh, DG . 2002 . Una revisión de la
fuente, el comportamiento y la distribución de arsénico en aguas
naturales . Geoquímica Aplicada , 17: 517 - 568 .[Crossref] , [Web of Science
®] , , [Google Académico] ).
Nueva Zelanda tiene una larga historia de extracción de oro y las

concentraciones elevadas de arsénico asociadas son comunes, especialmente
alrededor de sitios históricos de minas de oro en la Isla Sur (Craw et
al. 2000Craw, D , Chappel, D , Reay, A y Paredes, D . 2000 . Movilización y
atenuación de arsénico alrededor de minas de oro, este de Otago, Nueva
Zelanda . New Zealand Journal of Geology and Geophysics , 43: 373 - 383 .
[Taylor & Francis Online] , [Web of Science ®], , [Google Académico] ; Hewlett
y col. 2005Hewlett, L , Craw, D y Negro, A . 2005 . Comparación del contenido
de elementos traza de descargas de minas de carbón y oro adyacentes,
Reefton, Nueva Zelanda . Marine and Freshwater Research , 56: 983 - 995 .
[Crossref] , , [Google Académico] ; Craw y
col. 2007Craw, D , Rufaut, CG , Hammitt, S , Clearwater, S y Smith, CM . 2007
. Controles geológicos sobre la recuperación del ecosistema natural en los
desechos mineros en el sur de Nueva Zelanda . Geología Ambiental ,
51: 1389 - 1400 . [Google Académico] ; Haffert &
Craw2008aHaffert, L y Craw, D . 2008a . Controles mineralógicos sobre la
movilidad ambiental de As (III) y (V) de residuos históricos de procesamiento de
minas, Nueva Zelanda . Geoquímica Aplicada , 23: 1467 - 1483 .
[Crossref] , , [Google Académico] ). Uno de estos sitios es la histórica mina de
oro Bullendale y su sitio de procesamiento, la batería Phoenix (Fig. 1) que
funcionó desde 1864 hasta 1907. Al igual que otras minas de oro históricas, los
concentrados ricos en arsénico del procesamiento se eliminaron fuera de la
planta de baterías o en la corriente adyacente sin control ambiental y no se
realizó rehabilitación después del cierre de la mina. Este documento identifica y
caracteriza las fases de arsénico primario y secundario en los residuos mineros
de Bullendale. Estas fases se evalúan en el contexto del pH ambiental, que
controla la movilidad relacionada con el arsénico disuelto (Dove y
Rimstidt 1985Dove, PM y Rimstidt, JD . 1985 . La solubilidad y la estabilidad de
scorodite, FeAsO .2H O . Mineralogista estadounidense ,
4 2
70: 838 - 844 . [Google Académico] ; Krause y
Ettel1988Krause, E y Ettel, VA . 1988 . Solubilidad y estabilidad de la
escorodita, FeAsO .2H O: nuevos datos y discusión adicional . Mineralogista
4 2
estadounidense , 73: 850 - 854 .[Web of Science ®] , , [Google

Académico]) Con base en estas observaciones, se pueden hacer predicciones
de la evolución mineralógica y la movilidad de arsénico asociada. Además, los
cambios en la movilidad del arsénico en respuesta a eventos anómalos, como
inundaciones naturales o anulación del pH prevaleciente a través de medidas
de remediación del sitio, se cuantifican teóricamente. El impacto general del
sitio de la mina Bullendale en la calidad del agua de captación, especialmente
con respecto a la contribución del fondo natural, se estima en función de las
concentraciones totales de arsénico disuelto y el flujo de arsénico.
Fig. 1 Mapa topográfico de la cuenca del Skippers Creek. La zona de fallas de

Bullendale y otras zonas de fallas principales se dibujan después de Begbie &
Craw (2006Begbie, MJ y Craw, D . 2006 . " Mineralización de oro en el área de
Shotover-Macetown, noroeste de Otago ". En Geology and Exploration of New
Zealand Mineral Deposits, Monografía 25 , Editado
por: Christie, AB y Brathwaite, RL . 299 - 304 . Melbourne : Instituto de Minería
y Metalurgia de Australia . [Google Scholar] ), Craw et
al. (2006Craw, D , Begbie, M y MacKenzie, D. 2006 . Controles estructurales
sobre la mineralización de oro orogénico terciario durante el inicio de un
cinturón de montaña, Nueva Zelanda . Deposita Mineralium , 41: 645 - 659 .
[Crossref] , , [Google Académico] ), y MacKenzie et
al. ( 2007MacKenzie, DJ , Craw, D y Begbie, M. 2007 . Mineralogía,
geoquímica y controles estructurales de un halo de alteración de oro
diseminado alrededor del depósito de oro orogénico Bullendale alojado en
esquisto, Nueva Zelanda . Journal of Geochemical Exploración ,
93: 160 - 176 . [Google Scholar] ) y los halos de alteración (sombreados) se
agregan después de Craw et
al. (2006Craw, D , Begbie, M y MacKenzie, D. 2006 . Controles estructurales
[Crossref] , , [Google Académico] ). También se muestran los principales tipos
de rocas (sombras grises). Los ríos y sitios discutidos en el texto se anotan y se
agregan las posiciones de las muestras de agua y sus etiquetas. El modelo de
elevación digital insertado de la Isla Sur de Nueva Zelanda muestra la
extensión del esquisto de Otago y la ubicación de la cuenca de Skippers Creek.
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Ajustes generales
Geología
Las rocas del sótano del área estudiada son parte del cinturón de esquisto de
Otago ( Fig. 1 ), que es c. 150 km de ancho. Las rocas protolíticas son de la
edad Pérmica-Triásica y están compuestas de sedimentos anodíticos calcáreos
alcalinos a granodioríticos orogénicos que originalmente se acumularon en el
margen de Gondwana (MacKinnon 1983MacKinnon, TC . 1983 . Origen del
terreno de Torlesse y rocas covales, Isla Sur, Nueva Zelanda . Boletín de la
Sociedad Geológica de América , 94: 967 - 985 .[Crossref] , [Web of Science
®] , , [Google Académico] ). El metamorfismo regional de presión moderada
durante el Jurásico tardío deformó y recristalizó los sedimentos en greywacke y
argilita de cuarzo-campo. El grado metamórfico del cinturón de esquisto de
Otago está dominado por facies greenschist, especialmente en la parte central
del cinturón (Mortimer 1993Mortimer, N . 1993 . Mapa geológico del esquisto
de Otago y rocas adyacentes, 1: 500000, Instituto de Ciencias Geológicas y
Nucleares Mapa 7 , Wellington, Nueva Zelanda: Instituto de Ciencias
Geológicas y Nucleares . [Google
Scholar] ,2000Mortimer, N . 2000 . Discontinuidades metamórficas en
cinturones orogénicos: ejemplo de la zona granate-biotita-albita en el esquisto
de Otago, Nueva Zelanda . Revista Internacional de Ciencias de la Tierra ,
89: 295 - 306 .[Crossref] , [Web of Science ®] , , [Google Académico] ). El
área estudiada está dominada por esquisto pelítico, con solo rocas
metavolcánicas menores (Fig. 1). Las facies de pre-mineralización greenschist
tienen un conjunto de cuarzo, albita, moscovita, clorita y calcita, con epidota y
titanita accesorias (Craw 2002Craw, D . 2002 . Geoquímica de la alteración
hidrotermal metamórfica tardía y grafitización de roca huésped, mina de oro
Macraes, Otago Schist, Nueva Zelanda . Química Geología ,
191: 127 - 275 . [Google Académico] ). También se producen metavolcánicos
máficos menores. Los sedimentos cenozoicos, también afectados por varias
fases de deformación, originalmente cubrían la mayoría de las rocas del
sótano. Debido a la erosión, solo las áreas locales ahora están cubiertas por
los sedimentos Cenozoicos.
Durante la historia metamórfica y de elevación del esquisto del sótano, se

emplazaron vetas de cuarzo con oro (Au) como resultado del flujo de fluido
hidrotérmico prolongado asociado con los procesos tectónicos subyacentes
(Craw 1989Craw, D . 1989 . Mineralización de oro de nivel superficial y etapa
tardía en Sawyers Creek, valle de Shotover, noroeste de Otago, Nueva
[Taylor & Francis Online] , [Web of Science ®], , [Google Académico] ; Craw y
Norris 1991Craw, D y Norris, RJ . 1991 . Venas metamórficas de Au-W y
tectónica regional: mineralización a lo largo de la historia de la elevación del
esquisto de Haast, Nueva Zelanda . New Zealand Journal of Geology and
Geophysics , 34: 373 - 383 .[Taylor & Francis Online] , , [Google
Académico] ). Los depósitos de oro de Bullendale son parte de un enjambre de
zonas de fallas mineralizadas (Fig. 1) que se formaron durante el desarrollo de
la Falla de Luz de Luna en el Terciario medio (Cooper et
al. 1987Cooper, AF , Barreiro, BA , Kimbrough, DL y Mattinson, JM . 1987 . La
intrusión del dique Lamprophyre y la edad de la falla alpina, Nueva
Zelanda . Geología , 15: 941 - 944 .[Crossref] , [Web of Science ®] , , [Google
Académico] ; Craw y
col. 2006Craw, D , Begbie, M y MacKenzie, D. 2006 . Controles estructurales
[Crossref] , , [Google Académico] ). Estas fallas intensamente alteradas se
caracterizan por abundantes cuarzos y vetas subordinadas de albita, brechas
silicificadas y rocas de pared. Sulfuros, especialmente arsenopirita y, en menor
medida, estibina y oro (MacKenzie et
al. 2007MacKenzie, DJ , Craw, D y Begbie, M. 2007 . Mineralogía, geoquímica
y controles estructurales de un halo de alteración de oro diseminado alrededor
del depósito de oro orogénico Bullendale alojado en esquisto, Nueva
Scholar] ) también se asocian comúnmente con las fallas. El oro puede
enriquecerse hasta 45 g / t (mg / kg) (Williams1974Williams GJ 1974 . Geología
económica de Nueva Zelanda . Instituto Australasiano de Minería y Metalurgia
Monografía 4.Melbourne , Instituto Australiano de Minería y
Metalurgia . [Google Scholar] ), mientras que los niveles de arsénico pueden
alcanzar hasta 10,000 mg / kg (MacKenzie et
al.2007MacKenzie, DJ , Craw, D y Begbie, M. 2007 . Mineralogía, geoquímica y
controles estructurales de un halo de alteración de oro diseminado alrededor
Académico] ). Además de algunas ocurrencias localizadas de estibina, las
concentraciones de antimonio (Sb) solo se elevan débilmente con
concentraciones de hasta 14 mg / kg y es probable que ocurran en solución
sólida o microinclusiones en el arsenopirita (MacKenzie et
Académico] ). Las principales fallas mineralizadas pueden tener un halo de
alteración de rocas hidrotermalmente alteradas que se extienden hasta 150 m a
través de la huelga. Estos están dominados por el reemplazo directo de clorito
metamórfico por ankerita o feromano dolomita (MacKenzie et
Scholar] ) (Fig. 1). Sin embargo, a pesar de la formación generalizada de
ankerita y dolomita en roca alterada, las concentraciones de magnesio
(típicamente 1–2% en peso) no difieren significativamente de las rocas no
alteradas (MacKenzie et
Académico] ).
Captación y descripción del sitio
El área estudiada se encuentra en una región montañosa semiárida en una

