Equilibrio

de
solubilidad
 Equilibrio heterogéneos
a- Equilibrio de fases: Equilibrio líquido - vapor;
sólido-vapor; sólido-líquido (diagrama de fases
del agua).

b. Equilibrio de partición: Cuando un soluto se

reparte entre dos líquidos no miscibles en
contacto (ejemplo: Iodo en agua/cloroformo).

c. Equilibrio de solubilidad
 Equilibrio de disolución y
precipitación
• Disolución de esmalte dental en
soluciones ácidas que causan caries
dental.

• Precipitación de iones
en riñón (cálculos renales)

• Precipitación de CaCO3 de H2O

subterráneas
 Solubilidad
Solubilidad de en
de sólidos sólidos en líquidos
líquidos

La solubilidad de un soluto
en un solvente se puede
predecir conociendo las
fuerzas intermoleculares
en el soluto y en el solvente

Moléculas polares
se disuelven en solventes polares

Sulfuros
Solución saturada
Solución sobresaturada
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de acetato de sodio
 Solubilidad:
la concentración de la solución saturada,

la cantidad máxima de soluto que se

disolverá en una cantidad definida de
solvente, a una temperatura determinada

Existe un equilibrio dinámico

v1
Soluto (puro) Soluto (disuelto)
v2

Solución saturada
 Solubilidad
Concentración de la solución saturada

g/L g/100 mL g/mL

Solubilidad molar : Mol/L

M
Enfoque molecular de la disolución
de sólidos en líquidos

+ +

Hdisolución = H1 + H2 + H3

Las principales interacciones que
afectan la disolución de un soluto son:

•Interacciones soluto-soluto

•Interacciones solvente-solvente

•Interacciones solvente-soluto
 La solubilidad de un soluto en un solvente
es la concentración de su solución saturada
a P y T dadas.

•La solubilidad aumenta con la T,

si la disolución es endotérmica.

•La solubilidad disminuye con la T,

si la disolución es exotérmica.
 Equilibrio químico heterogéneo

Equilibrio de solubilidad: Equilibrio

entre un soluto disuelto y la fase sólida
no disuelta (solución saturada).
Una solución saturada representa un
equilibrio dinámico.

Se puede definir una constante de

equilibrio para el proceso de disolución
de electrolitos poco solubles.
 Reacción de precipitación

Se caracteriza por la formación de un producto

insoluble o precipitado.

Precipitado

Sólido insoluble que se separa de la

solución.
 ¿Porqué se forma un
precipitado?
• Porque algunos sólidos son poco solubles
(Se disuelven poco en agua:Solubilidad menor a 10-5 moles por
litro).
• Su comportamiento será entonces muy
diferente a los Electrolitos Fuertes (disociacion al
100 %).
• Sin embargo, nosotros podemos manipular la
solubilidad. ¿cómo ?
• Manejando la concentración de un soluto:
Ejemplo, cuando sobresaturamos una solución,
el exceso de soluto precipitará y se irá al
fondo del recipiente, formando un precipitado
 Equilibrio heterogéneos
• Participan sustancias que están en
fases distintas

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

BaSO4 (s) Ba 2+ + SO4 2-

Veamos un ejemplo: Caso del AgCl

AgCl (s) Ag+ + Cl-

x x x
• ¿Que pasa en el equilibrio?
Kps = (Ag+) (Cl-) = x2
• ¿..y que indicará la Kps?
Kps = 1.6 x 10-10
• ¿Como calculamos la solubilidad, s?……a
partir de la Constante de equilibrio
x = (Kps)1/2 = 1.3 x 10-5 M
 A partir de la poca ionización de los
sólidos, podemos entonces obtener la Kps

• AgBr (s) Ag+ + Br- Kps = (Ag+)(Br-)

• CaF2 (s)
Ca++ + 2F- Kps = (Ca++)(F-)2

• Fe(OH)3 (s)
Fe+3 + 3OH-
Kps = (Fe+3)(OH-)3
Constante del producto de solubilidad
(Kps)

AgCl (s) Cl- (ac) + Ag+ (ac)

Kps = aAg+. aCl-

aAg+ =[Ag+] f Ag+

aCl- =[Cl-] f Cl-
•Las concentraciones se expresan en M.
•K está definida para una temperatura dada.
•Solo depende de las actividades de las especies
iónicas en solución.
 Para equilibrios heterogéneos no se tiene en
cuenta la concentracion de sólidos y
liquidos puros.

BaSO4 (s) Ba 2+ + SO4 2-

aBa2+. aSO4=-
Kc = Kc x constante = aBa2+. aSO4=
constante Kps
Soluciones de electrolitos poco solubles

Formación de precipitado

NaCl (ac)

AgNO3 (ac)
Equilibrio de precipitación

Pb(NO3)2 + 2 KI PbI2 + 2 KNO3

PbI2 Pb 2+ + 2 I -
CdS PbS Ni(OH)2 Al(OH)3
Pb2+ + 2 I- PbI2
 Producto iónico
(PI)

Ag2CrO4(s) CrO42- (ac) + 2 Ag+ (ac)

PI = [CrO42- . [Ag+2

•Las concentraciones se expresan en M.

