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Análisis tecnoeconómico y
Evaluación del ciclo de vida del
isobutanol celulósico y comparación
con el etanol celulósico y el n-butanol.
Ling Tao, * Eric CD Tan, Robert McCormick, Min Zhang, Andy Aden, Xin He, Bradley T. Zigler,
Laboratorio Nacional de Energía Renovable, Golden, CO, EE. UU.
Resumen: Este trabajo presenta un análisis detallado del diseño de producción y la economía de los procesos de
conversión del isobutanol celulósico y compara el isobutanol celulósico con el etanol celulósico y el n-butanol en las
áreas de propiedades del combustible y compatibilidad del motor, tecnología de fermentación, diseño del proceso de
purificación del producto y energía. consumo, economía general del proceso y evaluación del ciclo de vida. El análisis
tecnoeconómico se usa para comprender la etapa actual del desarrollo del proceso de isobutanol y el impacto de los
parámetros clave en la economía general del proceso de una manera consistente (es decir, usando los mismos
supuestos financieros, escala de planta y base de costos). El precio de venta mínimo de isobutanol calculado es de $
3.62 / equivalente de galón de gasolina ($ / GGE), similar a $ 3.66 / GGE del proceso de n-butanol y superior a $ 3. 26 /
GGE del proceso de conversión de etanol celulósico. En la conversión
etapa, el proceso de n-butanol emite el CO más directo 2, a 26,42 kg de CO 2 / GGE. Isobutanol y etanol
las plantas tienen CO relativamente similar 2 emisiones, a 21,91 kg CO 2 / GGE y 21,01 kg CO 2 / GGE, respectivamente.
El uso consuntivo de agua de las biorrefinerías aumenta en el siguiente orden: etanol (8,19 gal /
GGE) <isobutanol (8,98 gal / GGE) <n-butanol (10,84 gal / GGE). Las emisiones de gases de efecto invernadero (GEI) del ciclo
de vida del campo a la rueda para los procesos de conversión de etanol y n-butanol son similares a 4,3 y 4,5 kg
CO 2- eq / GGE, respectivamente. El resultado de las emisiones de GEI del ciclo de vida para el proceso de conversión de isobutanol es
5,0 kg de CO 2- eq / GGE, aproximadamente un 17% más alto que el del etanol. El consumo de combustible fósil durante el ciclo
de vida es de 39 MJ / GGE para n-butanol, 43 MJ / GGE para etanol y 51 MJ / GGE para isobutanol. La energía
El retorno de la inversión para cada biocombustible también se determina y compara: isobutanol (2.2: 1) <etanol (2.7: 1)
<n-butanol (2.8: 1). © 2013 Alliance for Sustainable Energy, LLC. Biocombustibles, bioproductos y biorre fi namiento
publicado por John Wiley & Sons Ltd en nombre de la Sociedad de la Industria Química.
Keywords: análisis tecnoeconómico; isobutanol; biocombustible; materias primas lignocelulósicas; proceso integrado;
evaluación del ciclo de vida
Correspondencia a: Ling Tao, Laboratorio Nacional de Energía Renovable del Centro Nacional de Bioenergía, 15013 Denver West Parkway, Golden,
CO 80401, EE. UU. Correo electrónico: l ing.tao@nrel.gov
© 2013 Alliance for Sustainable Energy, LLC. Biocombustibles, bioproductos y biorrefino publicado por John Wiley & Sons Ltd en nombre de Society of Chemical Industry. Este es un
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artículo de acceso abierto bajo los términos de la Licencia de Reconocimiento-No Comercial de Creative Commons, que permite el uso, distribución y reproducción en cualquier medio,
siempre que el trabajo original se cite correctamente y no se utilice con fines comerciales.
Modelización y análisis: análisis tecnoeconómico y evaluación del ciclo de vida del isobutanol celulósico L Tao et al.
R y la seguridad energética han fomentado la microorganismos diseñados. 7-9 Un E. coli La cepa mejorada por la
producción
precios de productos
del petróleo altos en la químicos y combustibles
ecord, preocupaciones a partir
sobre de ambiente
el medio
eliminación completa de la dependencia de las vías de NADPH
ahora puede producir isobutanol anaeróbicamente y con un
Recursos renovables. El biocombustible principal para el mercado
rendimiento teórico del 100%, 10 aunque la concentración de
de la gasolina ha sido históricamente el etanol producido a partir
isobutanol sigue siendo baja en el caldo de fermentación. Otro
del maíz. Sin embargo, se han identificado varios inconvenientes
ejemplo reciente de producción anaeróbica de isobutanol
con el uso de etanol: tiene un contenido de energía más bajo en
utilizando ingeniería E. coli produce isobutanol pero con etanol
comparación con la gasolina, no se puede distribuir por tuberías y
como coproducto. 11
la cantidad que se puede mezclar con gasolina para su uso en
vehículos convencionales está limitada por las regulaciones Además de los desafíos para el desarrollo de cepas de
ambientales. y compatibilidad del motor. Los alcoholes de mayor fermentación, la purificación del producto es un paso importante y
peso molecular, como el n-butanol y el isobutanol, tienen un mayor una barrera de ingeniería para la producción de biobutanol. Se han
contenido de energía y deberían ser más adecuados para la realizado pocas comparaciones para la purificación de
distribución por tuberías. Se pueden producir a partir de vías biocombustibles derivados del caldo de fermentación, como etanol,
termoquímicas (como el gas de síntesis a alcoholes mixtos) o vías isobutanol y n-butanol. El consumo de energía y la complejidad del
bioquímicas (como la fermentación). Históricamente, el n-butanol proceso de purificación podrían ser una barrera técnica adicional
ha sido producido por Clostridios para la producción a gran escala. Las técnicas de separación de
en procesos de fermentación acetona-butanol-etanol (ABE). 1 Los butanol incluyen adsorción, extracción líquido-líquido,