zona climática subhúmeda (Rosen y
Jones 1998Rosen, M y Jones, S . 1998 . Controles sobre la composición
química del agua subterránea de acuíferos aluviales en las bases de Wanaka y
Wakatipu, Central Otago, Nueva Zelanda . Hidrogeología Diario ,
6: 264 - 284 . [Google Académico] ). Los mínimos de temperatura promedio en
Queenstown (30 km al sur del área estudiada) son 10 ° C en verano y 0.1 ° C
en invierno, con temperaturas máximas promedio de 22 ° C y 10 ° C,
respectivamente. El área general recibe <600 mm de precipitación anual
(Rosen & Jones1998Rosen, M y Jones, S . 1998 . Controles sobre la
composición química del agua subterránea de acuíferos aluviales en las bases
de Wanaka y Wakatipu, Central Otago, Nueva Zelanda . Hidrogeología Diario ,
6: 264 - 284 . [Google Académico] ), un orden de magnitud menor que las
áreas costeras al oeste. La evaporación potencial siempre excede la
precipitación, excepto en invierno. La cubierta vegetal está dominada por matas
y arbustos dispersos.
El área minera de Bullendale es drenada por Skippers Creek y uno de sus

pequeños afluentes, Murdochs Creek ( Fig. 1 ). Skippers Creek tiene
numerosos afluentes pequeños y medianos aguas abajo del sitio, de los cuales
los más notables son Roaring Meg, Skippers Creek Left Branch y Butchers
Gully ( Fig. 1 ). Skippers Creek se estudió durante una longitud de c. 7 km, de
los cuales los 350 m superiores son parte de Murdochs Creek ( Fig. 1 ).
La velocidad de flujo de Skippers Creek es c. 1000 L / s en el extremo inferior

de la cuenca, en cuyo punto drena una cuenca de c. 80 km 2 . La cuenca de
Skippers Creek drena el escarpado país montañoso ( Fig. 1 ), siendo el pico
más alto el Monte Aurum (2245 m) en el límite noroeste de la cuenca. La
erosión intensa, especialmente mecánica asociada con el terreno escarpado,
inhibe la intemperie química in situ , y los afloramientos naturales en el área de
Bullendale son excepcionalmente frescos (Craw et
al. 2006Craw, D , Begbie, M y MacKenzie, D. 2006 . Controles estructurales
[Crossref] , , [Google Académico]) Debido a la rápida tasa de erosión, solo se
desarrolló una delgada capa de suelo, y en laderas empinadas el suelo está
ausente. En consecuencia, los sedimentos de los ríos en la cuenca de Skippers
Creek contienen principalmente sedimentos recién erosionados, incluida la
pirita, y están en gran parte desprovistos de minerales arcillosos. La extensión
de la formación de ankerita hidrotérmica asociada con la zona de falla de
Bullendale es claramente visible como una delgada tinción de oxihidróxido de
hierro naranja o ferrihidrita en clastos y afloramientos en el lecho del río. Sin
embargo, los precipitados sustanciales de ferrihidrita están ausentes del
sedimento de Skippers Creek. También se pueden encontrar rocas dispersas
de rocas mineralizadas en toda la cuenca y muchas de ellas contienen
minerales de sulfuro frescos expuestos en sus superficies.
El sitio de la batería Phoenix, ubicado en la confluencia de Murdochs Creek y

Skippers Creek, tiene un valor histórico y aún incluye los cimientos de la batería
Phoenix de 30 sellos quemada ( Fig. 2 ). Los desechos de procesamiento se
pueden encontrar adyacentes a los cimientos de la batería y en un montón de
desechos en el extremo aguas abajo del sitio ( Fig. 2 ). La mayor parte del
drenaje del sitio ingresa a Skippers Creek justo después de la confluencia con
Murdochs Creek. Un adit se encuentra c. 350 m aguas arriba del sitio de la
batería, directamente adyacente a Murdochs Creek ( Fig. 1 ) y el adit descarga
continuamente agua en el arroyo. El sitio de la batería ha sido severamente
perturbado por las inundaciones periódicas de Murdochs Creek en un canal de
drenaje que pasa más cerca del sitio que la corriente actualmente activa (Fig.
2).
Fig. 2 Esquema esquemático del sitio de la batería Phoenix que muestra las
principales direcciones de flujo de agua y las posiciones de muestreo para el
agua. Se indican las ubicaciones de muestreo de desechos mineros Los
perfiles A, B y C.
Métodos
Muestreo
Se realizaron dos campañas de muestreo. El primero (noviembre de 2006) se

centró en la geoquímica del sitio y se centró en los materiales que se
sospechaba que habían sido afectados por las actividades de procesamiento
de minerales. Estos incluyen el montón de escombros en el extremo aguas
abajo del sitio, que tiene un borde definido donde el río lo ha erosionado. Se
tomaron muestras en 10 ubicaciones a lo largo de dos perfiles (Perfil A y B, Fig.
2 , Fig. 3 ) a través de la escarpa erosionada por el río. Se tomaron seis
muestras (100 g cada una) de diferentes materiales de un perfil expuesto de
1,5 m del sustrato por las bases de estampación, en el banco de un antiguo
canal de drenaje (Perfil C, Fig. 2 , Fig. 3 ).
Fig. 3 (A) Detalles de muestreo en los perfiles A, B y C ( Fig. 2 ). Las etiquetas

de muestra en cursiva indican que el material no estaba necesariamente in
situ . (B)Resultados analíticos (basados en XRF), incluidas las concentraciones
de As, Fe y S, y mineralogía (basado en métodos XRD y EDS). Los minerales
se clasifican como presentes en cantidades mayores (M), subordinadas (S) y
trazas (T). El grado de cementación se indica con 'SC' fuertemente cementado,
'WC' débilmente cementado y 'F' friable. La abreviatura 'bd' indica que el analito
estaba por debajo del límite de detección.
El pH de la pasta de c. Se determinaron 10 g de materiales sólidos en el campo

a partir de suspensiones hechas con agua destilada en un recipiente de
plástico limpio usando el método de Sobek et
al. ( 1978Sobek A , Schuller WA , Freeman JR ,Smith RM 1978 . Métodos de
campo y laboratorio aplicables a la carga de minerales y suelos mineros ,
Cincinnati, Ohio, Agencia de Protección Ambiental de EE. UU. EPA-600 / 2-78-
054. [Google Académico] ). Además, se tomaron muestras preliminares de
agua durante esta primera campaña, incluida la descarga de agua que ingresa
a Murdochs Creek 350 m aguas arriba del sitio de la batería. Se extrajeron
aproximadamente 200 g de precipitado de ferrihidrato en la entrada de adit
como una suspensión húmeda y se sellaron en una bolsa de plástico limpia.
La segunda campaña de muestreo (marzo de 2007) se centró en la química del

arsénico aguas abajo y el impacto de las rocas mineralizadas y su
procesamiento en la batería Phoenix. Se tomaron trece muestras de agua a
una distancia de c. 7.5 km con intervalos crecientes lejos del sitio ( Fig. 1) Se
tomó una muestra de 1 L para los iones principales y una muestra de 100 ml
para análisis de arsénico en cada ubicación. En 12 de las ubicaciones de
muestras de agua, también se extrajeron muestras de sedimentos de áreas de
depósito que favorecen el tamaño de grano pequeño. Para el análisis de
arsénico disuelto, todas las muestras de agua se filtraron en el campo (0,45
µm) y se recogieron en botellas de plástico lavadas con ácido nítrico, en las
que la muestra se acidificó a un pH de 2 con ácido nítrico. Simultáneamente, se
recogió una segunda muestra sin filtrar para el análisis de iones principales. El
muestreo de agua fue acompañado por una medición de pH in situ con un
medidor de pH de campo Oakton PC10.
Las estimaciones de las tasas de flujo para pequeñas filtraciones y arroyos se

realizaron cronometrando la recolección del flujo de agua en un recipiente de
volumen conocido durante un período de tiempo conocido. Para arroyos y ríos
más grandes, un objeto flotante fue cronometrado sobre una distancia conocida
de un área de sección transversal casi constante. Aunque crudos, estos
métodos proporcionan estimaciones de caudales mejores que el orden de
magnitud (Hewlett et
al. 2005Hewlett, L , Craw, D y Negro, A . 2005 . Comparación del contenido de
elementos traza de descargas de minas de carbón y oro adyacentes, Reefton,
Nueva Zelanda . Marine and Freshwater Research , 56: 983 - 995 .
[Crossref] , , [Google Académico] ).
métodos analíticos
Las muestras de agua se analizaron para determinar el As disuelto (límite de

detección 'dl' 0.001 mg / L) y Sb (dl 0.002 mg / L) mediante espectrometría de
masas de plasma de acoplamiento inductivo (ICP-MS) en Hill Laboratories,
Hamilton, Nueva Zelanda. laboratorio acreditado Los métodos cumplen con los
métodos estándar para el examen de agua y aguas residuales (American
Public Health Association [APHA] 2005Asociación Estadounidense de Salud
Pública (APHA) 2005 . 3125-B.Métodos estándar para el examen de agua y
aguas residuales Washington, DC , American Public Health
Association . [Google Académico] ). Estos incluyen una curva de calibración
estándar de cuatro puntos (0.005, 0.010, 0.025, 0.050 mg / L), filtros en blanco
y botellas en blanco, y un estándar de referencia de control sintético por
ciclo. Todos los espacios en blanco y los estándares están hechos con agua
ultra pura y sin trazas de metal. Se ejecuta al menos una muestra duplicada
cada 20 muestras. Interferencia de40Ar35Cl en74Como el análisis se corrigió
midiendo77Se y82Se y estableciendo la interferencia de40Ar37Cl en77Se. Esto se
relacionó con lainterferencia de40Ar35C ajustando la abundancia natural de
ambos isótopos de Cl.
Hill Laboratories también determinó el perfil de aniones / cationes, incluidas las

siguientes pruebas: pH, conductividad eléctrica (CE; dl 0.1 mS / m), alcalinidad
(dl 1 mg / L como CaCO 3 ), bicarbonato (dl 1 mg / L a 25 ° C), calcio disuelto
(dl 0.05 mg / L), magnesio disuelto (dl 0.02 mg / L), sodio disuelto (dl 0.02 mg /
L), potasio disuelto (dl 0.05 mg / L), cloruro (dl 0.5 mg / L L), sulfato (dl 0,5 mg /
L).
Todas las muestras sólidas se secaron al horno a 45 ° C durante al menos 48

