UNIVERSIDAD PERUANA LOS ANDES

FARMACIA Y BIOQUÍMICA

FÍSICO QUÍMICA

SEMANA 11
TERMODINÁMICA 4

Dr. SANTIAGO NAVARRO RODRIGUEZ

EQUILIBRIO
Es un estado en el cual no se observan cambios a medida
que transcurre el tiempo.

EQUILIBRIO FÍSICO

H2O (l) H2O (g)

EQUILIBRIO QUÍMICO

N2O4 (g) 2NO2 (g)

2
EQUILIBRIO HOMOGÉNEO
Se aplica a las reacciones donde todas las especies
reaccionantes se encuentran en la misma fase.
N2O4 (g) 2NO2 (g)
2
PNO
[NO2]2 2
Kc = Kp =
[N2O4] PN2O4

EQUILIBRIO HETEROGÉNEO
Se aplica a las reacciones donde los reactantes y los
productos están en diferentes fases.
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
Kc = [CO2] = Kp = PCO2
3
 EQUILIBRIO QUÍMICO
• Es una reacción que nunca llega a Equilibrio de moléculas (H2 + I2  2 HI)
completarse, pues se produce en ambos
sentidos (los reactivos forman productos, y a
su vez, éstos forman de nuevo reactivos).
• Cuando las concentraciones de cada una de
las sustancias que intervienen (reactivos o
productos) se estabiliza se llega al
EQUILIBRIO QUÍMICO.
Concentraciones

[HI]

[I2]
(mol/l)

[H2]
Tiempo (s) 4
 EQUILIBRIO DINÁMICO EN SISTEMAS QUÍMICOS.
Las reacciones químicas pueden clasificarse en función de su grado de progreso en:
Irreversibles: Transcurren hasta que algunos de los reactivos se consume
totalmente; se representan mediante una ecuación con una flecha ()
Ejemplo: Ca(OH)2 (s) + 2 HCl (aq)  CaCl2 (aq) + H2O (l)
La reacción transcurre sin que ninguno de los reactivos se consuma
Reversibles: totalmente, hasta que se acaba produciendo un equilibrio entre
reactivos y productos. Las ecuaciones se representan por una doble
flecha ()

Ejemplo: H2 + I2  2 HI

Se trata de un equilibrio dinámico, pues las reacciones directa e inversa

continúan produciéndose incluso después de alcanzarse el equilibrio; las
concentraciones se mantienen constantes, pues las velocidades de la reacción
directa e inversa coinciden
5
 LA LEY DEL EQUILIBRIO QUÍMICO
En un sistema químico en equilibrio, las concentraciones de los reactivos y de los
productos, expresados en mol L-1, están relacionadas mediante una ecuación sencilla

Ejemplo: Reaccionan entre sí H2 e I2, a 45 ºC : H2 (g) + I2 (g)  2 HI (g)

Concentración (mol L-1) en el equilibrio

Experimento H2 (mol L-1) I2 (mol L-1) HI (mol L-1) HI 2H2I2

I 0,0213 0,0213 0,1573 54,5

II 0,0427 0,0427 0,3148 54,5
III 0,0320 0,0320 0,2360 54,5
IV 0,0266 0,0266 0,1968 54,5
Valor medio = 54,5

Las concentraciones de H2, I2 e HI en

equilibrio son diferentes en cada caso, pero
la relación:

Llamada cociente de reacción o expresión de acción de masas, calculada para una

situación de equilibrio, tiene el mismo valor en todos los experimentos.

6
 
K =
0,1573
2

 K = 54,54
 0,0213 0,0213 eq


K =
0,3148
2

 K = 54,35
 0,04270,0427 eq


K =
0,2360
2

K = 54,39

 0,0320 0,0320 eq

K =
0,1968
2
 K = 54,73

 0,02660,0266 eq

Esta es la ley del equilibrio químico, también llamada ley de acción de

masas.La constante 54,5 se representa por Kc y se denomina constante de 7
equilibrio.
 Para una reacción cualquiera, representada por la ecuación:
aA+bB  cC + dD
Se denomina cociente de reacción o expresión de acción de masas a la expresión:

C  D 
El cociente de una reacción (Q) se calcula c d
sustituyendo las concentraciones iniciales de
Q=
Aa Bb
los reactantes y productos en la expresión de
la constante de equilibrio (KC)

Cuando el sistema está en equilibrio, el cociente de reacción toma un valor

constante para cada temperatura, y se representa por Kc:

 C c Dd 
Kc =  a b 
 A B eq

• El cociente de reacción, Q, es igual a la constante de equilibrio,Kc, sólo si el

sistema se halla en equilibrio químico
• El valor de Kc es independiente de las concentraciones iniciales de los
reactivos, y depende exclusivamente de la temperatura
8
• En una reacción cualquiera:
aA+bBcC+dD [C]  [D]
c d
la constante Kc tomará el valor: Kc =
[ A]a  [B]b
• Para concentraciones en el equilibrio
• La constante Kc cambia con la temperatura
• ¡ATENCIÓN!: Sólo se incluyen las especies gaseosas y/o
en disolución. Las especies en estado sólido o líquido
tienen concentración constante y por tanto, se
integran en la constante de equilibrio.