clostridios tienen una amplia gama de sustratos capaces de utilizar pervaporación, ósmosis inversa y extracción de gas. Debido a la baja
completamente glucosa, fructosa, manosa, sacarosa, lactosa, concentración de disolventes en el caldo de fermentación, se han
almidón y dextrina. 2 Estas cepas también utilizan al menos desarrollado ampliamente técnicas de eliminación de productos y
parcialmente otros azúcares que incluyen xilosa, arabinosa, rafia y fermentación simultánea (como la extracción de gas en línea o la
manitol. Los azúcares hexosa se metabolizan a través de la vía de purga al vacío) y se ha comprobado que son rentables al mejorar
Embden-Meyerhof y los azúcares de pentosa se metabolizan a tanto la eficiencia de separación como los rendimientos de
través de la vía de las pentosas fosfato. Clostridium beijerinckii produce fermentación. 2,12-15 Estas tecnologías de separación se analizan en el
disolventes en aproximadamente la misma proporción que Clostridium documento complementario, dieciséis junto con opciones que se
acetobutylicum lo hace, pero se produce isopropanol en lugar de pueden combinar con fermentación simultánea para un mejor
acetona. Estas cepas son formadoras de esporas y anaerobios rendimiento y economía. Después del paso del proceso de
obligados con requisitos de crecimiento relativamente simples. fermentación y separación simultáneas, se utiliza una unidad de
Ramey y Yang 3 también han tenido éxito en producir mayores recuperación de producto para purificar el butanol y los
rendimientos de butanol al separar la fermentación en dos pasos: subproductos hasta obtener una pureza elevada, que suele incluir
una fase de acidogénesis y una fase de solventogénesis, donde se varias columnas de destilación, columnas de extracción o
utilizan diferentes organismos durante cada fase. Algunas bacterias decantadores. El ácido butírico normalmente termina en el producto
y levaduras nativas producen isobutanol en niveles muy bajos. de butanol como una cantidad mínima, lo que hace que esta
Recientemente, Liao y sus compañeros de trabajo utilizaron un Escherichia corriente de biocombustible libere un olor desagradable y dañe
coli 4,5 con la introducción de las dos últimas reacciones de la vía de potencialmente las propiedades de combustible del butanol,
Ehrlich para producir isobutanol y alcanzaron títulos de hasta 18 g / haciéndolo inutilizable como combustible de transporte. Por lo
L. Sin embargo, la producción de isobutanol E. coli también formó tanto, la optimización del funcionamiento de la columna de cerveza
acetato como el principal coproducto como resultado del es un paso necesario para el trabajo futuro. La demanda de energía
desequilibrio de carbono de la sobrealimentación, en condiciones para el hervidor es dramática porque requiere vaporizar todos los
aeróbicas. Esta estrategia para la producción de isobutanol también solventes de valor agregado para promover una mayor separación.
significativo de subproducto, como el acetato, en condiciones nuevos métodos y herramientas biotecnológicos, numerosas
aeróbicas. Se logró cierto éxito en la mejora de la tolerancia al empresas están desarrollando procesos de producción de
isobutanol a un título superior a 21 g / L con un rendimiento del 'biobutanol'. Gevo, Inc. registró isobutanol en el Directorio de
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biobutanol en una planta de demostración de tecnología en el Reino Investigar 96 106 110 88–98
Unido. 21 número de octano
global (GWP), criterios seleccionados contaminantes del aire (CAP), Autoignición 340 415 363 250–300
temperatura (° C)
consumo de agua y consumo de energía fósil.
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monóxido en ambas concentraciones en los cuatro coches. Los (basado en datos de investigación); cálculos rigurosos de balance de
resultados de las emisiones de NOx e hidrocarburos (HC) fueron mixtos, materiales y energía (a través de herramientas de simulación
sin una tendencia constante, y las diferencias en las emisiones de HC comerciales, Aspen Plus); estimación de costos de capital y proyecto
entre las mezclas de alcohol y la gasolina pura fueron inferiores al 7% en (CAPEX y OPEX, a través de un modelo interno utilizando hojas de
todos los casos. Los estudios de pruebas de emisiones de los vehículos cálculo); un modelo económico de flujo de efectivo descontado; y el
Tier 2 más modernos que utilizan mezclas de gasolina de butanol son cálculo de un precio de venta mínimo de butanol o etanol.
muy limitados. NREL ha medido recientemente las emisiones de un El proceso para la producción de azúcar monómero a partir de
automóvil con nivel de emisión Tier 2 Bin 5 y encontró que las emisiones biomasa celulósica es independiente de cómo se procesa
de alcohol no quemado de iso- y n-butanol eran solo el 20% del nivel posteriormente el azúcar. Por lo tanto, adoptamos la sección
observado para el etanol. Sin embargo, las emisiones de butiraldehído celulosa-azúcar del modelo actualizado de etanol celulósico
fueron significativamente más altas de las mezclas de n-butanol, bioquímico NREL. 33 como base para el diseño y modelado del
mientras que las emisiones de acetona, 2-metilpropanal y metacroleína proceso de rastrojo de maíz a isobutanol. La fermentación y las
fueron significativamente más altas de las mezclas de i-butanol (NREL, separaciones de productos se rediseñaron para adecuarlas a la
resultados no publicados). Además, hay pocos o ningún dato disponible producción de butanol. Se utilizaron supuestos y datos de la
sobre los efectos de las emisiones evaporativas, 30 Sin embargo, literatura para establecer la base del rendimiento de fermentación.