horas. Las muestras de sedimentos de la corriente se tamizaron posteriormente
a <64 µm, excluyendo así el material grueso rico en cuarzo. Los residuos del
procesamiento de la mina, incluida la muestra de ferrihidrato de la entrada de la
mina, se molieron manualmente en polvo en un mortero de ágata y una mano
de mortero. El cuarzo pulverizado limpio se molió entre muestras para
minimizar la contaminación cruzada. Las muestras de sedimento se analizaron
para determinar el As y Sb recuperables totales mediante digestión con ácido
nítrico / clorhídrico (EPA 200.2; Agencia de Protección Ambiental de los
Estados Unidos [US-EPA] 1994).Agencia de Protección Ambiental de los
Estados Unidos (US-EPA) 1994 . Métodos para la determinación de metales en
muestras ambientales, Suplemento 1 . EPA 600-R94-111. [Google Scholar] )
seguido de un análisis de la solución por ICP-MS (Hill Laboratories, Hamilton,
Nueva Zelanda). Interferencia de40Ar35Cl en74Como el análisis se corrigió como
se describió anteriormente. Los análisis de elementos traza se realizaron en
discos de polvo prensado preparados a partir de 5 g de muestra molida unida
con 5 ml de solución de unión de Moviol. Debido a las concentraciones
inusualmente altas de arsénico involucradas, se usaron estándares internos de
laboratorio (cuarzo con arsenopirita) además de estándares internacionales a
bajas concentraciones de As. Los análisis del espectrómetro de fluorescencia
de rayos X (XRF) se realizaron en el Departamento de Geología de la
Universidad de Otago, Nueva Zelanda, con un Philips PW2400 XRF equipado
con un cambiador de muestras PW 2510. Debido a las concentraciones
excepcionalmente altas de As y Fe en las muestras, se usó la línea Kβ en lugar
de la línea Kα más fuerte para estos elementos.
Los componentes minerales se identificaron por difracción de rayos X (DRX) en

discos de polvo o, si el volumen de la muestra no permitía discos en polvo
prensados, en portaobjetos de vidrio. En el caso de muestras heterogéneas a
escala de milímetro a centímetro, se preparó un disco en polvo de la muestra
compuesta, mientras que se prepararon portaobjetos de vidrio de una
suspensión a base de alcohol de submuestras individuales de la muestra
compuesta. El análisis se realizó con un PANalytical X'Pert-Pro MPD PW3040 /
60 también en el Departamento de Geología de la Universidad de Otago. El
escaneo se realizó con radiación Cu Kα a una velocidad de 0.05 ° / s. Los
resultados fueron interpretados con el apoyo del paquete de software
PANalytical High Score.
Se produjeron secciones delgadas pulidas de 10 muestras de relaves

cementados de forma variable. Las muestras friables se remojaron en
pegamento antes del procesamiento. Las secciones delgadas se examinaron
con un analizador de microprobetas electrónicas JEOL JXA-8600
semiautomático (EPMA) en la Universidad de Otago, Nueva Zelanda. Se
aplicaron imágenes de retrodispersión de electrones (EEB) así como
microscopía electrónica de barrido (SEM). Se obtuvieron composiciones
minerales individuales por análisis cualitativo de dispersión de energía
(EDS). Los tiempos de recuento para EDS fueron de 100 sy la micro sonda se
hizo funcionar utilizando una corriente de haz de 2,00 x 10 -9 mA y un voltaje de
aceleración de 15,0 kV. EDS no se calibró para las concentraciones totales y
solo se usó para determinar las concentraciones relativas.
Resultados
Descripción de residuos de procesamiento

El sitio de la batería Phoenix se caracteriza por una abundancia de desechos
mineros muy ricos en arsénico (1–40% en peso de As). Gran parte de estos
desechos ricos en arsénico se mezclan íntimamente con ferrihidrato de color
marrón anaranjado, que es en gran parte ferrihidrita amorfa de rayos X de dos
líneas. El material de desecho expuesto en los perfiles A y B ( Fig. 2 , Fig. 3 )
está dominado por granos de cuarzo subangulares de tamaño fino a mediano
con material intersticial angular, micrométrico, de albita de cuarzo y
moscovita. También se encontraron rastros de cinabrio y oro (c. 50 µm). En
ausencia de precipitación secundaria, la porosidad puede llegar al 30%. El
material es fuertemente heterogéneo y dentro del Perfil A y B se pueden
identificar tres horizontes distintos ( Fig. 3): (1) una corteza superior (superior
10-30 cm) de color naranja claro, fuertemente cementada, que cubre el material
subyacente. El arsénico y el Fe son relativamente altos en este horizonte (16 y
20% en peso, respectivamente) y el pH de la pasta varía entre 3.0 y 3.5; (2) un
horizonte medio gris no consolidado que se caracteriza por clastos de esquisto
raros a abundantes y fragmentos cementados (escala cm). Las
concentraciones de arsénico son significativamente más bajas que en la
corteza suprayacente (c. 5% en peso) y el pH de la pasta puede ser tan bajo
como 2.5; (3) el horizonte inferior alberga abundantes clastos de esquisto
(escala cm) y estos a menudo están alineados. Las concentraciones de
arsénico son ligeramente más bajas en este horizonte (c. 4% en peso) y el pH
promedio de la pasta c. 3)
El material expuesto en el Perfil C también se puede dividir en tres horizontes

diferentes ( Fig. 3 ): (1) una corteza superior, que es de carácter similar a la
corteza que se encuentra en el Perfil A y B; (2) el cuerpo principal de
sedimento, que está compuesto por sedimento dominado por cuarzo
homogéneo del tamaño de arena bien clasificado con poco o ningún material
detrítico intersticial y / o recubrimiento de clastos. Este material contiene
algunas de las concentraciones más bajas de arsénico encontradas en este
sitio (1% en peso); (3) un horizonte anaranjado discontinuo de sedimento
débilmente a fuertemente cementado incrustado dentro del cuerpo principal de
sedimento. El material es de carácter similar al sedimento homogéneo
circundante, con la excepción de un precipitado naranja que cementa el
sedimento. Las concentraciones de arsénico también son más altas en este
horizonte (7–8% en peso).
Fases de arsénico secundario
El arsénico dentro de las pilas de desechos de la batería Phoenix puede ocurrir

en una variedad de fases ( Fig. 4 ), que incluyen: (a) escorodita, un arseniato
de hierro hidratado común (FeAsO 4 · 2H 2 O); (b) kankita, que es
esencialmente escorodita adicionalmente hidratada (FeAsO 4 · 3.5H 2 O); (c)
zykaite, que es un arseniato de hierro que también incorpora azufre
(Fe 4 (AsO 4 ) 3 (SO 4 ) (OH) · 15H 2 O); y (d) arseniato de hierro amorfo,
ferrihidrita arsenical (Paktunc et
al. 2008Paktunc, D , Dutrizac, J y Gertsman, V . 2008 . Síntesis y
transformaciones de fase que involucran escorodita, arseniato férrico y
ferrihidrita arsenical: implicaciones para la movilidad del arsénico . Geochimica
et Cosmochimica Acta , 72: 2649 - 2672. [Google Scholar] ) y ferrihidrato con
arseniato adsorbido. La ausencia de arsenolita (As2O3) de esta lista no es
segura. Si hay rastros de arsenolita, sus picos principales pueden haber sido
enmascarados en los difractogramas por albita, que es común en este sitio
(Fig. 3). La arsenolita ocurre típicamente en los desechos mineros donde el
mineral ha sido tostado (Haffert &
Craw2008aHaffert, L y Craw, D . 2008a . Controles mineralógicos sobre la
[Crossref] , , [Google Académico] ), y la torrefacción se no se menciona en
ninguna de las cuentas históricas de la batería Phoenix
(Hamel 2001Hamel, J . 2001 . La arqueología de
Otago , Wellington : Departamento de Conservación . [Google
Académico] ; Petchey2002Petchey, P . 2002 . Estudio arqueológico del río
Arrow y Macetown, Otago , Wellington, Nueva Zelanda : Departamento de
Conservación . [Google Scholar] ,2006Petchey, PG . 2006 . Oro y
electricidad. Estudio arqueológico de Bullendale,
Otago , Wellington : Publicación científica y técnica, Departamento de
Conservación . [Google Académico] ).
Fig. 4 Diagrama ternario basado en% en peso de As-Fe-S. Las muestras de

fases minerales discretas se indican como símbolos huecos. La composición
de kankita / escorodita, zykaita, arsenopirita y pirita se agregan para
comparación (símbolos completos).
La fase de arsénico dominante en el sitio de la batería Phoenix es en gran

parte arseniato de hierro amorfo que impregna los residuos de
procesamiento. Las fases de arsénico cristalino, como la escorodita, la kankita
y la zykaita, se concentran localmente y, en general, son menos comunes ( Fig.
3 ). A partir de la muestra de kankita pura (muestra A3, Fig. 3 ), se generó un
espectro estándar para el EDS. La mayoría de las fases amorfas de Fe rico en
As inspeccionadas bajo la micro sonda tienen proporciones máximas de As /
Fe similares a este espectro de kankita. Las relaciones estequiométricas de
As / Fe basadas en la composición de la muestra a granel se representan cerca
de arseniatos de hierro cristalino en el diagrama ternario de As-Fe-S ( Fig. 4), lo
que sugiere que la mayoría de la fase de hierro amorfo rico en As es probable
que sea arseniatos de hierro amorfo. Algunos precipitados tienen picos de Fe
más altos y picos de As más bajos que el espectro EDS de kankite, y se
supone que están dominados por ferrihidrato, con algunos As incorporados
( Fig. 4 ). Este material es probablemente al menos parcialmente ferrihidrita
arsenical.
Las fases ricas en arsénico tienen una amplia gama de texturas y morfologías
( Fig. 5 ). Los minerales de arsénico cristalino pueden aparecer en forma de
agregaciones globulares de escala discreta en centímetros que muestran un
crecimiento acicular ( Fig. 5 A, B). Principalmente la kankita y, en menor
medida, la zykaita se presentan de esta forma. El arseniato férrico amorfo y los
precipitados ricos en Fe típicamente actúan como cementos intersticiales ( Fig.
5 C). La capa superior de las pilas de desechos, la corteza, está especialmente
bien cementada, con poca o ninguna porosidad. Algunas de las fases de Fe
rico en As ocurren como granos de escala micrométrica intersticial ( Fig.
5RE). Estos pueden formarse como crecimiento globular, como esférulas
individuales dispersas o como fragmentos angulares. Es probable que las
esférulas individuales sean el precursor del crecimiento globular, que en sí
mismo puede ser un precursor del cemento. Una morfología similar ya se ha
observado en el cemento de escorodita descrito por Haffert & Craw
( 2008aHaffert, L y Craw, D . 2008a . Controles mineralógicos sobre la
[Crossref] , , [Google Académico] ), donde fue también sugirió que el
crecimiento globular es un precursor del cemento. Es probable que los
fragmentos angulares se deriven de la fragmentación de ese cemento durante
la erosión. Las fases amorfas de Fe rico en As también pueden ocurrir como
recubrimientos en granos en el residuo de silicato, causando manchas rojo-
marrón (Fig. 5MI). El recubrimiento de granos es más pronunciado dentro del
horizonte naranja del Perfil C ( Fig. 5 E). Aquí, todos los granos de cuarzo se
cubrieron con un fino precipitado naranja, lo cual fue muy evidente debido a la
alta porosidad y la ausencia de granos intersticiales ( Fig. 5 E).
Fig. 5 Fases de arsénico y su morfología. (A) Fotografía de agregaciones

