UNIVERSIDAD TÉCNICA DE MACHALA

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS Y DE LA SALUD

INGENIERÍA QUÍMICA
FÍSICO – QUÍMICA
Diario N° 3
Nombre: Gerson Adrián Largo Campoverde
Curso: Cuarto Semestre “A”
Fecha: 30/06/2021
Docente: Ing.Quim. Gary Muñoz
UNIDAD I y II: Introducción a la Fisicoquímica - Equilibrio de fases
Tema:
- Energía de Gibbs. Definición. Formula de aplicación. Ejercicios resueltos y
propuestos
- Energía molar estándar de formación.
- Fases y equilibrio. Definiciones y fórmulas
- Ecuación de Clapeyron
Objetivo: Exponer los diferentes temas sobre energía de Gibbs hasta ecuación de Clapeyron para
poder aplicarlas en nuestro temas de estudio.

RESUMEN

Grupo 1. Energía de Gibbs

Es la energía que puede utilizarse para hacer trabajo. Para calcular la energía libre de Gibbs se
utiliza la siguiente ecuación:

Donde:

- ΔH es la variación de entalpía.

- ΔS es la variación de entropía.

- T es la temperatura absoluta (en K).

- ΔG es la energía de libre.

Cambios de Energía libre estándar

Donde A y B son los reactivos en estado estándar y; C y D son los productos en su estado estándar.
Además, a, b, c y d son sus respectivos coeficientes estequiométricos.
- Los reactivos se encuentran en solución acuosa y en estado estándar, lo que implica que,
cada uno tiene una concentración 1M.

- Tan pronto se inicie la reacción la condición estándar deja de existir, pues los reactivos van
a ir disminuyendo a medida que se irán formando los productos.

Variación de la energía libre de Gibbs para condiciones no estándares.

- R es la constante de los gases expresada en términos de energía (8,314 J/K.mol)

- T es la temperatura de la reacción, en grados Kelvin

- Q es el cociente de reacción.

Grupo 2. Ejercicios de Energía de Gibbs

Grupo 3. Energía molar estándar de formación

La energía estándar de Gibbs de una reacción (ΔrGo) puede obtenerse combinando las entalpías
(ΔrHo) y entropías

(ΔrSo) estándar de una reacción.

Como en el caso de las entalpías de reacción, es más conveniente definir la energía Gibb estándar
de formación (ΔrGo) de un compuesto, y luego calcular ΔrGo combinando las

ΔGfo.
Derivación de ΔGfo

Por tanto, se puede derivar a partir de los ΔrHo y ΔrSo, datos obtenidos mediante la entalpía y
entropía estándar de formación. Además, y dependiendo del tipo de reacción, se puede obtener
medidas independientes de ΔrGo a través de:

- La constante de equilibrio de una reacción determinada experimentalmente.

- Medidas electroquímicas.

- Datos espectroscópicos

Grupo 4. Fase y Equilibrio

El equilibrio: se define como una etapa cuando el potencial químico de cualquier

componente presente en el sistema permanece estable con el tiempo.

La fase: es una región en la que la interacción

intermolecular es espacialmente uniforme
o en otras palabras las propiedades físicas y
químicas del sistema son iguales en toda
la región.

Aplicaciones

El equilibrio de fases tiene una amplia gama de aplicaciones en industrias que incluyen la
producción de diferentes alótropos de carbono, la reducción

del punto de congelación del agua mediante la disolución de sal (salmuera), la purificación de
componentes por destilación, el uso de emulsiones en la producción de alimentos, la industria
farmacéutica, etc

Diagrama de fase

Las curvas que se muestran en la figura representan la coexistencia de dos fases. La curva de fusión
es la curva en el diagrama de fase a lo largo de la cual la fase sólida y líquida de un sistema se
mantiene en equilibrio.

- La fase líquida y gaseosa de un sistema permanece en equilibrio a lo largo de la curva de

vaporización, mientras que la curva de sublimación representa la etapa de equilibrio entre la fase
sólida y la fase gaseosa.

- El punto triple es el punto en la gráfica donde los tres estados coexisten y es único para
cada componente.

Donde P y T son la presión y la temperatura del componente, ∆S y ΔV son los cambios en la

entropía molar y el volumen molar, del

componente cuando cambia su fase de α a β en equilibrio.

Se conoce como ecuación de Clausius Clapeyron. La presión de vapor en equilibrio significa que el
número de moléculas que se evaporan es igual al número de moléculas que se condensan en la

superficie del agua.

El número de grados de libertad intensivos en un sistema de componentes múltiples no reactivos (F)

en equilibrio se obtiene por
Grupo 5. Ecuación de Clapeyron

Durante un proceso de cambio de fase, la presión es la de saturación, que depende sólo de la

temperatura y es independiente del volumen específico. Es decir, Psat f (Tsat) Por lo tanto, la
derivada parcial (0P/0T )v puede expresarse como la derivada total (dP/dT)sat,que es la pendiente
de la curva de saturación sobre un diagrama P-T en el estado de saturación especificado.

La ecuación de Clapeyron puede simplificarse para cambios de fase líquido-vapor y sólido-vapor

con algunas aproximaciones. A bajas presiones, vg vf, por lo que vfg vg. Si se considera el vapor
como un gas

ideal, se tiene vg RT/P. Al sustituir estas aproximaciones en la siguiente ecuación, se encuentra.

Consideraciones

- En un cambio de fase líquido-vapor, tanto ΔH como ΔV son positivos, por tanto la

pendiente de la línea de equilibrio líquido-vapor es positiva. Lo mismo sucede con la línea sólido-
vapor.

- En el cambio de fase sólido-líquido ΔV es mucho menor que en los cambios de fase sólido-
gas o líquido-gas. Por esta razón la pendiente en el primer caso es mucho mayor que en los últimos.

Ejemplo:

El nitrógeno líquido es un refrigerante muy útil para los experimentos a baja temperatura. Su punto
de ebullición normal es -195,8 ºC y su presión de vapor a -200,9 ºC es 400 Torr. El nitrógeno
líquido puede enfriarse haciendo vacío a fin de reducir la presión sobre el líquido. Si regulamos la
presión a 30 Torr ¿Qué valor de temperatura se alcanzará cuando el nitrógeno entre en ebullición en
esas condiciones?