recientemente Kimua et al. han mostrado emisiones de permeación
El diseño del proceso conceptual, ilustrado en la Fig.6 del
reducidas para las mezclas de isobutanol en comparación con las
documento complementario, dieciséis procesamiento inicial adaptado,
mezclas de etanol. 31
así como parte de los procesos finales de tratamiento de aguas
Una de las principales preocupaciones del uso de mezclas de alcohol y gasolina es residuales y calor y energía combinados del diseño NREL 2011. 33 El
la mejora de la combustión. Esto es un problema menor para los motores equipados diseño del proceso conceptual y las condiciones operativas para los
con sistemas de control de combustible de circuito cerrado porque la cantidad de pasos principales del proceso se pueden encontrar en el diseño
combustible se ajusta automáticamente para operar cerca de condiciones NREL 2011 33 y en los materiales complementarios.
estequiométricas. Sin embargo, para vehículos antiguos, marinos, motocicletas y El cálculo de OPEX para la instalación diseñada se basó en cálculos de
motores pequeños no de carretera que utilizan sistemas de suministro de balance de materiales y energía utilizando simulaciones de proceso de
combustible de calibración fijos (por ejemplo, carburadores convencionales) y AspenPlus. 34 Las materias primas incluían materias primas de biomasa;
sincronización de encendido fija, la estimulación de la combustión con combustibles productos químicos de pretratamiento y neutralización; nutrientes; y
oxigenados podría aumentar las temperaturas de los componentes del motor y de los polímeros y productos químicos para el tratamiento de aguas residuales.
gases de escape a niveles que podrían dañar el motor. Debido a que los butanoles Los costos unitarios de materia prima se enumeraron en el documento
tienen una relación de oxígeno a carbono más baja que la del etanol, podrían causar complementario. dieciséis Todos los costos se expresaron en dólares
menos problemas de mejora de la combustión en los mismos niveles de mezcla estadounidenses de 2007. Se utilizó la información de balance de
volumétrica. La compatibilidad de materiales es otro tema que debe abordarse. Se materiales y energía y de flujo para dimensionar el equipo y calcular el
deben evaluar los componentes del motor que entran en contacto con el CAPEX. Los costos de capital se basaron principalmente en cotizaciones
combustible, incluidas las líneas de combustible, los tanques de combustible, las detalladas de equipos del modelo de diseño NREL 2011 para etanol
bombas de combustible, los inyectores de combustible, los carburadores, los derivado de rastrojo de maíz. El exponente de escala para la ley de
reguladores de presión, las válvulas, las juntas tóricas y las juntas. La compatibilidad potencia se obtuvo de los casos de diseño NREL 2002 y 2011 33,35 para la
de estos componentes con las mezclas de etanol es bien conocida, ya que durante mayoría de los equipos. Para los equipos que no figuran en los casos de
muchos años se han producido vehículos de combustible flexible compatibles con diseño de NREL y para los que no se dispone de orientación del
hasta un 85% de etanol. Aunque se considera que los butanoles son menos proveedor, se asumió que el término exponente es 0,6. Factores NREL
corrosivos que el etanol, se observó corrosión en el cojinete principal del cigüeñal estándar 33,35 se utilizaron para obtener la inversión total del proyecto a
después de la prueba de n-butanol en condiciones frías. 32 Es necesario realizar más partir de los costos de equipos adquiridos. Para análisis conceptuales de
investigaciones en esta área. este tipo, se utilizaron estimaciones de equipos factorizados para
proyectar la inversión total del proyecto con base en el cálculo de la
inversión de capital total (TCI). En este estudio se utilizó un factor Lang
(relación entre el TCI y el costo total del equipo comprado) de 1.8.
Usando métodos de ingeniería publicados, 36 generamos un análisis de
Métodos tasa de retorno de flujo de efectivo descontado (DCFROR) utilizando
datos de costos operativos y de capital. El método para el cálculo del fl
Análisis tecnoeconómico ujo de efectivo descontado en este estudio supuso un financiamiento de
El análisis económico de procesos incluye un nivel conceptual de diseño de capital del 40% y tres años de construcción más
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0,25 años de puesta en marcha. Se supuso que la vida de la planta era de Se asumió que la materia prima del rastrojo de maíz era el
30 años. El impuesto sobre la renta fue del 35%. El capital de trabajo fue coproducto de la producción de granos de maíz. La parte de las
el 5% de la inversión de costo fijo. El precio mínimo de venta del butanol cargas ambientales asociadas con la producción de rastrojo de maíz
(MBSP) es el precio mínimo al que debe venderse el butanol para se asignó utilizando el enfoque "producto-propósito". 40
generar un valor actual neto de cero para una tasa de rendimiento Con el método de asignación del propósito del producto, todas las
interna del 10%. Los resultados de la TEA para el etanol celulósico se cargas ambientales asociadas con la producción de granos de maíz se
tomaron del informe de diseño NREL 2011, 33
asignaron al grano de maíz. Cualquier carga adicional requerida para
no realizado en este estudio. cosechar el rastrojo (por ejemplo, reemplazo adicional de nutrientes) se
Se debe enfatizar que existe incertidumbre en torno a asignó al rastrojo de maíz. La Tabla 2 muestra los parámetros clave para
estimaciones de costos conceptuales como estas, y estos valores se la producción de rastrojo de maíz en el modelo SimaPro. El rastrojo de
utilizan mejor en comparación relativa con variaciones tecnológicas maíz se transportó desde el campo hasta la puerta de la planta en
o mejoras de procesos. El uso de valores absolutos sin una camión durante 61 km.