globulares discretas a escala centimétrica de zykaite (muestra B1) y kankite
(muestra A3). (SEGUNDO)Imagen de electrón de retrodispersión (EEB) de un
agregado de kankita con un recuadro de una fotografía microscópica de kankita
(muestra A3). (C) Imagen microscópica de luz reflejada (luz polarizada plana)
de una porción cementada de la muestra A6. La mitad superior izquierda está
cementada con arseniato de hierro verde pálido (As-Fe), y la parte inferior
derecha está cementada con ferrihidrita marrón (Fe) que contiene As menor. El
límite entre dos tipos de cemento está discontinuo. (D) Imagen de EEB del
crecimiento intersticial globular de las fases de Fe rico en As (muestra C1). (E)
Imagen de EEB de recubrimientos de ferrihidrita ricos en As en cuarzo con una
fotografía microscópica que muestra el color naranja típico de esta fase de As-
teniendo (muestra C2). (F) Imagen de EEB de un grano de arsenopirita
reemplazado pseudomórficamente por arseniato de hierro (muestra C1).
En raros casos, se encontró que una fase secundaria de Fe rica en As

reemplaza a los granos de arsenopirita, lo que resultó en una estructura interna
prismática y cantidades traza de azufre contenidas localmente ( Fig. 5 F). La
pirita y el arsenopirita originales no se identificaron en este sitio. Es probable
que este proceso de reemplazo fuera una vez común dentro de las pilas de
desechos, pero con la descomposición de la pirita y la evolución continua de
los minerales de arsénico secundario, la evidencia de este reemplazo se ha
vuelto rara.
Composición del agua
Iones principales
El agua de fondo regional y el agua de captación de Skippers Creek se

caracterizan por altas concentraciones de bicarbonato y, con excepción del
agua aditiva, todas las muestras pertenecen al grupo de las aguas de
bicarbonato de calcio ( Fig. 6 ). El agua aditiva, que ha interactuado con la roca
huésped mineralizada expuesta, es agua de sulfato de bicarbonato de calcio y
magnesio ( Fig. 6 ). No se encontró cloruro detectable (dl 0.5 mg / L) en
ninguna de las muestras. El pH de todas estas aguas es alcalino, y la mayoría
oscila entre 8.0 y 8.5. El agua adit tiene un pH de 7.1 ( Tabla 1 ). Las muestras
tomadas de la misma posición durante las campañas de muestreo preliminares
y segundas mostraron que todas las principales concentraciones de iones
fueron c. 30% más bajo durante la campaña preliminar en primavera ( Tabla 1)
Fig. 6 Diagrama de Piper del agua superficial recolectada en la cuenca de

Skippers Creek aguas arriba y aguas abajo de la batería Phoenix ( Tabla
1 y Fig. 1 ).
Tabla 1 Datos principales de iones, incluidas las concentraciones

disueltas y de sedimentos de As y Sb
Tabla de visualizaciónCSV
La composición de las aguas superficiales que pasan la batería Phoenix se ven

afectadas por varios afluentes ( Fig. 1 y Fig. 7 ). El agua de descarga adit entra
en Murdochs Creek c. 350 m aguas arriba del sitio de la batería, y luego
Murdochs Creek ingresa al Skippers Creek tres veces más grande en el sitio de
la batería Phoenix. Varios afluentes ingresan a Skippers Creek aguas abajo del
sitio de la batería. Estas etapas de mezcla de agua afectan directamente las
composiciones observadas de las aguas. El agua de descarga de Adit contiene
de 3 a 4 veces más bicarbonato, calcio y sulfato y en un orden de magnitud
más magnesio que el agua de fondo ( Fig. 7 , Tabla 1) Este magnesio elevado
disminuye cuando se diluye con Skippers Creek. Durante los siguientes 7 km,
las principales concentraciones de iones solo se modifican notablemente por la
descarga de los dos afluentes más grandes y la tendencia general de las facies
hidroquímicas con la distancia desde el sitio de la batería es hacia el miembro
final de bicarbonato de calcio ( Fig. 6 ).
Fig. 7 Ion principal, concentraciones de As disuelto y sulfato, y flujo de As con

la distancia de la batería Phoenix.
Arsénico disuelto y sedimentario
Las concentraciones de arsénico fueron generalmente 30-50% más bajas

durante la campaña de muestreo preliminar que en la campaña posterior ( Fig.
7 ). Los niveles de fondo en Murdochs Creek y Skippers Creek se acercan al
límite de detección analítica (0.001-0.004 mg / L). El agua de descarga de Adit
contenía 0,54 mg / L como durante la primera campaña de muestreo y esto
elevó las concentraciones de arsénico de Murdochs Creek a niveles
anormalmente altos (0,058 y 0,11 mg / L, Fig. 7 ). El arsénico elevado de
Murdochs Creek y del sitio de la batería Phoenix se diluye considerablemente
aguas abajo de la confluencia (0.013 y 0.026 mg / L). Aguas abajo de la
batería, el arsénico disuelto en Skippers Creek refleja la tendencia observada
para la mayoría de los iones principales ( Fig. 7) Las concentraciones
permanecen sin cambios, a menos que sean diluidas por los principales
afluentes, que llevan concentraciones de arsénico de fondo. A 7 km aguas
abajo del sitio, los niveles de arsénico disuelto persisten cerca de 0.006 mg / L
( Fig. 7 ).
El precipitado de ferrihidrato localizado en la entrada de adit contiene 16% en

peso de As. El precipitado forma un delantal a escala de metro en la entrada de
Adit, pero el delantal no llega a Murdochs Creek. Las concentraciones de
arsénico en el sedimento oscilan entre 17 mg / kg aguas arriba del adit y 65 mg
/ kg ( Fig. 8 ) inmediatamente aguas abajo del adit. Las concentraciones de
arsénico de sedimentos ligeramente anómalas en Murdochs Creek se reducen
cerca de los valores de fondo por el sedimento Skippers Creek, que contiene
24 mg / kg de As. El arsénico en el sedimento cae constantemente a 25 mg / kg
hasta el aporte de sedimento rico en arsénico (61 \ / mg) de Butchers Gully a
2.5 km aguas abajo del sitio, y esto aumenta el arsénico en el sedimento de
Skippers Creek a 30 mg / kg. Posteriormente, las concentraciones de arsénico
continúan cerca de 30 mg / kg a 7 km aguas abajo del sitio ( Fig. 8)
Fig. 8 Disuelto (triángulo) y sedimento (círculo) Como con la distancia de la

batería Phoenix.
En contraste con la fuerte señal de arsénico, las concentraciones de antimonio

(Sb) en los sedimentos y disueltos en el agua del río rara vez exceden el límite
de detección del análisis ( Tabla 1 ). Esto está de acuerdo con el
enriquecimiento de As fuerte (hasta 10,000 mg / kg) y el enriquecimiento de Sb
comparativamente débil durante la mineralización (<14 mg / kg) con solo trazas
de estibina en este sitio.
Movilidad de arsénico en el procesamiento de residuos.
La fuente principal de la mayoría del arsénico en los desechos de la mina fue el

arsenopirita primario en los concentrados de mineral. Incluso si el arsenopirita
ya no está presente en cantidades detectables en los desechos, sus
pseudomorfos, compuestos de fases secundarias de arsénico, todavía se
pueden encontrar en este sitio ( Fig. 5 F). La oxidación natural del arsenopirito
generalmente produce la liberación de oxianiones de arseniato al ambiente
superficial, acompañado de acidificación ( Fig. 9 A; Haffert &
Craw 2008aHaffert, L y Craw, D . 2008a . Controles mineralógicos sobre la
[Crossref] , , [Google Académico] , bHaffert, L y Craw, D . 2008b . Procesos
de atenuación de arsénico disuelto aguas abajo de sitios históricos de minas de
oro, Nueva Zelanda . Science of the Total Environment , 405: 286 - 300 .
[Crossref] , , [Google Académico] ). Parte de este arsénico disuelto ingresa a
la hidrosfera, pero una cantidad significativa se inmoviliza mediante la
incorporación a ferrihidrita arsenical (Paktunc et
al. 2008Paktunc, D , Dutrizac, J y Gertsman, V . 2008 . Síntesis y
et Cosmochimica Acta , 72: 2649 - 2672. [Google Scholar] ), o se adsorbe a
precipitados de ferrihidrato (Roddick-Lanzilotta et al.2002Roddick-
Lanzilotta, AJ , McQuillan, AJ y Craw, D . 2002 . Caracterización
espectroscópica infrarroja de la adsorción de iones de arseniato (V) de las
aguas de la mina, mina Macraes, Nueva Zelanda . Geoquímica Aplicada ,
17: 445 - 454 .[Crossref] , [Web of Science ®] , , [Google Académico] ; Craw y
col. 2004Craw, D , Wilson, N y Ashley, PM . 2004 . Controles geoquímicos
sobre la movilidad ambiental de Sb y As en depósitos de antimonio y oro
mesotérmicos . Transacciones del Instituto de Minería y Metalurgia ,
113: B3 - B10 . [Google Académico] ). Hasta 16% en peso de As fue adsorbido
sobre precipitado de ferrihidrato fresco en la entrada de adita aguas arriba de la
batería Phoenix.
Fig. 9 (A) Diagrama de Eh-pH con campos de estabilidad de especies As,

incluyendo escorodita y material similar a escorodita, arsenopirita y especies
disueltas (Craw et
al.2003Craw, D , Falconer, D y Youngson, JH . 2003 . Estabilidad y disolución
de arsenopirita ambiental: teoría, experimento y observaciones de
campo . Química Geología , 199: 71 - 82 .[Crossref] , [Web of Science
®] , , [Google Académico] ). Las condiciones ambientales de los relaves
originalmente y en la actualidad se indican con base en
observaciones. (B)Solubilidad de escorodita después de Krause y Ettel
( 1988Krause, E y Ettel, VA . 1988 . Solubilidad y estabilidad de la escorodita,
FeAsO .2H O: nuevos datos y discusión adicional . Mineralogista
4 2