• En la reacción anterior: [HI ]2

H2(g)+ I2(g)  2 HI (g) Kc =
[H2 ]  [I2 ]

• El valor de KC, dada su expresión, depende de cómo se ajuste la

reacción.
• Es decir, si la reacción anterior la hubiéramos ajustado como: ½
H2(g) + ½ I2(g)  HI (g), la constante valdría la raíz cuadrada de la
anterior. 9
Ejercicio A: Escribir las expresiones de KC para
los siguientes equilibrios químicos:
a) N2O4(g)  2 NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g)  2 NOCl(g);
c) CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s)  Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).
[NO2 ]2
• a) Kc = • c)K = [CO ]
[N2O4 ] c 2

• b) [NOCl ]2 • d)
Kc = Kc = [CO2 ]  [H2O]
[NO]2  [Cl 2 ]

10
• En una reacción cualquiera:
aA+bBcC+dD [C ]  [D]
c d
se llama cociente de reacción a: Q=
[ A]a  [B]b

• Tiene la misma fórmula que la Kc pero a diferencia que las

concentraciones no tienen porqué ser las del equilibrio.

• Si Q = Kc entonces el sistema está en equilibrio.

• Si Q < Kc el sistema evolucionará hacia la derecha, es decir,
aumentarán las concentraciones de los productos y disminuirán
las de los reactivos hasta que Q se iguale con Kc.
• Si Q > Kc el sistema evolucionará hacia la izquierda, es decir,
aumentarán las concentraciones de los reactivos y disminuirán
las de los productos hasta que Q se iguale con Kc

11
Ejemplo: En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de
HI, 0,3 moles de H2 y 0,3 moles de I2 a 490ºC. Si Kc = 0,022 a
490ºC para: 2 HI(g)  H2(g) + I2(g)
a) ¿se encuentra en equilibrio?

a)
[H2] · [I2]
Q = ——————
[HI]2
n 0,3 mol
[H2] =M= —— = ———— = 0,1
V 3L

12
 n 0,3 mol
[I2] =M= — = ———— = 0,1
V 3L

n 0,6 mol
[HI] =M= — = ———— = 0,2
V 3L

[H2] · [I2] (0,1) (0,1)

Q = —————— 2
= ————— 2
= 0,25
[HI] (0,2)
Como Q > Kc el sistema no se encuentra en equilibrio
y la reacción se desplazará hacia la izquierda.

13
La constante de equilibrio Kc varía con la temperatura. Si el sistema no ha
alcanzado el equilibrio, el cociente de reacción Q, puede tomar cualquier valor:

• Si Q< Kc  La reacción ocurre de izquierda a derecha

• Si Q > Kc  La reacción ocurre de derecha a izquierda
• Si Q= Kc  El sistema está en equilibrio

14
SIGNIFICADO QUÍMICO DEL VALOR DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO.

La constante de equilibrio de una reacción química, indica en qué grado los reactivos se
transforman en productos, una vez alcanzado el equilibrio.

• Si K es muy grande: La reacción directa progresa hasta que prácticamente

se agota alguno de los reactivos.
• Si K  1: En el equilibrio, las concentraciones de reactivos y
productos son similares.
• Si K es muy pequeña: La reacción está muy desplazada hacia los reactivos
Apenas se forman productos.

15
• El valor de ambas constantes puede variar

concentración
entre límites bastante grandes:
• H2(g) + Cl2(g)  2 HCl (g)
Kc (298 K) = 2,5 ·1033 KC > 105
La reacción está muy desplazada a la
derecha.
tiempo

• H2(g) + I2(g)  2 HI(g)

concentración
Kc (698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio. KC ≈ 100

tiempo
• N2(g) + O2(g)  2 NO (g)
Kc (298 K) = 5,3 ·10–31

concentración
La reacción está muy desplazada a la
izquierda, es decir, apenas se forman KC < 10-2
productos.

tiempo 16
Ejemplo: En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4 moles de N2(g)
y 12 moles de H2(g);
a) Escribir la reacción de equilibrio.
b) Si establecido éste se observa que hay 0,92 moles de NH3(g), determinar
las concentraciones de N2 e H2 en el equilibrio y la constante Kc.

a) Equilibrio: N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)

Moles inic.: 4 12 0
0,46 3(0,46) 2(0,46)
Moles equil. 4 – 0,46 12 – 1,38 0,92
b) 3,54 10,62 0,92
conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092

NH32 0,0922 M2
Kc = ————— = ——————— = 1,996 · 10–2 M–2
H23 · N2 1,0623 · 0,354 M4
17
CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KP)