comprensión detallada de la base detrás de ellos podría inducir a La Tabla 3 enumera los parámetros clave asociados con la etapa de
error. Usamos análisis de sensibilidad de factor único en el estudio conversión. Se asumió que ni las plantas de procesamiento de isobutanol
para capturar los efectos de los rendimientos en MBSP para abordar celulósico ni de etanol fabricarían ningún coproducto líquido. Sin
v.7.3 LCA 37 se utilizó para desarrollar y vincular procesos unitarios. La límites del sistema) se basa en el concepto de reemplazar el producto
base de datos de Ecoinvent 38 se utilizó para materiales y procesos que no existente por el nuevo producto. La acetona celulósica se consideró una
fueron desarrollados por los autores. Los datos del inventario del ciclo de sustancia química renovable. Se supuso que un kg de acetona producido
vida para los procesos de conversión se basaron en los resultados del a partir del proceso de n-butanol desplazaría 1 kg de acetona de la
modelado de procesos de AspenPlus. El enfoque y los supuestos del producción a base de petróleo. De manera similar, 1 kg de etanol del
modelo de LCA en este estudio se basaron en los desarrollados por Hsu et proceso de n-butanol desplazó 1 kg de etanol de maíz (Cuadro 4). El
al. 39 Los autores describieron sus metodologías en el documento y consumo de energía fósil y las emisiones liberadas durante la producción
también proporcionaron información detallada que describe la de acetona a base de petróleo y etanol derivado de granos de maíz se
construcción de los modelos de LCA, así como los parámetros clave para obtuvieron de la base de datos de Ecoinvent y se muestran en la Tabla 4.
de las metodologías. Además de utilizar SimaPro para cuantificar el ciclo escenario asumió que el exceso de electricidad podría venderse a la red,
de vida de las emisiones de GEI y la demanda de energía fósil, se utilizó proporcionando un crédito de coproducto. Aplicando el método de
para estimar CO directo 2 emisiones, uso consuntivo de agua, una cantidad significativa de emisiones de GEI,
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Ácido sulfúrico (g / MJ) 3.37 3,50 4.29 2020 por el software GREET del Laboratorio Nacional Argonne. 42 No se
incluyeron otros impactos del ciclo de vida relacionados con el vehículo,
Amoníaco (NH 3) ( g / MJ) 1,79 1,86 2,27
como la fabricación, el servicio y el final de su vida útil. La eficiencia de la
Licor de maíz macerado (CSL) 1,97 2,04 2,50
(g / MJ) FFV en 2020 fue de 27,2 millas por galón de gasolina equivalente o 2,74
km / MJ. A modo de comparación, la economía de combustible y las
Fosfato de diamonio 0,24 0,25 0,31
(g / MJ) emisiones de GEI de un promedio
Los automóviles de pasajeros estadounidenses que consumieron gasolina
Sosa cáustica (NaOH) (g / MJ) 3,83 3,99 4.88
convencional en 2005 también se modelaron en base a GREET.
Cal (CaOH) (g / MJ) 1,52 1,61 1,97
También se determinó EROI. La EROI se calculó como la relación
Carga de enzima (g / MJ) 23,5 24,4 30,0
entre la energía del biocombustible y la energía total consumida
Azúcar para enzima 0,17 0,17 0,17
para producir el biocombustible. 43,44 Tenga en cuenta que EROI
producción (g / g de enzima)
también se denomina análisis de energía neta y no debe
NUEVA HAMPSHIRE 3 para la producción 0,01 0,01 0,01 confundirse con NEV. El NEV se calculó sumando los valores
de enzimas (g / g de enzima)
caloríficos más bajos de los productos de biocombustible (etanol,
CSL para la producción de enzimas (g 0,01 0,01 0,01 isobutanol o n-butanol) y restando la cantidad acumulada de
/ g de enzima)
energía demandada de fuentes fósiles, nucleares y renovables. 39,45
producto desde la biorrefinería hasta la bomba. Este estudio de LCA fue almacenamiento de materia prima, purificación de productos, tratamiento de
diseñado para comparar directamente la conversión de maíz aguas residuales, combustión de lignina, almacenamiento de productos y
Tabla 4. Emisiones de GEI y consumo de energía fósil para producir acetona a base de petróleo y etanol derivado de
granos de maíz, así como la red eléctrica de EE. UU. Según el modelo de SimaPro.
Emisiones de GEI Factor de desplazamiento de energía fósil
Acetona a base de petróleo 2,22 kg de CO 2- eq / kg 64,8 MJ / kg 1 kg de acetona celulósica desplaza 1 kg de acetona a base de petróleo 1 kg
Etanol de grano de maíz 2,05 kg de CO 2- eq / kg 20,8 MJ / kg de etanol celulósico desplaza 1 kg de etanol a base de maíz
Mezcla eléctrica promedio de EE. UU. * 0,78 kg CO 2- eq / kWh 9,08 / kWh 1 kWh de electricidad de biorrefinería desplaza 1 kWh de la electricidad de la red
promedio de EE. UU.
* Carbón (47%), gas natural (17%), petróleo (3,3%), energía nuclear (20%), biomasa (1,1%), eólica (0,35%), solar (0,015%), hidroeléctrica (8,2%) y otros
(2,5%).
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buque oceánico
- 1086 km; Camión - 48 km;
3,6% 3,6%
Intermedio
Terminal
Figura 2. Distancia y asignaciones para el transporte de productos combustibles desde la biorrefinería hasta la bomba según el trabajo de
Hsu et al. ( 39).