Académico] ). Sin modificación externa ('sistema cerrado') el pH de los residuos
de la mina permanece ácido y la solubilidad del arseniato de hierro es baja. Si
la neutralización de los residuos de la mina se produce a partir de fuentes
externas ('sistema abierto'), la solubilidad del arseniato de hierro aumenta en
varios órdenes de magnitud.
A pesar de la ausencia de pirita y arsenopirita en los desechos, que son

fuentes comunes de acidificación tras la intemperie, todas las muestras de los
desechos mineros de la batería Phoenix caen en una ventana de pH entre pH
2.5 y 3.5. Aquí, la acidificación del agua circunneutral se produce a partir de la
disolución del arseniato de hierro, produciendo ferrihidrato, arseniato y un
protón (Reacción 1, Fig. 10 ). Una vez que el pH cae a aproximadamente 3
(dependiendo de las concentraciones de Fe, Fig. 10 ), la disolución de
arseniato de hierro produce FeOH 2+ en lugar de Fe (OH) 3 , y se consume un
protón en lugar de producirse (reacción 2, Fig. 10 ). Si las concentraciones de
Fe exceden 10 −2mol / L, este proceso deja de tener lugar. En ese caso, el límite
de pH inferior está totalmente controlado por el límite de estabilidad entre el
H 2 AsO 4 - y H 3AsO 4 especies de arseniato a un pH de 2,2. En este límite, la
disolución de arseniato de hierro no acidifica más el sistema (Reacción 3A, Fig.
10 ) y el inicio de la conversión de H 2AsO 4 - a H 3 AsO 4 consume protones,
contrarrestando así la acidificación adicional (Reacción 3B, Fig. 10) En
consecuencia, la acidificación inicial a través de la disolución de arseniato de
hierro no puede acidificar el sistema a un pH inferior a 2.2, creando una
ventana de pH en el desperdicio de la batería Phoenix de aproximadamente 2.5
a 3.5, con un límite inferior independiente de la cantidad de arseniato de hierro
presente en el material.
Fig. 10 Diagrama de Eh-pH de especies de As disueltas (líneas continuas) y

especies de Fe (líneas discontinuas) a 10 −4 mol / L. Se agrega la ventana de
pH observada de los residuos mineros. Las reacciones que controlan el pH se
enumeran y el entorno en el que ocurren se indica mediante números en un
círculo en el diagrama Eh-pH.
La movilidad del arsénico en los desechos de la mina está estrechamente

relacionada con la solubilidad de los arseniatos de hierro. En general, no se
conocen bien termodinámicamente, con la excepción de la escorodita, y la
escorodita se comporta comúnmente de manera desequilibrada en situaciones
naturales (Krause y Ettel 1988Krause, E y Ettel, VA . 1988 . Solubilidad y
estabilidad de la escorodita, FeAsO .2H O: nuevos datos y discusión
4 2
adicional . Mineralogista estadounidense , 73: 850 - 854 .[Web of Science

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col. 2005Salzsauler, KA , Sidenko, NV y Sheriff, BL . 2005 . Movilidad de
arsénico en productos de alteración de residuos mineros ricos en sulfuro, que
contienen arsenopirita, Snow Lake, Manitoba, Canadá . Geoquímica aplicada ,
20: 2303 - 2314 . [Google Académico] ; Langmuir y
col. 2006Langmuir, D , Mahoney, J y Rowson, J . 2006 . Productos de
solubilidad de arseniato férrico amorfo y escorodita cristalina (FeAsO4.2H2O) y
su aplicación al comportamiento del arsénico en relaves de minas
enterradas . Geochimica et Cosmochimica Acta , 70: 2942 - 2956. [Google
Académico] ; Paktunc y
col. 2008Paktunc, D , Dutrizac, J y Gertsman, V . 2008 . Síntesis y
et Cosmochimica Acta , 72: 2649 - 2672. [Google Académico] ; Haffert y
col. 2010Haffert, L , Craw, D y Pope, J . 2010 . Controles climáticos y de
composición en la formación de minerales de arsénico secundario en desechos
mineros con alto contenido de arsénico, Isla Sur, Nueva Zelanda . Nueva
Zelanda Diario de Geología y Geofísica , 53: 91 - 101 .[Taylor & Francis
Online] , [Web of Science ®], , [Google Académico] ). La solubilidad de la
escorodita está fuertemente controlada por el pH, aumentando con el aumento
del pH a 10–100 mg / L Como en aguas circunneutrales (Fig. 9B) (Krause y
Ettel 1988Krause, E y Ettel, VA . 1988 . Solubilidad y estabilidad de la
escorodita, FeAsO .2H O: nuevos datos y discusión adicional . Mineralogista
4 2

Académico] ; Langmuir y
col. 2006Langmuir, D , Mahoney, J y Rowson, J . 2006 . Productos de
solubilidad de arseniato férrico amorfo y escorodita cristalina (FeAsO4.2H2O) y
su aplicación al comportamiento del arsénico en relaves de minas
enterradas . Geochimica et Cosmochimica Acta , 70: 2942 - 2956. [Google
Académico] ). La kankita, una forma más hidratada de escorodita,
probablemente tiene una solubilidad similar a la escorodita (Haffert et
al.2010Haffert, L , Craw, D y Pope, J . 2010 . Controles climáticos y de
composición en la formación de minerales de arsénico secundario en desechos
mineros con alto contenido de arsénico, Isla Sur, Nueva Zelanda . Nueva
Zelanda Diario de Geología y Geofísica , 53: 91 - 101 .[Taylor & Francis
Online] , [Web of Science ®], , [Google Académico] ). La escorodita es menos
soluble a un pH de c. 3–4.5 (<0.1 mg / L) y esta baja solubilidad coincide con la
ventana de pH de 2.5–3.5 encontrada en los desechos mineros de Bullendale
(Fig. 9B,Fig. 10) Sin embargo, si el pH interno de los desechos de la mina se
modifica por eventos externos de neutralización, como la adición de cal o la
inundación de los desechos por el agua Skippers Creek ('sistema abierto') rica
en carbonatos, el pH de los desechos aumentará y la solubilidad de escorodita
aumenta a cientos de mg / L ( Fig. 9 B).
No es probable que la mayor solubilidad del arseniato férrico durante un evento

de inundación de este tipo aumente las concentraciones de arsénico disuelto
aguas abajo, debido a la mayor dilución inherente a un evento de
inundación. Sin embargo, la adición de cal a los desechos provocaría un
aumento en las concentraciones de arsénico disuelto en Skippers Creek,
especialmente durante los eventos de lluvia. El aumento de la movilidad del
arsénico del arseniato férrico disuelto también daría lugar a un aumento
significativo en el flujo de arsénico aguas abajo debido a la mayor movilización
de arsénico desde el sitio, independientemente de la dilución aguas abajo.
La precipitación y la estabilidad de las fases secundarias de Fe y As, en

particular su naturaleza de cementación, también juegan un papel importante
en la evolución de los desechos mineros. Con un grado creciente de
cementación, la porosidad disminuye y, por lo tanto, la cantidad de agua de
filtración es limitada. La mayoría de los desechos mineros en la batería Phoenix
están encapsulados y no están disponibles para la intemperie. El material
debajo de una capa bien cementada, como la corteza que recubre la pila de
desechos aguas abajo, también está menos expuesto a la intemperie. En
consecuencia, las fases secundarias de arsénico no solo ralentizan la
movilización de arsénico, sino que también reducen el área de superficie
disponible para una mayor meteorización.
Impacto de los residuos de procesamiento en la calidad del

agua.
La composición del agua de captación de Skippers Creek está fuertemente

controlada por la calcita metamórfica en el esquisto y la ankerita localizada
asociada con vetas en rocas alteradas. En consecuencia, el agua de captación
es tipo, con un pH promedio de 8.3. El agua de captación puede
subdividirse en agua que solo ha drenado roca inalterada y agua que ha
interactuado con roca alterada. Skippers Creek, cuando se acerca al sitio,
drena el lecho de roca afectado por la zona de falla mineralizada de Bullendale,
pero no se ha visto afectado por la actividad minera (muestra 10 T , Fig.
1 y Tabla 1 ). Esta composición del agua se infiere para representar el agua de
fondo que ha interactuado con rocas alteradas. Análisis de los afluentes aguas
abajo, como la rama izquierda de Skippers Creek y el Butchers Gully, que no
drenan rocas mineralizadas (por ejemplo, muestra 17 T , Fig. 1 y Tabla 1),
representan niveles de fondo regionales. Se agregaron aguas de fondo a la Fig.
7 para ayudar con la interpretación de los datos de composición del agua. Las
aguas que drenan la roca alterada y las aguas afectadas solo por roca no
mineralizada son químicamente distintivas ( Fig. 7 ). Las concentraciones
elevadas de magnesio disuelto, sulfato y arsénico son características
especialmente distintivas de las aguas de rocas mineralizadas, debido a la
presencia de ankerita, pirita y arsenopirita. El arsénico se disuelve con azufre
de arsenopirita en roca mineralizada.
El agua de descarga de Adit aguas arriba del sitio de la batería tiene

concentraciones de iones mayores, típicamente medio orden de magnitud más
altas que el agua de fondo de rocas mineralizadas ( Fig. 7 ). Esta agua se
mezcla con Murdochs Creek, que en este punto solo ha drenado una parte
relativamente pequeña de la zona mineralizada ( Fig. 1). Casualmente, la
mezcla resultante tiene un contenido de iones principales similar al agua de
fondo de la roca mineralizada, y el agua aditiva no causa una anomalía
observable en Murdochs Creek en comparación con los niveles de fondo
locales. Sin embargo, el arsénico es dos órdenes de magnitud mayor en agua
adit en comparación con el agua de fondo local ( Fig. 6 , Fig. 7), debido a la
mayor cantidad de exposición a rocas mineralizadas en los pozos subterráneos
y adits que permiten una mayor disolución de arsenopirita. Parte de este
arsénico está inmovilizado localmente por ferrihidrita, que está presente en la
entrada de la entrada.
No hay una firma perceptible de filtración continua de arsénico desde el sitio de
la batería Phoenix en las aguas analizadas de Murdochs Creek o Skippers
Creek. Este estudio se realizó durante un período de sequía, y los cambios en
la química del agua por debajo de la confluencia de Murdochs Creek y Skippers
Creek se atribuyen a la mezcla de estas dos aguas solo. Sin embargo, algo de
arsénico disuelto probablemente ingresa a Skippers Creek con escorrentía
superficial durante los eventos de lluvia, y esto podría cambiar
significativamente el perfil de arsénico aguas abajo. Para una evaluación
holística del riesgo del sitio, la calidad del agua dentro de los arroyos en este
sitio debe evaluarse bajo un rango de eventos de lluvia. Esto es de particular
importancia ecotoxicológica,1989Agencia de Protección Ambiental de los
Estados Unidos (US-EPA) 1989 . Manual de factores de
exposición Washington, DC , Oficina de Evaluación de Salud y Medio
Ambiente . EPA / 600 / 8-89 / 043. [Google Académico] ).
Movilidad regional de arsénico
Atenuación de arsénico
El arsénico es especialmente móvil en las aguas de captación de Skippers

