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Ecuaciones Termodinamicas
Ecuaciones Termodinamicas
FASE 1
FUNDAMENTO TEÓRICO
UNIDAD 1
201015A_288
TUTOR:
RUBEN DARIO MUNERA TANGARIFE
- Equilibrio térmico
𝑇𝑎 = 𝑇𝑏 = 𝑇𝑐
𝑇 = 𝑎 + 𝑏𝑃
Donde a y b se determinan experimentalmente asignando valores a dos estados
de referencia reproducibles como son los puntos de congelación y ebullición del
agua a la presión de una atmósfera, como se hizo anteriormente. Y P es la presión
de un volumen fijo de un gas.
- Escala Rankine:
Ecuación 2
9
𝑇(𝑅𝑎𝑛𝑘𝑖𝑛𝑒) = (𝐾𝑒𝑙𝑣𝑖𝑛)
5
La unidad de temperatura en esta escala es el rankine el cual se expresa con la
letra R. En esta forma el punto triple del agua corresponde a 491.69 R.
Ecuación 3
𝛥𝑇 (°𝐶) = 𝛥𝑇(𝐾)
Ecuación 4
𝑇(𝐾) = 𝑇 (°𝐶 ) + 273.15
- diferencias en temperaturas en grados Fahrenheit y Rankine son iguales y un
determinado valor en la escala Rankine corresponde a los grados Fahrenheit más
459,67 R.
- Ecuación 5
𝛥𝑇 (𝐹 ) = 𝛥𝑇 (𝑅)
Ecuación 6
𝑇 (𝑅) = 𝑇 (°𝐹 ) + 459.67
Lección 3: Calor
Ecuación 8
𝑄
𝑄̇ =
𝛥𝑡
𝑤
Donde h = a coeficiente de transferencia de calor 𝑚2 𝐾
A = área de la superficie, m2
𝑇𝑠 = temperatura de la superficie, K.
𝑇𝑓 = temperatura del fluido.
- La máxima cantidad de calor por unidad de tiempo que puede emitirse desde una
superficie a una temperatura absoluta, determinada por la ley de Stefan-
Boltzmann.
- Ecuación 12
̇ = 𝜎𝐴𝑇𝑠4
𝑄𝑚𝑎𝑥
𝑤
Donde 𝜎 = 5.67 ∗ 108 𝑚2 𝐾 conocida como constante de Stefan-Boltzmann
Lección 6: trabajo
2
𝑊 = 𝑃 ∫ 𝑑𝑉 = 𝑃𝑉 |21 ⟹ 𝑊 = 𝑃(𝑉2 − 𝑉1 )
1
𝛿𝑊 = 𝑃𝑑𝑉 = 𝑛𝑅𝑑𝑡
Al integrar se obtiene una ecuación que permite calcular el trabajo en función de
las temperaturas.
𝑊 = 𝑛𝑅(𝑇2 − 𝑇1 )
𝑛𝑅𝑇 𝐾
𝑃= =
𝑉 𝑉
- Trabajo en procesos politrópicos.45
𝐶
𝑃= = 𝐶𝑉 −𝑛
𝑉𝑛
- Trabajo eléctrico: se identifica al atravesar los límites de un sistema es el realizado
por el movimiento de los electrones sometidos a un campo eléctrico.48
𝑊 = ∫ 𝑉𝐼 𝑑𝑡
1
𝑊 = ∫ 𝛾𝑠 𝑑𝐴
1
- Trabajo de eje: si sobre el eje actúa un momento de torsión constante el trabajo
realizado por la fuerza F se puede determinar remplazando la fuerza en función
del momento de torsión y la distancia en función del radio: 52
𝜏
𝜏 = 𝐹𝑟 → 𝐹 =
𝑟
𝜏
𝑊 = 𝐹. 𝑥 = ( ) (2𝜋𝑛𝑟) = 2𝜋𝑛𝑟
𝑟
- Trabajo del resorte: Si el resorte tiene un comportamiento completamente elástico,
es decir no sufre deformaciones, la fuerza aplicada es proporcional al
desplazamiento. La constante de proporcionalidad k es característica de cada
resorte.54
𝐹 = 𝑘. 𝑥
- Trabajo gravitacional: es el trabajo ejecutado en contra o realizado por la fuerza
gravitacional cuando se eleva o se deja caer un cuerpo que también se conoce
como energía potencial. 57
𝐹 = 𝑚𝑔
Si se remplaza esta equivalencia de la fuerza en la ecuación 36, se obtiene la
expresión para el calcular el trabajo gravitacional:
𝑊 = ∫ 𝑚𝑔𝑑𝑦 = 𝑚𝑔 (𝑦2 − 𝑦1 )
1
Donde (𝑦2 − 𝑦1 ) es el cambio de altura que experimenta el cuerpo.