todos los demás servicios públicos necesarios. Las condiciones detalladas para la fermentación son suposiciones para fines de modelado. La
del proceso se pueden encontrar en los materiales complementarios. El extracción continua al vacío se utiliza para la fermentación del butanol,
tamaño de la planta es de 2000 toneladas métricas secas (DMT) por día y que se muestra en la Fig. 3. El condensado de butanol relativamente más
opera 350 días al año. Se utiliza un pretratamiento ácido, seguido de alto en el condensador del extractor al vacío y la corriente de
hidrólisis enzimática (sacarificación) de la celulosa restante (y fermentación de reciclaje mantienen el caldo fermentador a no más del
posiblemente de las hemicelulosas restantes). El hidrolizado pretratado 2% en peso. Se supone que la producción de cepas de semillas es la
se acondiciona con amoníaco para obtener el pH adecuado para la misma que se utiliza para Zymomonas mobilis producción en el diseño de
hidrólisis enzimática. Se ha descubierto que una alta concentración de etanol celulósico, aunque se suministra oxígeno para la propagación
sales en el hidrolizado pretratado reduce drásticamente la productividad celular. El tiempo de residencia de la hidrólisis enzimática es de 3,5 días y
del butanol. 12 Si bien el mecanismo de esta inhibición no está claro, es se asume que la fermentación dura 3 días, asumiendo que la mayoría de
probable que se requiera la eliminación de los inhibidores para mejorar la glucosa y xilosa se fermentan a productos solventes y crecimiento de
el rendimiento del producto. En consecuencia, en este estudio, se microorganismos. Se dispone de información limitada sobre la
agregan columnas de intercambio iónico al proceso de pretratamiento producción de isobutanol a partir de xilosa. Porque E. coli se sabe que es
para eliminar los inhibidores (incluidos acetatos, sales y varios ácidos capaz de utilizar xilosa, asumimos que el isobutanol podría producirse a
orgánicos). La hidrólisis enzimática se inicia en un reactor continuo partir de xilosa. Se supone que el rendimiento de conversión de azúcar a
usando una enzima celulasa comprada. El nivel de sólidos isobutanol es del 85%, y el resto del azúcar se convierte en masa celular y
otros subproductos. El caldo de fermentación resultante (o 'cerveza') se
de hidrólisis enzimática se supone que es un 20% de sólidos totales. A envía a la recuperación del producto. Ni los azúcares oligoméricos ni los
continuación, la suspensión parcialmente hidrolizada se transfiere a un azúcares menores (arabinosa, manosa y galactosa) se suponen
sistema de biorreactores anaeróbicos paralelos. La hidrólisis se completa fermentables, pero los valores caloríficos de todos los azúcares
en el reactor discontinuo y luego la suspensión se enfría a 32 ° C y se residuales se recuperan en la sección de la caldera.
inocula con el organismo para la fermentación.
Fermentación
Debido a que asumimos un rendimiento del 90% de xilosa en el pretratamiento
El isobutanol podría producirse mediante un proceso anaeróbico utilizando con ácido diluido y un rendimiento del 92% de glucano a azúcar monómero en la
mejoras E. coli son. La mayoría de las condiciones de procesamiento hidrólisis enzimática, el rendimiento de azúcar combinado
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L Tao et al. Modelización y análisis: análisis tecnoeconómico y evaluación del ciclo de vida del isobutanol celulósico
8%
RICO EN Iso-BUTANOL
Fermentadores
2% Aspiradora
2% Estriptista Cerveza
Destilación Destilación
Almacenamiento LICORERA
"CERVEZA"
3-5%
1%
Figura 3. Fermentación de isobutanol con diagrama de flujo de bloques del proceso de extracción y purificación simultáneos.
a isobutanol es simplemente el 69% del rendimiento teórico en este Fig. 3. Solo se necesitan dos columnas de destilación y un decantador. La
proceso. Al igual que en el modelo de n-butanol, se supone que otros primera columna intenta concentrar el producto de cabeza en la
azúcares no son fermentables al isobutanol. La cerveza del producto de proporción de isobutanol y agua para proporcionar una división
butanol condensado del trazado en línea y del caldo de fermentación líquido-líquido. La corriente rica en isobutanol se envía a la segunda
final se alimenta al tanque de almacenamiento de cerveza, que contiene columna para obtener isobutanol de alta pureza como producto; sin
un total de 3,25% de isobutanol (o 35 g / L). Se supone que la cepa de embargo, esto no será factible si solo se utiliza una pequeña cantidad de
bacterias tiene un proceso de inóculo similar al utilizado en el modelo de subproducto (como etanol o acetona)
diseño bioquímico de 2011. Se supone que la fermentación de isobutanol está presente en la corriente de cerveza. Los productos químicos de baja
a partir de bacterias es anaeróbica. Otras condiciones del proceso se volatilidad se acumularán en las corrientes de reciclado o estarán presentes
describen en los materiales complementarios. en la corriente de producto de butanol; por lo tanto, deben eliminarse
La columna de cerveza se utiliza para eliminar más del 90% del agua, la
Proceso de purificación de butanol mayoría de las sustancias de alto punto de ebullición (ácido butírico, ácido
mezcla de isobutanol y agua junto con otros productos químicos de (costo de la materia prima, costo de la utilidad y créditos de coproductos);
biomasa pretratada. Un diagrama de flujo del proceso simplificado de costo fijo (mano de obra, suministros y gastos generales); depreciación de
la purificación del producto se muestra en capital; impuesto sobre la renta promedio; y rendimiento medio de
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Pretratamiento
Materia prima + manipulación 101,0
13%
Ácido sulfúrico 3.3
Amoníaco 8,9
Glucosa (producción de enzimas) 26,4
Enzima 16% Enzimático
Otras materias primas 17,7 Hidrólisis y
Fermentación
Deposito de basura 3.4
11%
Créditos por subproductos - 13,1 Recuperación
3%
Costes fijos 24,0
Depreciación de capital 30,2 Utilidades
3%
Impuesto sobre la renta promedio 17.0
Retorno promedio de la inversión 78,4 Caldera/
Generador, 2%
MBSP 297,1 (Neto)
Materia prima
32% Almacenamiento y
créditos de coproducto
1%
inversión. La economía refleja los dólares estadounidenses de 2007. Usamos
una combinación de especificaciones de proveedores, bancos de datos NREL Figura 4. Distribución de costos de cada área de proceso, basada
existentes, herramientas de economía de procesos de AspenPlus y juicios de en porcentaje.