Creek debido a la alta solubilidad de los minerales de arsénico secundario en
aguas alcalinas ( Fig. 9 B). Además, la extracción de arsénico en el sedimento
es rara, porque los sitios comunes de sorción de As, como ferrihidrita y
minerales arcillosos, están ausentes de la cuenca del Skippers Creek debido a
la rápida tasa de erosión de la región montañosa (ver descripción de la
cuenca). La falta de interacción entre el sedimento y el arsénico disuelto
también se refleja en la escasa correlación entre el arsénico del sedimento y el
arsénico disuelto en la figura 8 . En cambio, el arsénico en el sedimento se
compone principalmente de arsenopirita erosionada de las diversas zonas
mineralizadas ( Fig. 1 ) o rocas mineralizadas dispersas por toda la cuenca.
En ausencia de eliminación de arsénico por precipitación y / o adsorción de

arsénico secundario, la dilución del arsénico disuelto, que generalmente es
menos eficiente, es el único proceso de atenuación. En consecuencia, las
concentraciones de arsénico disuelto aguas abajo del adit permanecen
elevadas en toda la distancia de muestreo. La anomalía no solo excede los
valores de fondo naturales, sino que también excede las pautas ambientales. El
agua adit, que presenta las concentraciones de arsénico disuelto más altas
encontradas en este sitio, excede las pautas del Consejo Ambiental y de
Conservación de Australia y Nueva Zelanda (ANZECC) para la supervivencia
del 80% de las especies (ANZECC 2000Consejo Ambiental y de Conservación
de Australia y Nueva Zelanda (ANZECC) 2000 . Directrices de Australia y
Nueva Zelanda para la calidad del agua dulce y marina, documento
no. 4 Consejo Ambiental y de Conservación de Australia y Nueva
Zelanda , Canberra . [Google Scholar] ) por casi cuatro veces. Una vez diluido
con Murdochs Creek, las concentraciones de arsénico disminuyen en un orden
de magnitud por debajo del umbral de supervivencia del 80%.
Flujo de arsénico
Para comparar la contribución de arsénico de los sitios mineros de Bullendale

con la contribución de fondo de la meteorización del lecho de roca que contiene
arsenopirita, se estableció el flujo de arsénico cuando fue posible. De la Fig.
7 se hace evidente que el agua de descarga adit es una fuente puntual fuerte
de arsénico, elevando el flujo de arsénico en un orden de magnitud. Aguas
abajo de la mina Bullendale, las variaciones en el flujo de arsénico están dentro
del error de la determinación del caudal relativamente crudo, pero se puede
reconocer un ligero aumento general. Sin embargo, en comparación con el
aporte de arsénico del aditamento de Bullendale, la contribución de fondo juega
un papel relativamente pequeño debido a la meteorización química limitada del
lecho de roca mineralizado y el sedimento en el terreno empinado e
intensamente erosionado.
Esta observación es diferente de los resultados obtenidos en otras cuencas en

la Isla Sur, donde se ha identificado un aporte natural sustancial de arsénico
(Hewlett et al. 2005Hewlett, L , Craw, D y Negro, A . 2005 . Comparación del
contenido de elementos traza de descargas de minas de carbón y oro
adyacentes, Reefton, Nueva Zelanda . Marine and Freshwater Research ,
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disuelto aguas abajo de sitios históricos de minas de oro, Nueva
Zelanda . Science of the Total Environment , 405: 286 - 300 .
[Crossref] , , [Google Académico] ). Las tasas de erosión más bajas y la
intensa meteorización de las rocas en estas otras cuencas permiten una mayor
movilización de fondo de arsénico a partir de la disolución de arsenopirita, lo
que resulta en altos flujos de fondo de arsénico en comparación con las fuentes
puntuales aguas arriba (Hewlett et
al. 2005Hewlett, L , Craw, D y Negro, A . 2005 . Comparación del contenido de
elementos traza de descargas de minas de carbón y oro adyacentes, Reefton,
Nueva Zelanda . Marine and Freshwater Research , 56: 983 - 995 .
[Crossref] , , [Google Académico] ; Haffert &
Craw 2008bHaffert, L y Craw, D . 2008b . Procesos de atenuación de arsénico
[Crossref] , , [Google Académico] ). En estas otras cuencas, los sedimentos
contienen una proporción significativa de As adsorbido y existe una fuerte
correlación entre el arsénico del sedimento y el arsénico disuelto, lo que no se
observó en este estudio (Fig. 8).
Conclusiones
Los desechos mineros en la batería Phoenix contienen concentraciones muy

altas de arsénico (hasta 40% en peso) y solo pequeñas concentraciones de Sb
(hasta 0.007% en peso). El tostado del mineral no tuvo lugar en este sitio y el
arsénico en los residuos de procesamiento originalmente estaba presente solo
como arsenopirita. En los últimos 100 años, el arsenopirita primario, que es
inestable en el ambiente superficial, se ha oxidado y los desechos ahora están
dominados por fases secundarias de arsénico. A partir de los datos analíticos
junto con las diferencias en la morfología, se hace evidente que existe una
gradación mineralógica entre la ferrihidrita con cantidades variables de As
adsorbido, arseniatos de hierro amorfos y kankita cristalina, escorodita y
zykaita. El pH de los desechos mineros es ácido, a pesar de la ausencia de
pirita. Esto se debe a reacciones asociadas con la disolución de arseniato de
hierro, que mantienen el pH entre c. 2.5 y 3.5. A este pH, la solubilidad del
arseniato de hierro es mínima y, en la actualidad, la movilidad del arsénico
proveniente de la pila de desechos es baja. La movilidad se reduce aún más
por la exposición limitada de material rico en arsénico debido a la naturaleza
cementante de las fases de arsénico secundario. A diferencia del sitio de la
batería, el adit aguas arriba es una fuente constante de arsénico para el medio
ambiente. Crea una fuerte anomalía química, especialmente para el arsénico, y
debido a que la atenuación aguas abajo se produce solo por dilución, la
anomalía persiste durante varios kilómetros aguas abajo. Incluso cuando el
efecto de la anomalía ha disminuido, el flujo de arsénico del río todavía está
predominantemente controlado por la entrada de adit.
Expresiones de gratitud
La Fundación para la Investigación, Ciencia y Tecnología y la Universidad de

Otago proporcionaron fondos para esta investigación. Elizabeth Holley y
Michael Crutchley proporcionaron asistencia sobre el terreno. El Departamento
de Conversación amablemente permitió tomar muestras en el sitio histórico. La
asistencia técnica de Lorraine Paterson, Damian Walls y Brent Pooley facilitó la
finalización del trabajo de laboratorio. Las revisiones de dos árbitros anónimos
mejoraron sustancialmente la presentación.
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Factores relacionados con el sedimento
Estos causan periodicidad en escalas temporales que varían de momentáneo a

centenario y son espacialmente restringido en su impacto, es decir, causan
fluctuaciones en una sección discreta de la cama o más un río alcanza y
agrega, incrementalmente, al total patrones de captación.
Corto período de tiempo de carga de lecho de flucciones (a) Grain scale. Desde
hace tiempo se sabe que el transporte de carga de lecho en los ríos aumenta y
disminuye, o pulsa, de una manera que es independiente de las variables de
fuerza y en escalas de tiempo que varían de minutos a horas. Las razones de
los pulsos nunca se han explicado completamente y se interpretan de manera
diferente, debido a la migración de la forma de la cama (por ejemplo, Einstein
1942) y las ondas cinemáticas (por ejemplo, Reid y Frostick 1985).
Investigaciones recientes realizadas por Allan y Frostick (1999) Brasington et

al. (2000) y Middleton et al. (2000) ha demostrado que la tendencia de
secciones discretas de camas a romperse y dilatarse antes de comenzando el
transporte, casi instantáneamente.
Este proceso puede contribuir a la naturaleza esporádica del transporte. Se

infiere que esta falla está controlada tanto por el equilibrio entre el flujo de fluido
por encima y por debajo de la superficie del lecho, como por la partícula,
interacciones que hacen que el lecho se comporte como un gran agregado, no
como granos individuales. Esto se infiere de la diferencia de comportamiento
entre los experimentos realizados con unimodal y bimodal.
La falla material, rápida y localizada se pronuncia más en sedimentos de

tamaño mixto (Fig. 2a). A partir de observaciones y análisis de granos
individuales, levantar y no arrastrar, ha sido identificado como el importante
fuerza durante las primeras etapas de arrastre y, como resultado, las partículas
de matriz fina pueden ser menos móviles que las del marco más grueso.
Durante el arrastre, el material fino puede moverse hacia los poros debajo de la
superficie, creando un depósito de sedimento fino que se puede volver a
movilizar durante grandes inundaciones.
Por lo tanto, se pueden crear capas alternas de gravas de marco abierto y

llenas de matriz. Por implicación, es posible utilizar la textura para inferir la
paleohidráulica de los depósitos fluviales conservados (Fig. 2b).
(b) Alcance de escala. La migración de forma de cama es un candidato obvio