• En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo medir

presiones parciales que concentraciones:
aA+bBcC+dD
y se observa la constancia de Kp viene definida por:

p  p c d
KP = C D

p  p a
A
d
D

Ejemplo: N2 (g) + 3 H2 (g)  2 NH3 (g)


 p NH3
Kp = 
2
  

 p
 2 H2
N p   3

eq
18
 EQUILIBRIOS GASEOSOS
En una mezcla de gases ideales, la presión parcial, pi, de uno cualquiera de los
gases viene dada por: p V=n RT
i i

Donde ni es el número de moles del gas, y V es el volumen total de la mezcla

ni
Por tanto pi = RT = ci RT siendo ci la concentración molar del gas.
V
La presión parcial de un gas ideal es proporcional a su concentración molar
Si todos los reactivos y productos de una reacción son gases, la expresión de la
ley de acción de masas puede escribirse en términos de las presiones parciales,
definiendo una nueva constante de equilibrio denominada Kp
Conviene recordar la relación entre presión parcial y fracción molar.

x1 =
n1 P1=x1Pt
Fracción molar es nt

19
 En la reacción vista anteriormente:
2 SO2(g) + O2(g)  2 SO3(g)
p(SO3)2
Kp = ———————
p(SO2)2 · p(O2)
De la ecuación general de los gases:
p ·V = n ·R·T se obtiene:
n
p = ⎯ ·R ·T = concentración · R · T
V
SO32 (RT)2
Kp = —————————— = Kc · (RT)–1
SO2 (RT) · O2 (RT)
2 2

• Vemos, pues, que KP puede depender de la temperatura siempre que haya un

cambio en el nº de moles de gases
Cc (RT)c · Dd (RT)d
pcc · pDd
Kp = ———— = —————————— = KP = KC (RT )n
pAa · pBb Aa (RT)a · Bb (RT)b

en donde n = incremento en nº de moles de gases (nproductos – nreactivos)

20
 Equilibrio químico gaseoso

En los equilibrios entre gases, la constante de equilibrio , Kp, se expresa en función de

las presiones parciales de los gases. Dada una reacción química cualquiera:

 pcC pdD 
a A (g) + b B (g)  c C (g ) + d D (g) Kp =  a b 
 p A p B eq
• La relación entre Kp y Kc resulta:

 pcC pdD 
Kp =  a b 
 CRTc DRTd 

(RT )c+d
b Kc
=
ART BRT eq
=
(RT )a+b
a
 p A p B eq

K p = K c (RT )
n

∆n = moles de productos gaseosos – moles de reactantes gaseosos = (c + d) – (a + b)

• Los valores de Kp y Kc sólo dependen de la temperatura

21
Problema: Escribe la expresión de Kp para las reacciones correspondientes
a las siguientes ecuaciones:

A) N2O4 (g)  2 NO2 (g)

 
 p NO 2 
Kp = 
  
2
Solución:
 p N2O4 eq

B) F2 (g) + 2 NO (g)  2 FNO (g)

  p 2 
Kp = 
  2
FNO

 pF2  p NO  eq
Solución:

 
C) N2H4 (g) + 2 O2 (g)  2 NO (g) + 2 H2O (g)
 p NO  pH2O 
 2 2

Kp = 
Solución:
   2 
 p N 2H 4 p O2  eq

22
Problema: La constante de equilibrio, Kp, para la siguiente reacción química:

C2H4 (g) + H2 (g)  C2H6 (g)

a 25 ºC vale 5.1017. Calcula, a la misma temperatura, el valor de Kc

Solución:

K p = K c (RT )
n g
Las constantes Kp y Kc están relacionadas por:

En este caso: n g = 1 - (1 + 1) = -1

Por tanto, a la temperatura de 25+273 = 298 K, se cumple:

= 5 • 1017 (mol L-1) • [ 0,082 (atm L K-1 mol -1 ) • 298 (K) ]+1

17
= 122,18 • 10

23
Las concentraciones de equilibrio de la reacción entre
monóxido de carbono y cloro molecular para formar COCl2
(g) a una temperatura de 74°C son: [CO] = 0.012 M, [Cl2] =
0.054 M, y [COCl2] = 0.14 M. Calcular las constantes de
equilibrio Kc y Kp.
CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)

[COCl2] 0.14
Kc = = = 220
[CO][Cl2] 0.012 x 0.054

Kp = Kc(RT)n

n = 1 – (1+1) = -1 R = 0.0821 T = 273 + 74 = 347 K

Kp = 220 x (0.0821 x 347)-1

Kp = 7.7
24
La constante de equilibrio Kp para la reacción:
2NO2 (g) → 2NO (g) + O2 (g) es 158 a una temperatura de 1000K.
a) ¿Cuál es la presión de equilibrio del O2 si la PNO2 = 0.400 atm y la PNO
= 0.270 atm?
b) Determinar Kc

2
PNO PO2
Kp = 2
PNO Kp = Kc(RT)n
2
Kp
2
PNO Kc =
PO2 = Kp 2 (RT)n
2
PNO
158
Kc =
PO2 = 158 x (0.400)2/(0.270)2 (0,082x1000)1
PO = 347 atm
2 Kc = 1,93
26