ingeniería para estimar el costo del equipo. Los costos de las materias primas
0,28
0,48
0,91 0,50 0,07
3,00 0,23
0,78 0,38
Para una planta de 2000 DMT por día, el rendimiento de isobutanol es de 45 0,20 0,41
0,06 1.12
0,17 0,35 0,32
0,05
2,00 0,30 0,28 0,90
millones de galones por año, equivalente a 37 millones de galones. 0,24
0,03
0,04 0,76
0,65
0,56
de gasolina. El costo fijo (salarios, mantenimiento, etc.) se basa en el 1,00
1,60
1,98
1,16 1,35
1.01
modelo de diseño de 2011 33 y calculado a base de butanol por galón. El
0,00 - 0,13 - 0,22 - 0,32 - 0,46
- 0,67
costo variable, el costo fijo, la depreciación del capital, el impuesto sobre
- 1,00
la renta y el rendimiento del capital se muestran en la Tabla 5. El MBSP 85% 75% sesenta y cinco% 55% 45%
calculado es $ 2.97 / gal, o $ 3.62 / GGE. La Figura 4 ilustra la contribución Rendimiento de glucosa y xilosa (% en peso)
al costo total por área de proceso. El costo de la materia prima Materia prima + manipulación (/ gal) Otras materias primas /galón)
contribuye de manera más significativa al costo de producción de gal) Costos fijos (/ gal) Depreciación de capital (/ gal) Retorno
isobutanol.
Realizamos análisis de sensibilidad de un solo punto para juzgar el rendimientos. Los resultados se ilustran en la Fig. 5 para rendimientos de
impacto del rendimiento de azúcar en el costo. El análisis del caso base glucosa y xilosa del 45% al 85%. Este análisis muestra que el MBSP
asume que el 85% de la glucosa y el 85% de la xilosa se convierten en aumenta de $ 2.97 / gal a $ 5.56 / gal cuando los rendimientos de azúcar
isobutanol, y el azúcar restante se convierte en masa celular de disminuyen del 85% al 45%. Por otro lado, si la cantidad de materia
microorganismos o en productos sin valor agregado. A día de hoy, esto prima entregada se mantiene constante, la producción de butanol cae de
no se ha demostrado, ni siquiera en los estudios a escala de banco. Se 45 a 23 Mgal / año.
espera que un menor rendimiento de azúcar aumente Cuando el rendimiento de azúcar disminuye, la parte del costo de la materia
significativamente el MBSP. Por lo tanto, realizamos un análisis de prima (en base al costo de la materia prima por galón de butanol) del costo
sensibilidad utilizando menos azúcar. total de producción aumenta drásticamente, también se muestra
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en la Fig. 5. La contribución de la materia prima casi se duplica cuando los destilación extractiva para romper un azeótropo de etanol y agua.
rendimientos de glucosa y xilosa a isobutanol disminuyen del 85% al 45%. Todas las Sin embargo, esta opción no solo agrega una complejidad
demás variables aumentan con la reducción del rendimiento del azúcar en relación significativa a este proceso de conversión, sino que también agrega
con el producto, excepto el crédito por subproducto. Los rendimientos más bajos de costos. Investigaciones anteriores han explorado cómo aprovechar
azúcar e isobutanol permiten que se envíe más biomasa no convertida a la cámara el comportamiento de la fase de equilibrio vapor-líquido-líquido
de combustión, lo que conduce a una mayor producción de electricidad para la entre butanol y agua. dieciséis Se encontró que se podía aplicar un
exportación. decantador para romper el azeótropo binario (azeótropo de
mínima ebullición) entre butanol y agua, incluso en presencia de
Comparación de etanol celulósico, etanol. Este hecho no solo es cierto para el n-butanol, sino también
n-butanol e isobutanol para la purificación de isobutanol. Para maximizar la separación
líquido-líquido en el decantador, la temperatura sirve como
Aquí comparamos isobutanol, n-butanol y etanol desde varios
mecanismo de control principal.
aspectos importantes además del costo, incluidas las tecnologías de
Para purificar el etanol del proceso de conversión celulósica, se utilizan
proceso de fermentación, los procesos de purificación de productos
dos columnas de destilación y se combinan con una unidad de adsorción
y los parámetros de emisión del estudio de LCA.
de tamiz molecular para lograr una purificación de etanol al 99,5%. La
comparación de las operaciones unitarias para purificar etanol,
Comparación de tecnología de fermentación
isobutanol y n-butanol se muestra en la Tabla 6.
A diferencia de la tecnología de fermentación de etanol celulósico, la
tecnología de fermentación de butanol, especialmente la fermentación Consumo de energía del proceso de purificación
de isobutanol, aún no se ha demostrado completamente ni siquiera en
El consumo de energía para lograr la pureza del producto objetivo
estudios de laboratorio. La demostración de la producción de isobutanol
(establecido en 99,5% tanto para el butanol como para el etanol) para la
por fermentación anaeróbica en la literatura todavía se limita a la
aplicación de combustible se analiza e ilustra en la Fig. 6 utilizando una base
utilización de glucosa y a concentraciones de azúcar relativamente bajas.
de producto por galón. El consumo de energía mucho mayor para purificar el
Aún no se ha estudiado la fermentación del segundo azúcar de biomasa
n-butanol se debe principalmente a la necesidad de purificar los subproductos
más abundante, la xilosa, por las cepas productoras de isobutanol. Para
de valor agregado (que se muestran en la Tabla 7). Si
propósitos de comparación, asumimos una fermentación de azúcares
mixtos usando una suspensión sacarificada como en el proceso de etanol
celulósico. Además, los inhibidores tóxicos de los hidrolizados también Tabla 6. Número de operaciones unitarias de
pueden afectar el rendimiento de la fermentación. Anticipamos que la purificación de etanol, isobutanol y n-butanol a partir
tecnología de fermentación probablemente cambiará cuando haya
de caldo de fermentación.
