UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

DEPARTAMENTO DE QUIMICA
UNIDAD III. METODOS VOLUMETRICOS DE ANALISIS
GUIA DE APRENDIZAJE

DOCENTE: José Canales Mairena

ASIGNATURA: Química Analítica
UNIDAD III: Métodos Volumétricos de Análisis

SUMARIO:

- Curvas de valoración complejometricas

OBJETIVOS:

- Vincular la teoría con la práctica

- Adquirir habilidad en la resolución de problemas tipos

DESARROLLO:

Ejercicio 1:

Deducir una curva relacionando el pCa con el volumen añadido de EDTA en la

valoración de 50 ml de Ca 2+ 0.00050F con una solución de EDTA 0.00100F en
medio regulado a pH 9

a) calculamos la constante condicional: La constante condicional para el quelato

Ca-EDTA

 4KCaY = (5.2*10-2)(5.0*1010) =
CaY  2

K'CaY =
Ca  C
2
T
= 2.60*1010

b) Cálculo del pCa antes del punto de equivalencia. Cerca del punto de
equivalencia, la concentración molar de Ca 2+ será igual a la suma de las
contribuciones del exceso a un no valorado del catión y de la disociación del
quelato, siendo el último numéricamente igual a C T. Aquí permite, normalmente
suponer que CT es pequeño, con respecto a la concentración formal del Ca 2+ no
acomplejado.

Añadir 10 ml de EDTA

50 * 0.00050 10 * 0.0010

[Ca2+] = + CT  2.5*10-4
60
pCa = 4 – log 2.5 = 3.60
c) En el punto de equivalencia. Después de añadir 25 ml de la solución de EDTA.
La concentración formal del quelato viene dado por

50 * 0.00050
FCaY2- = = 3.33 *10-4
75

La única fuente de iones Ca 2+ procede de la disociación del quelato. De aquí

deducimos que la concentración del Ca 2+ debe ser, idéntica a suma de las
concentraciones de los iones EDTA no complejados, CT. A si

[Ca2+] = CT

[CaY2-] = 0.000333 - [Ca2+]  0.000333

La sustitución de estas cantidades en la expresión de la constante de formación

condicional tenemos.

0.000333
Ca  2 2 = 2.60 *1010

[Ca2+]2 = 1.13*10-7
pCa = 7 – log 1.13 = 6.95

d-) Valores del pCa después del punto de equivalencia. Mas allá del punto de
equivalencia, las concentraciones formales de [CaY 2-] y de EDTA se obtienen a
partir de la estequiometria de la reacción; el cálculo de la [Ca 2+] es similar a la del
ejemplo anterior. A si después de agregar 35 ml de EDTA, los valores
aproximados de estas dos concentraciones son

50 * 0.00050 0.025
[CaY2-] =  [Ca2+]  = 2.95*10-4
85 85

35 * 0.0010  0.025 0.01

CT =  [Ca2+]  = 1.177*10-4
85 85

La sustitución de esta expresión en la constante de formación condicional y

reordenando dan lugar a los siguientes cálculos

2+
2.95 * 104 
[Ca ] = = 9.64*10-11
( 2.60 * 1010 ) (1.177 * 104  )

pCa = 11 – log 9.64 = 10

 pCa
12
10
8
6
pCa
4
2
0
0 10 20 30 40

Ejercicio 2:

Deducir una curva relacionando pMg con el volumen añadido de EDTA en la

valoración de 50 ml de Mg2+0.0050 F con una solución 0.0100 F en un medio
regulado a pH 8

a-) Cálculo de la constante condicional. La constante condicional para el quelato

Mg-EDTA se obtiene por sustitución de la constante de formación para el complejo
formado y el valor de  4 a pH 8

 4 KMgY = (5.4*10-3)(4.9*108) =
 MgY  2

K'MgY =
 Mg  C
2
T
= 2.64*107

b) Calculo del pMg antes del punto de equivalencia: Cerca del punto de
equivalencia, la concentración molar del Mg 2+ será igual a suma de las
contribuciones del exceso a un no valorado del catión y de la disociación del
quelato, siendo el último numéricamente igual a C T . Suponemos que CT es
pequeña con respecto a la concentración formal del Mg 2+ no acomplejado.

Al añadir 10 ml de EDTA

50 * 0.005  10 * .01
[Mg2+] = + CT  2.50*10-3
60

pMg2+ = 2.60

c) pMg en el punto de equivalencia: Se tiene una situación parecida al ejemplo

anterior, después de añadir 25 ml de la solución de EDTA . La concentración del
quelato viene dada por

50 * 0.005
FMgY2- = = 3.33*10-3
75
La única fuente de iones Mg 2+ procede de la disociación del quelato. De aquí
deducimos que la concentración de iones Mg debe ser idéntica, a la suma de las
concentraciones de iones EDTA no acomplejado, CT. A si
[Mg2+] = CT
[MgY2-] 0.0033 - [Mg2+]  0.00333

La sustitución de estas cantidades en la expresión de la constante de formación

condicional nos queda.

0.00333
 Mg 2 2 = 2.64*107
[Mg2+] = 1.12*10-5
pMg2+ = 5 –log 1.12 = 4.95

d) Valores del pMg después del punto de
equivalencia, las concentraciones formales
partir de la estequiometria de la reacción;
mostrado anteriormente. A si añadimos 35
para estados concentraciones son:
equivalencia: Mas allá del punto de
de CaY - y de EDTA se obtienen a
el cálculo de la [Mg 2+] es similar al
ml de EDTA los valores aproximados

50 * 0.005 0.25
[MgY2-] = - [Mg2+]  = 2.94*10-3
85 85
35 * 0.010  0.25 0.10
CT = + [Mg2+]  = 1.18*10-3
85 85

La sustitución en la constante de formación condicional y reordenando nos queda

2.94 * 103
Mg2+] = = 9.5*10-8
( 2.64 * 107 ) (1.18 * 103  )

pMg2+ = 8 – log 9.5 = 7

pMg

8
6
4 pMg
2
0
0 10 20 30 40