•Es análogo al cociente de reacción (Q).
Predicción de la formación de precipitado

Q < K Tendencia a formarse productos

PI < Kps No se forma precipitado

Q = K La reacción está en equilibrio

PI = Kps Solución saturada
Q > K Tendencia a formarse reactivos

PI > Kps Se forma precipitado

 Cálculo de la solubilidad
A partir del Kps se
puede calcular la
solubilidad de la sal
muy poco soluble en
la solución saturada
y viceversa.
 Factores que afectan la
solubilidad
• Presencia de otros solutos:
a. Efecto del ión común
b. Efecto salino

• Temperatura
• pH de la solución
• Presencia de agentes formadores de
complejos
 Efecto de ion común

En una reacción química en

equilibrio, la adición de un
compuesto que al disociarse
produce un ión común con las
especies químicas en equilibrio,
produce un desplazamiento del
equilibrio denominado efecto del ion
común.
Efecto ion común

A medida que aumenta

la concentración
del ión común,
disminuye la solubilidad
 Efecto ion común
Al disolver dos sales:

AgCl (s) Cl- (ac) + Ag+ (ac)

AgNO3 (s) NO3- (ac) + Ag+ (ac)

El catión plata es el ion común.

Produce una disminución de la solubilidad..
Variación de la solubilidad del sulfato
de bario por efecto ion común

Molaridad de Solubilidad
nitrato de bario (M) sulfato de bario (M)

0 1 10-5

1 10-3 1 10-7

1 10-2 1,14 10-8

4 10-2 2,75 10-9

¿Puede la solubilidad del AgI ser la misma o diferente cuando
lo ponemos en una solution de NaI? ¿Si es diferente, a que se debe?

Para entender esto,escribamos la reacción y

consideremos el Principio de Le Chatelier’s
Sistema Inicial AgI (s) Ag+ + I-
Adición de Ioduro NaI (s) Na + I-
Sistema total AgI Ag+ + 2 I- + Na+ .
Como observamos se duplicó la concentración de iones Ioduro
Ello de acuerdo al Principio de Lechatelier´s, alterará el Equlibrio Inicial

La adición de NaI ocasiona que la reacción se desplace

hacia la izquierda.
¡Por lo tanto la solubilidad disminuye y se forma más
AgI! Esto se debe al efecto del ion común.
 Efecto salino

•Se observa al agregar una sal muy

soluble

•Produce un aumento de la solubilidad

•Se debe a interacciones electrostáticas

 Efecto del pH

Mg(OH)2

Aumenta la solubilidad con el aumento

de la acidez
EQUILIBRIO HETEROGENEO

PROBLEMAS:
CONSTANTE DEL
PRODUCTO DE
SOLUBILIDAD
Calculo de Kps a partir de la
solubilidad:
 Un litro de solución saturada a 25°C
con oxalato de calcio, CaC2O4, se
evapora a sequedad, dando 0,0061g
de residuo de CaC2O4. Calcule la
constante del producto de solubilidad
para esta sal a 25°C.
 El arsenato de plomo, Pb3(AsO4)2,
se ha utilizado como insecticida.
Es sólo ligeramente soluble en
agua. Si la solubilidad es 3*10-5
g/L ¿Cuál es la Kps?
Cálculo de la solubilidad a partir del
Kps.

 Calcule la solubilidad (en gramos

por litro) en agua del mineral
fluorita, CaF2 a partir de la
constante del producto de
solubilidad (3,4*10-11).
 La anhidrita es un mineral de
sulfato de calcio depositado cuando
el agua de mar se evapora ¿cual es
la solubilidad del sulfato de calcio
en g/L. (Kps=2,4*10-5)
SOLUBILIDAD Y EFECTO DE
ION COMUN
 ¿Cual es la solubilidad molar de
oxalato en una solución de cloruro
de calcio 0,15M. (Kps para el
oxalato de calcio es 2,3*10-9)
CaC2O4 (s)  Ca2+(ac) + C2O42-(ac)
inicial 0.15 0
cambio +x +x
equilibrio 0.15 + x x
SOLUBILIDAD Y EFECTO DE
ION COMUN
 Calcule la solubilidad molar del
fluoruro de bario, BaF2 en agua a
25°C. La Kps es 1,0*10-6.

 Cuál es la solubilidad molar del

fluoruro de bario en fluoruro de
sodio 0,15M a 25°C.
CÁLCULOS DE
PRECIPITACIÓN
 La concentración del ión Calcio en
el plasma sanguineo es 0,0025M.
Si la concentración de ión oxalato
es 1*10-7M. ¿se puede esperar que
precipite el oxalato de calcio? Kps
del oxalato de calcio es 2,3*10-9.
CÁLCULOS DE
PRECIPITACIÓN
 Una solución 0,00016M de nitrato
de plomo(II), fue vertida en 456mL
de sulfato de sodio 0,00023M.
¿precipitará el sulfato de plomo(II),
que se espera que se forme, si se
agregaron 255mL de la solución de
nitrato de plomo? Kps = 1,7*10-8.
CÁLCULOS DE
PRECIPITACIÓN

 La anhidrita es un mineral compuesto

de CaSO4. Un lago interior tiene
concentraciones de Ca2+ y SO42- de
0.0052 M y 0.0041M respectivamente.
Si estas concentraciones se
duplicaran por evaporación
¿esperaría que precipite el sulfato de
calcio?