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etanol y n-butanol.Aunque hay dos columnas de destilación más en las plantas de etanol lo hacen. NO 2 es esencialmente NO térmico 2, que
la purificación de subproductos del n-butanol (acetona y etanol), el se forma a través de la oxidación a alta temperatura del
tamaño de la unidad de adsorción de tamiz molecular es mucho más nitrógeno diatómico que se encuentra en el aire de combustión. ENTONCES 2 Las
pequeño que en el proceso de etanol celulósico - esto se debe a la emisiones del proceso bioquímico dependen directamente de la
producción mucho menor de etanol en el proceso de conversión de cantidad de ácido sulfúrico introducido en el reactor de pretratamiento. La carga
n-butanol celulósico. Los costos totales de equipo instalado para los de ácido para las plantas es de 18 miligramos.
tres casos son bastante similares ($ 232 millones a $ 238 millones), y por gramo (mg / g) de biomasa seca. Planta directa SO 2 las emisiones
el proceso de conversión de etanol celulósico tiene el costo de pueden reducirse potencialmente con una mejora en el pretratamiento
capital más bajo. tecnología que utiliza menos ácido sulfúrico. La corriente
El MBSP del proceso de isobutanol es menor que el del proceso de niveles de SO 2 Las emisiones informadas en la Tabla 9 son las emisiones
n-butanol, asumiendo la misma tasa de flujo de materia prima, rendimiento controladas (es decir, después del paso de desulfuración del gas de escape
de azúcar y fermentación simultánea y eliminación del producto al vacío. Esto que convierte el 92% de SO 2 del gas de combustión del
se debe principalmente al mayor rendimiento de producción de isobutanol en combustor al sulfato de calcio con cal (hidróxido de calcio)).
comparación con el n-butanol, pero también parcialmente debido a que el El uso consuntivo de agua de las biorrefinerías (que se muestra en la
área de recuperación de producto más simple contribuye a menores costos Tabla 9) aumenta en el siguiente orden: etanol (8.19 gal / GGE)
de capital, así como a un menor consumo de energía en esa área. <isobutanol (8.98 gal / GGE) <n-butanol (10.84 gal / GGE). Más del 90% de
la pérdida neta de agua para el proceso bioquímico proviene de la torre
de enfriamiento (principalmente pérdida por evaporación), en la que
Comparación de parámetros de LCA aproximadamente el 52% corresponde a la turbina de condensación. A
modo de comparación, Wu et al. 48 informó que, en promedio, la
Emisiones directas de biorrefinerías y
refinación de gasolina consume aproximadamente 1.5 galones de agua
uso consuntivo de agua por galón de gasolina refinada.
contaminantes del aire teria (NO 2 y entonces 2) que el isobutanol y invernadero del campo a las ruedas para los tres productos biológicos celulósicos
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0,35
Gasolina 2005
0,30
Operación de vehículos
0,20
Distribución de combustible
Conversión
0,15 Transporte de materia prima
Créditos de acetona
0,05 Créditos de etanol
Emisiones netas
0,00
- 0.05
- 0,10
Etanol Isobutanol N-butanol Etanol Isobutanol N-butanol
Figura 7. Emisiones de GEI proyectadas de campo a ruedas para un FFV propulsado 1 km usando etanol puro (E100), isobutanol o
n-butanol producido a partir de rastrojo de maíz. La barra apilada muestra la contribución de cada etapa del ciclo de vida. Los créditos de
coproductos están asociados con la etapa de conversión. La línea punteada representa 1 km recorrido por un automóvil de pasajeros
estadounidense con gasolina convencional en 2005.
CO 2- eq / km, significativamente más alto que todos los casos evaluados e incorporada como biomasa). Con su origen de biomasa,
aquí. CO biogénico 2 no contribuye al aumento de las emisiones de GEI en
Sobre la base del equivalente de galones de gasolina (GGE), los la atmósfera 49 y no se considera en el
procesos de conversión de etanol y n-butanol tienen aproximadamente Grupo Intergubernamental de Expertos sobre el Cambio Climático (IPCC)
las mismas emisiones de GEI, 4,3 kg CO 2- eq / GGE y 4.5 metodología de calentamiento de bal 50 CO biogénico 2 Por lo general, no se cuenta
kg CO 2- eq / GGE, respectivamente (Tabla 10). Las emisiones de GEI como un contribuyente al calentamiento global en la globalización del IPCC.
para el proceso de conversión de isobutanol son mayores a metodología de calentamiento de la ballesta porque se asume que la
5,0 kg de CO 2- eq / GGE. Además, el proceso de n-butanol tiene el CO emitido 2 se elimina de la atmósfera durante el mismo horizonte temporal
menor consumo de combustibles fósiles (39,2 MJ / GGE), de la estimación de GWP. Por lo tanto, los gases de efecto invernadero
seguido del proceso de etanol (43,12 MJ / GGE). El proceso de isobutanol las emisiones aportadas por la emisión directa de la planta para los
tiene el mayor consumo de combustibles fósiles con 51,24 MJ / GGE. Los procesos evaluados son únicamente de los procesos subyacentes
altos créditos de coproductos para el proceso de conversión de asociados (por ejemplo, entradas / salidas hacia y desde la instalación
n-butanol compensan la alta demanda de energía fósil de las otras para respaldar la operación del proceso).
