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Isotermas
Isotermas
Autónoma de México.
Facultad de Estudios
Superiores Cuautitlán.
Alumnos:
Díaz Hernández Brandon Alan.
Pérez López Abraham.
Vargas Vázquez Diana Crystal.
Carrera.
Ingeniería Química.
Grupo.
1501 C-D
Asignatura.
Reporte.
Profesor.
Fecha de entrega.
30 de Noviembre de 2015.
Contenido
1
Introducción..............................................................................................3
Objetivos...................................................................................................4
Marco Teórico............................................................................................4
Procedimiento Experimental.....................................................................8
Resultados................................................................................................9
Análisis de Resultados............................................................................16
Conclusión..............................................................................................17
Bibliografía y Cibergrafía........................................................................17
Introducción
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determinación de la adsorción está relacionado con múltiples
aplicaciones: la catálisis heterogénea, la preparación de nuevos
materiales, la nanotecnología, los procesos electroquímicos, los análisis
cromatográficos, el tratamiento de residuos contaminados, etc. En
realidad, en la era de la microelectrónica y nanotecnología, la Química
de Superficies es un área interdisciplinar que contribuye a casi todos los
avances tecnológicos.
El área superficial, es un parámetro básico para estimar la actividad
superficial de un material. No obstante, debido al carácter irregular de
las superficies sólidas a escala microscópica, el área superficial de un
sólido es una magnitud física elusiva, muy difícil de definir sin apelar a
un procedimiento de medida. Por ejemplo, el recubrimiento completo de
una superficie sólida por un adsorbato dado, es un método particular
para obtener escalas relativas de áreas superficiales. Si N es el número
de moléculas con área molecular necesarias para recubrir la superficie
de un sólido, entonces N es una medida del área superficial del sólido.
La cantidad de gas adsorbido a una temperatura dada para distintas
presiones relativas de gas se conoce como isoterma de adsorción.
La extensión de superficie cubierta en la adsorción se expresa como la
fracción de recubrimiento θ, definida por:
Objetivos
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Conocer los diferentes tipos de adsorción así como las diferencias
que hay entre ellos.
Relacionar el exceso de soluto superficial con el fenómeno de la
adsorción para un sistema sólido-líquido.
Conocer los diferentes modelos de adsorción que se llevan a cabo.
Interpretar las isotermas de adsorción de Henry, Langmuir,
Freundlich y BET.
Determinar la cantidad máxima de ácido acético adsorbido por
gramo de carbón activado.
Calcular el área de superficie total del sólido adsorbente.
Marco Teórico
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excelente en retener firmemente moléculas más pesadas tales como
compuestos orgánicos aromáticos (aquellos que pueden ser olidos).
La cantidad de material que se acumula depende del equilibrio dinámico
que se alcanza entre la tasa a la cual el material se adsorbe a la
superficie y la tasa a la cual se evapora, y que normalmente dependen
de forma importante de la temperatura. Cuanto mayor sea la tasa de
adsorción y menor la de desorción, mayor será la fracción de la
superficie disponible que será cubierta por material adsorbido en el
Existen 2 tipos de adsorción:
Fisisorción: Es la forma más simple de adsorción, y es debida a débiles
fuerzas atractivas, generalmente fuerzas de Van der Waals. Dado que
estas fuerzas son omnipresentes, resulta que rápidamente cualquier
superficie limpia expuesta al ambiente acumula una capa de material
fisisorbido.
La adsorción física está asociada con una entalpía de adsorción
numéricamente inferior a -40 kJ mol-1, mientras que valores
numéricamente mayores a -80 kJ mol-1 son característicos de la
quimisorción. La entalpía de adsorción física es comparable a la entalpía
de condensación, mientras que la entalpía de quimisorción es
comparable a la entalpía de las reacciones químicas
Quimisorción: Ocurre cuando un enlace químico, definido en este caso
como un intercambio de electrones, se forma. El grado de intercambio y
lo simétrico que sea dependen de los materiales involucrados. A menudo
hay un paralelismo con las situaciones encontradas en química de
coordinación.
La quimisorción es particularmente importante en la catálisis
heterogénea, la forma más común en la industria, donde un catalizador
sólido interacciona con un flujo gaseoso, el reactivo o los reactivos, en lo
que se denomina reacción en lecho fluido. La adsorción del reactivo por
la superficie del catalizador crea un enlace químico, alterando la
densidad electrónica alrededor de la molécula reactiva y permitiendo
reacciones que normalmente no se producirían en otras circunstancias.
La corrosión es un ejemplo de ello.
Investigar los factores que influyen en la adsorción.
La adsorción depende de las concentraciones respectivas del catión en
el adsorbente y el líquido. La fuerza iónica de la solución determina la
intensidad de la adsorción, pues la adsorción relativa es
proporcionalmente más intensa en soluciones diluidas que
concentradas. Cuando se incrementa la fuerza iónica de la solución en
contacto con la arcilla, la capa difusa se comprime y el potencial
eléctrico decae más rápidamente con la distancia a la superficie. Por
5
consiguiente, la superficie potencial variará en función de la
concentración de electrolito y del tipo de carga de la superficie de las
partículas (constante o dependiente del pH). Para una superficie pH
dependiente, un incremento en la concentración de electrolito generará
un descenso de potencial al producirse un aumento de la distancia a la
partícula.