para causar fluctuaciones en el transporte de sedimentos en un alcance. En
ríos de grava y lecho de arena, la migración de ondas, dunas, barras, barras de
puntos y Las trenzas ejercen importantes controles sobre las tasas de
transporte instantáneo en un punto (Ashmore 1991). Pero, en el campo, el
transporte de carga de cama es difícil de cuantificar debido a problemas
logísticos asociados con el muestreo puntual en un sistema tan heterogéneo y
episódico. Los estudios de las tasas de transporte de carga de lecho en
canales de un solo hilo son pocos, pero todos muestran pulsos en mayor o
menor medida, con el tamaño de los pulsos relacionado con la magnitud del
cizallamiento del lecho (Fig. 3; Reid y Frostick 1986). En sistemas trenzados, la
naturaleza multihilo del canal hace que los estudios sean incluso los resultados
más difíciles y publicados son pocos, pero nuevamente parece existir una
relación amplia con el cizallamiento del lecho, siempre que haya sedimentos
disponibles para el transporte y el lecho no esté blindado (Ashworth et al. 1992;
Ferguson y Ashworth 1992). Sin embargo, se ha observado (Ashmore 1991)
que el paso de una bala de carga de cama o pulso hacia abajo en una de las
ramas en un sistema trenzado puede forzar cambios importantes en morfología
de la confluencia, que podría exportar otra babosa río abajo a medida que
cambia el equilibrio entre deposición y erosión. Sin embargo, en todo el canal,
los cambios en la potencia de transmisión local por unidad de ancho de canal
pueden resultar en el transporte de material más grande en lugar de más
(Bridge 1993). Si el tamaño del grano se mantiene constante, entonces un
aumento en la potencia de la corriente dará como resultado un aumento en el
transporte de carga de cama promediado en el tiempo y posiblemente en un
canal más ancho si los bancos pueden erosionarse para permitir que el patrón
del canal se ajuste (Jones 2002). Cualquier cambio abrupto en el suministro de
sedimentos a un alcance dará como resultado cambios en el patrón del canal,
lo que aumentará el suministro y provocará el desarrollo y el trenzado de la
barra (Ashmore 1991), es decir, los ríos se ajustan a las fluctuaciones que se
les entregan. Datos paleohidráulicos recogidos de los ríos Oligo-Mioceno y
Plio-Pleistoceno de los Pirineos españoles permite inferir el carácter de los
paleorivers, ya sean incidentes o agravantes (Jones et al. 1999). Para un lecho
de grava río con un bajo suministro de sedimentos, como durante el Plio-
Pleistoceno, las tasas de transporte de carga de lecho son altas y el río incide
(Fig. 4). Alternativamente, cuando el suministro de sedimentos es abundante, la
carga del lecho las tasas de transporte son bajas y el sistema fluvial se agrava
(Fig. 4; para metodología ver Jones et al. 1999).
(c) Fluctuaciones relacionadas con la oferta. Las fallas repentinas en las orillas
o pendientes son eventos esporádicos (Brand et al. 1984; Crozier 1999) que
pueden tener efectos catastróficos sobre el carácter del río y las tasas de
transporte (Fig. 5). En una escala similar, un rango de perturbación del paisaje
inducida por el hombre, p. La minería, la urbanización, la agricultura, tienen el
potencial de entregar grandes cantidades de sedimentos a las corrientes
(Hooke 1994).
Comprender cómo y cuándo se traduce este material aguas abajo es

importante para el suministro de sedimentos en la cuenca receptora, así como
para prediciendo cambios morfológicos probables dentro de la cuenca de
drenaje. Estos afectan tanto a la cama como a la carga suspendida: el impacto
es más inmediato para la carga suspendida.
Algunos estudios han enfatizado la importancia del almacenamiento temporal

dentro del paisaje (por ejemplo, Magilligan 1985). El material de carga de lecho
tiende a almacenarse en los cauces de los ríos y bancos donde está disponible
de inmediato para la erosión. Investigaciones recientes tienden a sugerir que
cuando es grande cantidades de sedimento grueso se entregan para alcanzar
el material que se mueve aguas abajo como una onda discreta (Fig. 6; Wathen
y Hoey 1998; Jacobson y Bobbit Gran 1999), aunque los estudios
experimentales y teóricos de dispersión y traducción de las olas aguas abajo
han sugerido que la dispersión puede tienden a dominar (Lisle et al 1997). Sin
embargo, en ríos naturales, las observaciones han sugerido que la traducción
de la corriente ocurre después de la descomposición inicial de la forma de onda
y también que la tasa de traducción aguas abajo depende de la fisiografía, el
clima y la naturaleza de la perturbación original, con escalas involucradas que
van hasta cientos de años.
Fluctuaciones breves de la escala de tiempo: carga suspendida Aunque la
relación entre el agua y la descarga de sedimentos suspendidos es mejor que
para la carga del lecho, los problemas de variaciones en el suministro de los
afluentes y las pendientes laterales, así como el almacenamiento temporal
dentro y la liberación del lecho y los bancos dificultan la predicción. Además,
debido a que el sedimento suspendido está estrechamente controlado por el
suministro de material al canal desde la cuenca de drenaje circundante,
también es necesario mirar más allá del canal del río hacia la cuenca de
drenaje y llanuras de inundación para comprender los patrones cambiantes del
rendimiento de sedimentos suspendidos. Existen numerosos estudios sobre la
concentración y descarga de sedimentos suspendidos, muchos de los cuales
muestran una nube de puntos y una relación histérica en general, aunque no
siempre, con altas concentraciones para la misma descarga en la extremidad
ascendente de un hidrograma de inundación debido a la erosión de los
fácilmente disponibles material de la cama (Fig. 7; Walling y Kleo 1979). Gran
parte de la variabilidad en las relaciones puede atribuirse a la erosión del banco
local o la erosión localizada del suelo en algún lugar de la cuenca (Fig. 7;
Middelkoop y Asselman 1998). El almacenamiento dentro de la llanura de
inundación ocurre cuando las inundaciones sobrepasan las riberas de los ríos y
se depositan sedimentos suspendidos de los flujos. Los depósitos se acumulan
en la llanura de inundación, con cada capa de aleteo hacia arriba arena-limo-
arcilla corresponde a un evento de inundación. Los depósitos están a salvo de
los efectos erosivos de los flujos en el canal hasta que se desplaza y el material
almacenado se traslada una vez más al tren de sedimentos y se traslada hacia
la cuenca. Esto puede tomar de cientos a decenas de miles de años (Walling y
Bradley 1989) o puede que nunca suceda para que el depósito pueda pasar al
registro geológico. Con frecuencia, muchos de los modelos discutidos
anteriormente no tienen en cuenta, por ejemplo, eventos de alta magnitud y
baja frecuencia, tales como tormentas que desencadenan erosión intensiva de
hojas y riachuelos o movimientos de masa dentro de una cuenca de drenaje,
con la carga de sedimento suspendido asociada con tales eventos. siendo
sustancialmente mayor que para períodos con solo eventos de baja magnitud
(Meade et al 1990). Por razones similares, las cargas de sedimentos
suspendidos de los ríos serán comúnmente muy sensibles a los cambios en el
uso del suelo dentro de una cuenca de drenaje, ya que, independientemente de
si se modifica o no el régimen de escorrentía, estos cambios pueden influir en
el suministro de sedimentos a un río.
La actividad volcánica en la cuenca puede proporcionar vastos depósitos de

sedimento fácilmente erosionable en forma de cenizas volcánicas. Esto está
disponible para el transporte como carga suspendida y puede causar aumentos
dramáticos en el transporte de sedimentos en áreas volcánicamente activas.
En respuesta a eventos eruptivos que han producido grandes volúmenes de

sedimentos volcánicos no consolidados y alteraron mucho el equilibrio
topográfico local en el Monte St. Helens, quebradas de 10 m de profundidad
fueron cortados en los depósitos piroclásticos unos pocos meses después de la
erupción de 1980. En el Monte Pinatubo, los flujos piroclásticos de 1991
tuvieron barrancos similares en cuestión de días (Davidson y De Silva
2000). En comparación, los ríos anteriores a la erupción y posteriores a la

erupción que drenan los flancos del Monte St. Helens indican que los flujos de
lodo alteraron significativamente la configuración del canal y, por lo tanto, la
capacidad de flujo después de la erupción de 1980. Las mediciones del río
Cowlitz revelaron que los sedimentos y los desechos elevaron la elevación
promedio del fondo del canal en aproximadamente 5 m (Cummans 1981). Esto
afectó dramáticamente la capacidad de carga del canal del río Cowlitz a menos
del 10% de su carga anterior sin inundaciones excesivas.
Factores relacionados con el flujo y la fuerza
Fuentes y distribución de arsénico
La forma prevalente de arsénico, que se encuentra contaminando acuíferos en

todo el mundo, es el que está presente naturalmente en el medio ambiente
[104, 111]. Una variedad de estudios han sido hecho en las últimas décadas
para rastrear los factores que controlan Como movilización que termina en
aguas subterráneas, pero estos estudios se debaten hasta la fecha [31, 54, 84,
97, 104]. Uno de los bienvenidos
Los mecanismos establecen que la liberación de As ocurre cuando los óxidos

de Fe se disuelven reductivamente, un efecto prevalente en sedimentarios
entornos [14-16, 31, 39, 87, 88, 97, 104, 114].
La cantidad de arsénico en las aguas subterráneas de la llanura del Delta del

Bengala (Bengala Occidental, India y Bangladesh) varía de 50 a 3200 μg / l, un
valor mucho mayor que los estándares nacionales de agua potable, que es de
50 μg / l para India y Bangladesh y también supera el nivel establecido por la
OMS que es 10 μg / l [14-16, 130].
El arsénico se puede introducir en el medio ambiente ya sea por procesos

naturales (como durante las emisiones atmosféricas o cuando los minerales
naturales ricos en arsénico se desorben y disuelven) o por acciones
antropogénicas (como minería, combustión de combustibles fósiles, procesos
de extracción de metales, conservantes de la madera). , etc.) [14-16]. Los
granos descompuestos ricos en hierro y arsénico adsorbidos precipitados de
óxido / hidróxido secundario autigénicos, denominados trampas de arsénico,
podrían ser una de las razones de la alta ocurrencia de arsénico en las aguas
subterráneas de BDP [14-16, 37, 80, 81]. El Fe (III) presente en la superficie de
los sedimentos de BDP puede adsorber Fe (II) durante la reducción de óxido de
hierro.
Fe (II), así adsorbido, reduce As (V) a As (III). Esta reacción es responsable de

la entrada de As tóxico y lábil (III) en las aguas subterráneas de BDP [14, 15].
La arsina es un compuesto que contiene As gaseoso muy tóxico [32, 72]

formado en un ambiente altamente reductor [72, 106].
Una disminución en el pH favorece la formación de arsina. En condiciones

anóxicas, la arsina se libera del suelo pantanoso y de las superficies
pantanosas junto con la monometilarsina, la dimetilarsina y la trimetilarsina [38,
72]. La oxidación conduce a la conversión de tales gases a fases acuosas de
compuestos que contienen As (V) [72, 122, 123].
En la atmósfera, As está prominentemente presente como partículas. Las

erupciones volcánicas, la movilización del viento, los aerosoles marinos y los
gases de escape industriales dan lugar a As en la atmósfera. Estas partículas
se depositan en el suelo cuando se queman combustibles fósiles o cuando se
usan fundiciones y se denominan deposición húmeda o seca [72, 96]. La
deposición húmeda es la porción de As atmosférico que se disuelve en el agua
de lluvia [72].
Se observa una baja concentración de As en arenas aluviales de Aspolluted
acuíferos en BDP (menos de 10 mg / kg; [13, 72]).
La erosión de los minerales que contienen As conduce a la deposición de As

en turba, pantano, sulfato ácido y otros suelos naturales.
El contenido medio de As en tales suelos es inferior a 100 mg / kg. Los

contaminantes industriales conducen a los niveles más altos de deposición de
As en sedimentos y suelos que pueden elevarse hasta varios miles de
miligramos por kilogramo [72]. La ceniza volante producida por la combustión
del carbón conduce a la deposición de As en el subcontinente indio [72, 91].
Factores que afectan la disponibilidad y movilidad del arsénico
La biodisponibilidad de As en el suelo está fuertemente influenciada por las

características químicas y físicas de los suelos junto con el carácter de
minerales y contenido de arcilla, materia orgánica, textura, pH y Eh, capacidad
de intercambio catiónico (CEC), y presencia y concentración de óxidos e
hidróxidos. de metales, Al, Mn, etc. [62, 63, 79, 107 ••]. Tanto As (III) como As
(V) se adsorben poderosamente a los óxidos hidratados de metal, Mn y Al en
suelos ácidos, mientras que los óxidos de Ca en suelos alcalinos absorben en
menor medida las especies de As aniónico [132, 133].
En general, los suelos de grano fino limitan la calidad de cada especie As que
los suelos de grano grueso debido a la presencia de muchos minerales y
componentes orgánicos en ellos [30]. Sin embargo, considerando otros
aspectos, como si las concentraciones de óxidos hidratados de hierro y
aluminio dentro del suelo son bajas, As tiende a ser móvil. Además, la
presencia de una parte mineral menos soluble y formas iónicas que se
adsorben poderosamente a las partículas del suelo o coprecipitan con
diferentes minerales son responsables de la reducción de la biodisponibilidad
del arsénico del suelo [79].
Además de estos factores, los estudios también recomiendan que la

biodisponibilidad de arsénico en suelos contaminados también esté
influenciada por el envejecimiento y el secuestro [122].
El principal sorbente para As (III) y As (V) es los oxihidróxidos de hierro