áreas. Sin los créditos por desplazamiento de electricidad, tanto las También evaluamos los procesos de conversión basados en EROI
emisiones de GEI como la entrada de energía fósil para los tres y NEV. Como se muestra en la Tabla 10, los NEV para los
biocombustibles son significativamente biocombustibles celulósicos evaluados actualmente son todos
más alto. Es de destacar que la biorefinería directa CO 2 positivos: 90 MJ / GGE para n-butanol, 87 MJ / GGE para etanol y 76
Las emisiones en la etapa de conversión (mostradas en la Tabla 10) son MJ / GGE para isobutanol. El NEV positivo es uno de los criterios para
CO biogénico 2 ( es decir, CO 2 absorbido de la atmósfera que un combustible de transporte alternativo sustituya a
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Con créditos por desplazamiento de electricidad Sin créditos por desplazamiento de electricidad
Turbinas de viento 18
Fotovaltaico 6,8
Biodiesel 1.3
0 5 10 15 20 25 30
Retorno de la inversión energética (EROI) (X: 1)
Figura 8. Retorno de la inversión en energía (EROI) de varias fuentes de energía para Estados Unidos. Los datos de la literatura para
la figura se obtienen de la Tabla 2 de Murphy. et al. ( 53).
gasolina convencional. Los NEV son más bajos sin los créditos de El proceso fue de aproximadamente 5 MJ / L (29 MJ / GGE). 45 Se ha
electricidad de coproducto. 51 A modo de comparación, Farrell et al. demostrado que el etanol derivado de la hierba varilla tiene un NEV más
encontró que el NEV para la producción de etanol a base de maíz alto, en promedio 21,5 MJ / L (124 MJ / GGE). 52 Un NEV de 6.53 MJ / L
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(30 MJ / GGE) para el butanol a base de maíz del ligeramente más alto que para purificar etanol. Esto se debe a una
proceso de fermentación ABE. 24 mayor cantidad de reciclaje (es decir, dos bucles de reciclaje para
EROI es la proporción de cuánta energía se gana en forma de isobutanol frente a cuatro bucles de reciclaje para n-butanol) en la
biocombustible a partir de un proceso de producción de columna de cerveza, lo que exige más energía para el
biocombustible en comparación con la cantidad de energía funcionamiento de la columna. El consumo de energía por galón de
necesaria para producir el biocombustible. La Tabla 10 muestra que n-butanol es casi un 40% más alto que el del etanol y un 30% más
los valores de EROI para los tres biocombustibles celulósicos son alto que el del isobutanol, porque se usa energía adicional para
2.8: 1 para n-butanol, 2.7: 1 para etanol y 2.2: 1 para isobutanol. Una purificar los subproductos, acetona y etanol. El isobutanol promete
comparación de los valores de EROI obtenidos en este trabajo con ser un componente viable de mezcla de gasolina. Tiene una
los valores de la literatura para otras fuentes de energía. 53 se densidad de energía más alta y características antidetonantes
muestra en la Fig. 8. Los valores de EROI para los biocombustibles similares en comparación con el etanol. El isobutanol también es
de este estudio parecen ser ligeramente más altos que los menos soluble en agua, lo que sugiere que se producirán menos
reportados para el etanol y el biodiesel a base de maíz. En problemas en el transporte y almacenamiento.
comparación, los combustibles producidos a partir de energía fósil En comparación con la producción de etanol, los procesos de
muestran un EROI general de más de 5: 1. sala et al. 43 intentó producción de isobutanol y n-butanol exhiben una mayor
determinar el EROI mínimo para un proceso de producción de CO 2 ( todo biogénico), SO 2, y no 2 emisiones, así como un
energía que podría ser potencialmente sostenible. El EROI mínimo mayor uso consuntivo de agua, en la etapa de conversión.
de aproximadamente 3: 1 se determinó tanto para el aceite como Sin embargo, los resultados de nuestra evaluación del ciclo de vida
para el etanol a base de maíz en la boca de la mina o en la puerta de muestran que las métricas del ciclo de vida de los tres biocombustibles
la granja. También afirmaron que cualquier biocombustible con un celulósicos no son muy diferentes. El caso del etanol exhibe la red más baja
EROI de menos de 3: 1 requeriría la entrada de combustibles fósiles Emisiones de GEI (0,10 kg CO 2- eq / km o 4,3 kg CO 2- eq / GGE), y el
y que la mayoría de los biocombustibles tienen EROI por debajo de n-butanol a través de la fermentación ABE requiere la
3: 1. Sin embargo, cualquier discusión y comparación de EROI para menor consumo de energía fósil (39 MJ / GGE). La combinación de
biocombustibles líquidos debe considerarse preliminar debido a dos un menor aporte de energía fósil y un alto crédito por
hechos clave: (i) las tecnologías de producción de biocombustibles desplazamiento de coproductos (no solo de la electricidad, sino
celulósicos aún se encuentran en su etapa incipiente, y (ii) aún no también de la acetona y el etanol) compensa el menor rendimiento
existe un protocolo estándar universal para cuantificar los costos de de n-butanol y da como resultado una mayor EROI (2.8: 1) y NEV (90
energía asociados con la producción de biocombustibles para un MJ). / GGE). Por otro lado, el isobutanol exhibe
cálculo de EROI. emisiones de GEI moderadamente más altas (0,12 kg CO 2- eq / km o
5,0 kg de CO 2- eq / GGE) y consumo de energía fósil (51 MJ
/ GGE) así como menor EROI (2.2: 1) y NEV (76 MJ /
GGE). Los créditos de coproductos juegan un papel importante en el cálculo de
Conclusiones las métricas del ciclo de vida. La exclusión de los créditos por desplazamiento
Los resultados del análisis tecnoeconómico detallado realizado para 25%) en cada categoría de métricas. Los resultados de la LCA también sugieren
la tecnología de conversión de rastrojo de maíz a isobutanol que, aunque las rutas de producción de n-butanol e isobutanol tienen
muestran que si el rendimiento de xilosa y glucosa a isobutanol en diferentes rendimientos en la etapa de conversión de biorrefinería, sus
la fermentación pudiera alcanzar el 85%, el MBSP será de $ 2.97 / gal desempeños ambientales son en gran medida comparables en términos de
o $ 3.63 / GGE. El análisis de sensibilidad aplicado a los rendimientos cargas de emisiones de GEI.
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