- Trabajo de aceleración: necesario para aumentar o disminuir la velocidad de un
sistema.
𝑑𝑣
𝐹 = 𝑚. 𝑎 𝑦 𝑎= 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠 𝐹 = 𝑚 𝑑𝑣/𝑑𝑡
𝑑𝑡
𝑑𝑥
𝑣= ⟹ 𝑑𝑥 = 𝑣𝑑𝑡
𝑑𝑡
2 2
𝑑𝑣
𝑊 = ∫ 𝑚( )𝑣𝑑𝑡 = ∫ 𝑚𝑣𝑑𝑣
𝑑𝑡
1 1
1
𝑊 = 𝑚(𝑣 2 2 − 𝑣 2 1 )
2
𝑚
𝜌=
𝑉
𝑥 = 𝑓(𝑦, 𝑧)
𝜕𝑥 𝜕𝑥
𝑑𝑥 = ( ) 𝑑𝑦 + ( ) 𝑑𝑧
𝑑𝑦 𝑧 𝑑𝑧 𝑦
𝜕𝑥 𝜕𝑥
Si 𝑃 = ( ) 𝑦 𝑄 = ( ) 70
𝑑𝑦 𝑧 𝑑𝑧 𝑦
𝜕𝑃 𝜕 𝜕𝑥 𝜕𝑥 2
= ( )=
𝜕𝑧 𝜕𝑧 𝜕𝑦 𝜕𝑧𝜕𝑦
𝜕𝑃 𝜕𝑄
=
𝜕𝑧 𝜕𝑦
1 1
𝑑𝑦
1 𝐿2 = ∫ 𝛿𝐿 = ∫ √( ) + 1 𝑑𝑧
𝑑𝑧
2 1
Lección 10
La capacidad calorífica es una propiedad extensiva, entre más masa tenga el sistema,
mayor será su capacidad calorífica.
Ecuación 77
𝛿𝑄
𝐶=
𝑑𝑇
Capacidad calorífica a presión constante
𝜕𝐻 ̅
𝜕𝐻
𝐶𝑃̅ = ( ) = ( )
𝑛𝜕𝑇 𝑝 𝜕𝑇
𝑝
Las propiedades referidas a una unidad de moles se representan colocando una línea o
barra sobre el símbolo de la propiedad por ejemplo: 𝑉̅ , representa el volumen molar, es
decir el volumen por mol de una sustancia.
Capacidad Calorífica a Volumen Constante
En palabra se diría que la capacidad calorífica a volumen constante está dada por la
variación de energía interna con relación a la temperatura o que es igual la relación entre
el cambio de energía interna y la diferencia en la temperatura.