La temperatura influye en la medida que las reacciones de adsorción son
normalmente exotérmicas y por tanto, el grado de adsorción será
presumiblemente mayor, al disminuir la temperatura, aunque las
variaciones normales de temperatura sólo tienen pequeños efectos
sobre el proceso de adsorción.
La fuerza de enlace con que los iones son retenidos o adsorbidos en los
lugares de cambio depende, asimismo, de otros factores, entre los
cuales cabe citar los siguientes:
- Valencia y tamaño del ion.
- Densidad de carga, estructura y superficie específica del material de
intercambio
- Concentración relativa de los cationes presentes
- Contenido de agua en el sistema (efecto dilución)
En general, la fuerza de enlace de los cationes depende de su valencia,
tamaño efectivo e hidratación y de las características del adsorbente. La
capacidad de intercambio varía, para un determinado tipo de arcilla, con
el tamaño de la partícula, siendo más elevado en tamaños finos, por ser
mayor su superficie específica. Para arcillas diferentes, la capacidad
depende de la estructura; así, por ejemplo, en el caso de la
montmorillonita, todos los cationes situados dentro de la estructura son
intercambiables, mientras que los cationes intercapa de la illita no son
tan fácilmente cedidos porque forman parte de la red.
La teoría de Gouy-Chapman predice que los iones de igual carga son
adsorbidos con igual fuerza sobre la superficie sólida cargada; en la
práctica, sin embargo, el radio hidratado, o bien la polarización del ion,
determinan la fuerza de adsorción, siendo más fuertemente retenidos
los de menor radio hidratado.
La hidratación es directamente proporcional a la carga del ión e
inversamente proporcional al radio iónico. Supone un incremento del
tamaño del ion y por tanto reduce su movilidad. Los radios iónicos
hidratados determinan la movilidad en el filtro de arcilla y, por
consiguiente, la concentración relativa de los metales en las aguas.
Si se asume que las fuerzas de enlace en la adsorción, son
esencialmente electrostáticas y que bajo condiciones ordinarias los iones
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adsorbidos están hidratados, los cationes con radios hidratados más
pequeños se acercarán a los lugares de carga negativa más fácilmente y
serán retenidos con más fuerza que un catión de mayor radio hidratado.
Según esto, el Ca2+ será más fuertemente adsorbido que el Mg2+.
La teoría de Gouy establece también que los iones multivalentes se
concentran en la doble capa preferentemente sobre los monovalentes.
Es decir, los iones divalentes son adsorbidos más fuertemente que los
monovalentes. Consecuentemente, la relación [M2+] / [M+] es mucho
menor conforme aumenta la distancia a la superficie de adsorción. Dicha
selectividad, que favorece la adsorción de cationes de mayor carga,
decrece con el incremento de la fuerza iónica en la solución, mientras
que la dilución favorece la retención de los iones de mayor carga. Todo
ello puede condicionar de manera importante el proceso de intercambio
iónico en un agua salinizada.
Algunos cationes pueden ser fijados irreversiblemente en las arcillas. Tal
es el caso de los cationes de gran tamaño no hidratado (NH4+ y K+), del
Li+, por su pequeño radio fuertemente hidratado y del Mg2+, que forma
parte de la red mineral. La adsorción irreversible tiende a ocurrir cuando
hay fuertes interacciones químicas entre el adsorbente y el adsorbato.
Revisar las aplicaciones de la adsorción en la industria.
Algunas de las reacciones industriales más importantes comprenden la
catálisis heterogénea, el uso de un catalizador presentado en una fase
distinta a las especies reaccionantes, usualmente un catalizador sólido
en contacto con una disolución gaseosa o líquida de los reactivos. Tal
catálisis, superficial o heterogénea, se cree que se efectúa por adsorción
química de los reactivos sobre la superficie del catalizador.
Los catalizadores de superficie se emplean en los convertidores
catalíticos de los automóviles para convertir substancias que pueden ser
contaminantes atmosféricos, por ejemplo CO y NO en substancias
inocuas, por ejemplo CO2 y N2.
Separación de sustancias coloreadas activas biológicamente
(cromatografía de adsorción), determinación de áreas superficiales,
separaciones industriales (intercambio iónico), diseño y características
de semiconductores, industria de hule y llantas, recubrimientos por
solventes y soluciones, elaboración de colorantes y pinturas, tratamiento
de aguas y aguas de desecho, retención de agentes tóxicos
Las aplicaciones de este proceso en fase líquida están la eliminación de
compuestos orgánicos del agua o de las soluciones orgánicas, la
eliminación de impurezas coloreadas de sustancias orgánicas y la
eliminación de diversos productos de fermentación de descargas de
fermentadores. Las separaciones incluyen la de parafinas de
compuestos aromáticos y la de fructuosa de glucosa utilizando zeolitas.