(FeOOH). As (V) se une más fuertemente a los oxihidróxidos de hierro en
comparación con As (III). El suelo arcilloso o arcilloso contiene más FeOOH en
comparación con el suelo arenoso y, por lo tanto, el suelo arcilloso tiene más
arsénico. Los suelos arcillosos son menos tóxicos que los arenosos porque en
los suelos arcillosos el arsénico se adsorbe fuertemente. En una condición
anaeróbica bajo condiciones de acción o reducción microbiana, el arsénico
unido a los oxihidróxidos de hierro se libera libremente. Hay bacterias que son
capaces de reducir el Fe (III) y oxidar el Fe (II). También se informa que la
reducción de arsénico del estado V al III se ha producido sin la desorción de los
oxihidróxidos de hierro [118, 119]. En condiciones aeróbicas, los oxihidróxidos
de hierro se vuelven insolubles y, por lo tanto, hay una menor liberación de
arsénico. La relación de arsénico y hierro es de naturaleza dinámica y juega un
papel importante en el envejecimiento del campo de arroz. Los óxidos de hierro
amorfos tienen fuertes
afinidad por el arsénico.
También en los suelos, como en el agua, el comportamiento químico del As es

en muchos aspectos similar al del fósforo (P), especialmente en los sistemas
aireados, donde los iones As (V) generalmente se parecen mucho al ion
ortofosfato [128]. Sin embargo, en condiciones que normalmente se encuentran
en los suelos, As es más móvil que P y, a diferencia de P, puede sufrir cambios
en su valencia [113-115]. En general, As no sigue el comportamiento típico de
otros contaminantes metálicos. Por ejemplo, es altamente soluble en neutral a
pH alcalino (6.6–7.8) mientras que la mayoría de los metales pesados son más
móviles en condiciones ácidas. Sin embargo, As también puede ser
moderadamente soluble en condiciones ácidas. Por esta razón, su química es
más compleja en los suelos que muchos otros contaminantes. El arsénico
forma una variedad de compuestos inorgánicos y orgánicos en los suelos [127]
y está presente como una especie inorgánica, ya sea como (V) o como (III)
[79]. Las formas presentes en los suelos dependen del tipo y la cantidad de
componentes absorbentes de
suelo, pH y potencial redox. Bajo condiciones de suelo óxico (Eh> 200mV; pH
5–8), como se presenta comúnmente en el estado de oxidación +5. Sin
embargo, As (III) es la forma predominante en condiciones reductoras [77-79].
Tanto las especies As (V) como As (III) pueden sufrir reacciones químicas y / o
microbianas de oxidación-reducción y reacciones de metilación en suelos y
sedimentos y pueden adsorberse en óxidos hidratados de Fe, Al y Mn ([17];
Fig. 3). El proceso de atenuación natural más importante conocido para los
compuestos de As (III) es la precipitación como sulfuro de As (As2S3). As (III)
es más tóxico y móvil en los suelos que As (V), y las especies metiladas como
el ácido monometilarsónico [MMAA, CH3AsO (OH) 2] y el ácido dimetilarsínico
[DMAA, [(CH3) 2AsO (OH)] también lo son móvil [14, 15]. Sin embargo, estas
formas metiladas son volátiles e inestables en condiciones oxidantes y se
reciclan nuevamente en el ambiente del suelo en formas inorgánicas [34]. El
hidróxido férrico [Fe (OH) 3] juega un papel importante en el control de la
concentración de As en los suelos. Tanto As (V) como As (III) se adsorben en
la superficie de Fe (OH) 3, pero la adsorción de As (V) es
mucho más alto que el de As (III) [14, 15]. En general, los suelos altamente
óxicos absorben tres veces más As (V) que los suelos que contienen pequeñas
cantidades de minerales óxicos [113, 114]. La presencia de compuestos de
hierro, aluminio y calcio es la mayor factor importante en el control de la fijación
en el suelo [18]. La capacidad de absorción de un suelo para un ion es una
función de su área de superficie y, por lo tanto, de su contenido de arcilla; Esto
explica por qué As es más móvil en suelos arenosos que en suelos de textura
fina [128].
Remediación
El arsénico presente en diferentes formas en el suelo y los sedimentos es el
principal contaminante del agua subterránea en la llanura indogangética.
Dado que una gran población depende del agua subterránea como
fuente de agua potable, remediación o tratamiento de
Esta agua antes del consumo es uno de los principales requisitos.
Se han desarrollado muchas tecnologías de remediación.
para la eliminación de arsénico del agua subterránea principalmente. Estas
en su mayoría incluyen los métodos físicos o químicos y una
pocos métodos de biorremediación como se describe a continuación.

Remediación Física o Química
Oxidación
La adición de oxidantes químicos causa la conversión de un móvil tóxico.
As (III) a una forma menos tóxica e inmóvil As (V). El (III) puede ser oxidado
por una serie de productos químicos como el cloro gaseoso, el permanganato,
el peróxido de hidrógeno y el reactivo de Fenton (H2O2 / Fe2 +) [68]. También
se realiza la oxidación directa a base de radiación ultravioleta (UV) de arsenito
en presencia de sulfito como catalizador [49], o hierro férrico [42, 43] o citrato
(EAWAG, 1999).
Precipitación
El arsénico disuelto puede eliminarse formando minerales sólidos de baja

solubilidad, como el arseniato de calcio [59]. El precipitado de tales minerales
sólidos de baja solubilidad puede eliminarse mediante sedimentación y
filtración. La adición de coagulantes que causan la formación de flóculos
también se puede utilizar para eliminar el arsénico por coprecipitación. Esto va
acompañado de filtración.
Adsorción e intercambio iónico
Los minerales que tienen una fuerte afinidad por el arsénico, como el hidróxido
de hierro y aluminio, adsorben fuertemente los iones de arsénico en sus
superficies sólidas [49]. Después de la sorción, el agua puede purificarse por
sedimentación por gravedad y filtración.
Remediacion Biologica
Aunque la remediación biológica es un proceso más lento, es más
favorable al medio ambiente [126]. Estudios recientes han demostrado que
La bioremediación de arsénico en el suelo se puede lograr utilizando
plantas y diferentes microbios [7, 8, 129].
Biorremediación por plantas

La fitorremediación se logra mediante el uso de diferentes tipos de
plantas verdes [36, 51]. Los diversos mecanismos de
fitorremediación se dan a continuación:
Fitoextracción Pocas especies de plantas, mientras crecen en sedimentos

contaminados, acumulan arsénico metálico en sus raíces [20] y las traslocan a
la superficie. Los principales factores limitantes para la fitoextracción son los
siguientes:
Y biodisponibilidad de arsénico alrededor de la rizosfera
& Tasa de absorción de arsénico por las raíces
& Tasa de carga de arsénico en xilema / translocación a brotes
Y tolerancia celular al arsénico
Fitoestabilización Algunas plantas disminuyen el volumen de agua que se filtra

a través de la matriz de sedimentos y, por lo tanto, actúan como una barrera,
evitando la contaminación del suelo [99].
La fitoestabilización también puede ocurrir por sorción, complejación o

reducción de la valencia del metal y sirve como una herramienta útil en áreas
de tierra minera [99].
Rizofiltración Mientras que el agua capilar se absorbe a través del xilema de la

raíz, los metales pesados, si están presentes en el agua, también se absorben.
Este proceso se llama rizofiltración. La rizofiltración funciona principalmente en
la remediación de aguas subterráneas extraídas, aguas subterráneas o
superficiales y aguas residuales con bajas concentraciones de contaminantes.
Las plantas de fitovolatilización absorben los contaminantes del agua

subterránea a través de sus raíces, los pasan a través de vasos de xilema y los
volatilizan y liberan durante la transpiración.
Este proceso se llama fitovolatilización [57].
Biorremediación microbiana
Se pueden encontrar formas rentables y respetuosas con el medio ambiente

utilizando diversos procesos de biorremediación que involucran microbios.
Los procesos microbianos, como la oxidación y la reducción, movilizan
e inmoviliza a través de la sorción, la biometilación, la complejación y también

puede bioremediar diferentes formas de arsénico [21], entre las cuales se
predice que la oxidación microbiana de arsenito As (III) a arseniato As (V) es
una de las formas más prometedoras para inmovilizar arsénico disuelto [48 ••,
90]. Estos procesos están respaldados por carbono orgánico disponible in situ y
otros componentes inorgánicos como Fe, Mn y S
concentraciones Los diversos métodos de biorremediación microbiana del

arsénico se analizan en los siguientes párrafos.
Bioestimulación El proceso de bioestimulación incluye la introducción de

estimulantes en un sistema para inducir a la flora microbiana indígena a
mejorar su mecanismo de biorremediación [33]. Estos estimulantes pueden ser
agua, nutrientes, oxígeno, S, etc. [1]. También se han probado muchos otros
estimulantes como el nitrógeno (N), el fósforo (P), el acetato de sodio (Na-
CH3COOH) y el etanol.
Bioaugmentación El proceso de bioaugmentación incluye la introducción de

cepas microbianas probadas en laboratorio en un laboratorio artificial.
sistema. En dicho proceso, se prueban las investigaciones a pequeña escala

de tasas de biorremediación en laboratorio, y luego, los grupos eficientes de
microbios se introducen en un sistema a gran escala. También se pueden
desarrollar y usar colorantes de ingeniería genética y altamente eficientes.
Estudios recientes sobre las bacterias oxidantes de arsenito en el
subcontinente indio dan evidencia de la presencia de tales microbios que
pueden aislarse y utilizarse para bioaugmentación [48 ••].

Procesos Geoquímicos Que Influyen en La Movilidad Del Arsénico en La Histórica Mina de Oro Bullendale

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