Ecuación 82
𝜕𝑈
𝐶𝑣 = ( )
𝜕𝑇
Calor Específico a Volumen Constante
𝑑𝐻 = 𝐶𝑝 𝑑𝑇 = 𝑚𝑐𝑝 𝑑𝑇 = 𝑛𝐶𝑃̅ 𝑑𝑇
En igual forma el término diferencial para la energía interna (dU) se puede despejar de
82, 83 y 84 y expresarlo como:
Ecuación 87
𝑑𝐻 = 𝐶𝑣 𝑑𝑇 = 𝑚𝑐𝑣 𝑑𝑇 = 𝑛𝐶𝑣̅ 𝑑𝑇
Capacidad calorífica molar de un gas en función de la temperatura.
Ecuación 88
𝐶𝑝̅ = 𝐴 + 𝐵𝑇 + 𝐶𝑇 2 + 𝐷𝑇 3 …
Ecuación 90
Ecuación 92
∆𝐻 = 𝑚𝑐̅𝑝 (𝑇2 − 𝑇1 )
Ecuación 94
∆𝑈 = 𝑚𝑐̅𝑝 (𝑇2 − 𝑇1 )
Si se divide todos los términos entre n, se llega a que la capacidad calorífica molar a
presión constante es igual a la capacidad calorífica molar a volumen constante más el
valor de la constante universal de los gases expresada en las mismas unidades, como
se indica en la ecuación:
Ecuación 98
𝐶𝑃̅ = 𝐶𝑣̅ + 𝑅
Calor Latente
Calor latente de fusión de una sustancia es el cambio de entalpía que ocurre durante la
transformación, de una unidad de masa de esa sustancia, de sólido a líquido.
Ecuación 99
∆ℎ𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 = ℎ𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 − ℎ𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜
Si los calores latentes se expresan por unidad de mol entonces la ecuación se transforma
en:
Ecuación 103
̅
𝑄 = ∆𝐻 = 𝑛∆𝐻
Trabajo en un Proceso Adiabático
En un proceso adiabático el trabajo realizado por un sistema es igual al descenso en la
energía interna (ecuación 73) y también que la energía interna se puede calcular en
función de la capacidad calorífica molar a volumen constante y el cambio de temperatura
(ecuación 87) si se combinan estas ecuaciones se obtiene una expresión que permite
calcular el trabajo en un proceso adiabático, si los cambios de temperatura no son muy
pronunciados.
Ecuación 104
1 𝑊2 = 𝑛𝐶𝑣̅ = (𝑇2 − 𝑇1 )
Para dos estados del sistema durante este tipo de procesos se tiene que:
Ecuación 106
𝑃1 𝑉1𝑦 = 𝑃2 𝑉2𝑦 = 𝐾
𝐶𝑉 = 𝐴1 + 𝐵1 𝑇 + 𝐶1 𝑇 2
Ecuación 109
𝐶𝑝 = 𝐴2 + 𝐵2 𝑇 + 𝐶2 𝑇 2
El calor total intercambiado es igual al trabajo neto producido. Esta aseveración que no
puede deducirse de ningún otro principio constituye el enunciado de la primera ley de la
termodinámica que matemáticamente se expresa así:
Ecuación 112
∮ 𝛿𝑄 = ∮ 𝛿𝑊
∮(𝛿𝑄 − 𝛿𝑊 ) = 0
La primera ley para un sistema cerrado, se puede expresar diciendo que el calor neto
transferido menos el trabajo neto producido es igual al cambio en la energía del sistema
para todo proceso no cíclico.
La energía de un sistema por unidad de masa es una propiedad intensiva y se representa
por la letra “𝑒”.
Ecuación 115
𝐸
𝐸=
𝑚
El estado de asociación de sus partículas, conocida como energía interna que
generalmente se representa por la letra U, de tal manera que la energía total del sistema
se puede expresar como:
Ecuación 116
𝐸 = 𝐸𝑐 + 𝐸𝑝 + 𝑈
Ecuación 117
𝑑𝐸 = 𝑑𝐸𝑐 + 𝑑𝐸𝑝 + 𝑑𝑈
El signo negativo indica que si el sistema realiza trabajo su energía interna debe
disminuir.