Equilibrio liquido Vapor

Líquidos totalmente miscibles

Clase 11
Dra. M. M. Elsa Ferreyra
 SOLUCIONES IDEALES

Soluciones Ideales
Al mezclar dos sustancias éstas se disuelven sin
absorber ni desprender calor y de modo que sus
volúmenes resultan aditivos.
Siguen las leyes de Dalton, Raoult y Henry.
•
•
•
•
 Soluciones Reales

La preparación de la solución involucra un proceso

endotérmica o exotérmico.
• Cuando las interacciones soluto-disolvente son
más débiles que las interacciones soluto-soluto ó
disolvente-disolvente el proceso de disolución es
endotérmico.
• Cuando las interacciones soluto-disolvente son
más fuertes que las interacciones soluto-soluto o
disolvente-disolvente el proceso de disolución es
exotérmico.
 SOLUCIONES IDEALES:
BINARIAS
A+B
• LEY DE RAOULT:
PA=xA·P0A T=constante

PA = presión de vapor del componente A.

P0A= presión de vapor del componente A puro a la
temperatura del sistema.
xA= fracción molar del componente A en la fase líquida.
 Presión de vapor total
Ley de Dalton
La presión total (PT) del vapor en equilibrio con una solución
líquida de 2 componentes A y B sigue la ley de Dalton:
PT = PA + PB
PT = xA·P0A + xB·P0B
También se cumple: PA= yA PT
yA es la Fracción molar de A en el vapor
PB= yB PT
yB es la Fracción molar de B en el vapor
También se define solución ideal como aquella en la que
todos sus componentes obedecen la ley de Raoult.
PA/PT = yA yA x ·P0
( A A)

xA·P0A + xB·P0B
 La presión total varía linealmente con
PT = PA + PB = xA·P0A + xB·P0B la fracción molar de los componentes
PA=xA·P0A en la fase líquida

T=cte
PB = xB·P0B =(1-xA) P0B P
PT = xA·P0A + (1-xA)·P0B Presión de vapor P0A
de la disolución (P T)
PT = xA·P0A + P0B -xA P0B
PT = xA·(P0A - P0B) + P0B
PA

P0B

La presión parcial de vapor de cada PB

componente en una disolución ideal es
menor que la presión de vapor de cada
líquido puro.
xA
Diagrama P-c xA para una disolución ideal
líquido-líquido
 Presiones parciales
T=cte
PA=xA·P0A P
P0A
Si xA = 0 PA=0
Si xA= 1 PA=P0A
PA
PB = xB·P0B =(1-xA) P0B P0B

Las presiones parciales varían

linealmente con la fracción molar
del componente en la fase líquida.
xA = 0
xA xA= 1
xB= 1 xB = 0
xB
El componente más volátil tiene mayor presión
de vapor y menor temperatura de ebullición.
En el ejemplo A es el más volátil.

P0A >P0B
 Fase líquida y vapor en equilibrio
Entonces cuando destila una disolución binaria
ideal, en el equilibrio, la composición de la fase
líquida se regirá por la ley de Raoult, PA=xA·P0A
y la composición de la fase vapor por la ley de
Dalton.
PA= yA PT

Se cumple PA=xA·P0A= yA PT
 Presión total en función de xA e YA
Diagrama de equilibrio
líquido vapor aP
T=cte
temperatura constante de P0A

una solución ideal Líquido

L+V
A más volátil que B 1,F 1”,G

P0B
vapor

Diagrama P- xA P- YA para una disolución ideal

líquido-líquido yA1
B xA A
xA1
 Diagrama de equilibrio líquido vapor a
presión constante

Presión constante.
A más volátil que B
TebA<TebB

YB,G XB,D XB,F

Diagramas equilibrio liquido vapor
reales

y1 x1 y1 x1
 DETILACIÓN FRACCIONADA.
RECTIFICACIÓN
Partimos de una
composición inicial en el
calderín de XA=0,2.
A medida que el vapor se
encuentra con los platos se
va enriqueciendo del
componente más volátil (
regla de Konowalov), hasta
prácticamente obtener en el
destilado el producto más
volátil puro (en este caso el
componente A).
DESTILACIÓN FRACCIONADA
Tolueno -Benceno
 SOLUCIONES NO IDEALES (REALES)
Las interacciones
intermoleculares en la
disolución son más débiles
que en los líquidos puros,
lo que implica que "las
moléculas pueden pasar a
la fase gaseosa con mayor
facilidad". En estos casos,
Pi> Pi ideal .Se
dice que el sistema
presenta una
desviación positiva de la
ley de Raoult.
 SOLUCIONES NO IDEALES (REALES)
El caso opuesto, en el que las
interacciones intermoleculares son
mayores en la disolución que en los
líquidos puros, también es posible.
Un caso muy frecuente es el de las
disoluciones de sustancias que
pueden formar entre si enlaces por
puentes de hidrógeno, pero no en
los líquidos puros (ej. acetona-
cloroformo). En cuyo caso Pi< Pi
ideal. El sistema presenta
una desviación negativa de la Ley
de
Raoult.
Desviaciones
Las desviaciones positivas o
negativas de la ley de Raoult llevan
implícito que los diagramas P-x y T-x Azeótropos
sean más complejos. En el caso del
diagrama, correspondiente a la
disolución propanol- agua la curva
de temperatura de ebullición
muestra un mínimo de temperatura
de ebullición o máximo de presión
de vapor en el que la composición
de la fase líquida y de la fase gas son
idénticas. Estos puntos singulares
(pueden ser máximos o
mínimos) se denominan puntos
azeotrópicos. En las disoluciones
que forman azeótropos no es
posible separar sus componentes
mediante destilación fraccionada.
Máximo de presión de vapor corresponde a un
mínimo de temperatura de ebullición

• No se pueden obtener ambos componentes

puros por destilación fraccionada.
Mínimo de presión de vapor corresponde máximo de
temperatura de ebullición

• No se pueden obtener ambos componentes

puros por destilación fraccionada.
 Enunciados de la ley de Henry
sistema Gas- solución ej O2+agua
"La concentración gas disuelta en un liquido a una
determinada temperatura es directamente proporcional
a la presión parcial que ejerce ese gas sobre el liquido."
La solubilidad de un gas en un líquido es directamente
proporcional a la presión que ejerce el gas en la solución
La ley de Henry:
donde x es la concentración molar (en mol/L), P es la
presión del gas (en atm) y k es la constante de Henry (el
valor de k depende de la naturaleza del gas y del líquido)
x = kP
P es la presión del gas, K la constante de Henry y x es la
concentración del gas