Las aplicaciones en fase gaseosa incluyen la eliminación de agua de
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hidrocarburos gaseosos, la de componentes azufrados del gas natural, la
de disolventes del aire y de otros gases, y las de olores del aire.
Una de las aplicaciones más conocidas de la adsorción en el mundo
industrial, es la extracción de humedad del aire comprimido. Se consigue
haciendo pasar el aire comprimido a través de un lecho de alumina
activa u otros materiales con efecto de adsorción a la molécula de agua.
La saturación del lecho se consigue sometiendo a presión el gas o aire,
así la molécula de agua es adsorbida por la molécula del lecho, hasta su
saturación. La regeneración del lecho, se consigue soltando al exterior
este aire comprimido y haciendo pasar una corriente de aire presecado a
través del lecho.
Lo habitual es encontrar secadores de adsorción en forma de dos
columnas y mientras una adsorbe, la otra es regenerada por el mismo
aire seco de la columna anterior. Este sistema se conoce como "pressure
swing" o PSA.
Procedimiento Experimental
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Resultados
Los ejemplos de caculos se llevaran a cabo con la dilución A.
Se calcula la concentración final de cada una de las soluciones
previamente valoradas, con la siguiente ecuación:
V NaOH C NaOH
C Ac . Acetico=
V ali
( 39.4 mL )( 0.1 M )
C Ac . Acetico= =0.788 M
5
1 M −0.788 M =0.212 M
Los resultados de los cálculos anteriores realizados para cada una de las
diluciones se encuentras recopilados en la siguiente tabla.
Tabla 1.1
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A 1 39.4 0.788 0.212 0.0053 0.318265
B 0.75 29.5 0.59 0.16 0.004 0.2402
C 0.5 19 0.38 0.12 0.003 0.18015
D 0.25 9.35 0.187 0.063 0.001575 0.09457875
E 0.2 7.1 0.142 0.058 0.00145 0.0870725
F 0.1 3.8 0.076 0.024 0.0006 0.03603
G 0.05 2 0.04 0.01 0.00025 0.0150125
H 0.02 1.2 0.024 -0.004 -0.0001 -0.006005
serán de la dilución A.
Isoterma de Henry
Dónde:
a= cantidad adsorbida
C= concentración del soluto al equilibrio
K= constante de Henry
Al graficar la cantidad absorbida en función de la concentración inicial
de las soluciones de A. acético, se obtiene la siguiente gráfica.
0.01
f(x) = 0.01x +00
R² = 0.99
Moles de A. acetico adsorbido (mol) 0
0
2
00
Gráfica 1
10
La constante de Henry será entonces:
mol
K=0.0053
M
Y la ecuación será:
a=KC
mol
a=0.0053 C
M
11
0.0
5 0.000265 0.0053 0.00025
0.0
2 0.000106 0.0053 -0.0001
Tabla 1.2
Isoterma de Langmuir
Donde:
C= Concentración del adsorbato al equilibrio
N= Número de moles adsorbidos por gramo de carbón activado
Nm= Número de moles máximos de adsorción
Para graficar y obtener las constantes de la isoterma de Langmuir se
debe obtener el valor de C/N en la siguiente tabla se muestran los
resultados:
Concentración final (M) moles d ac aceitoc mol
0.788 0.0053 148.6792453
0.59 0.004 147.5
0.38 0.003 126.6666667
0.187 0.001575 118.7301587
0.142 0.00145 97.93103448
0.076 0.0006 126.6666667
0.04 0.00025 160
Se elimino el punto de concentración mas diluido ya que mostraba un
valor negativo y en la regresión varia mucho el resultado
Tabla 1.3
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se elimina el primer punto
200
150
f(x) = 26.88x + 123.85 C/N
100 R² = 0.13
Axis Title Linear (C/N)
50
0
0 0.10.20.30.40.50.60.70.80.9
Axis Title
Gráfica 2
Despejando:
1
=N m
26.879 mol−1
N m=.0372 mol
1 M
=123.85
K Nm mol
Despejando:
1
K= =.2170 M −1
M
123.85 X .0372 moL
mol
13
C C 1
= +
N .0372 moL .2170 x .0372 mol
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Tabla 1.4
Isoterma de Freundlich.
Donde:
Y= g de ácido adsorbidos por g de carbón
C= concentración de ácido en el equilibrio
Para determinar las constantes de Freundlich es necesario sacar el Log
de lo gramos de ácido acético por gramos de carbón activado así como
el logaritmo de la concentración al equilibrio de ácido.
Concentracion final gr A. acetico adsorbidos log (gr Log Conc
(M) (gr) absorbidos)
0.788 0.318265 -0.497211119 -
0.10347378
3
0.59 0.2402 -0.619426997 -
0.22914798
8
0.38 0.18015 -0.744365734 -
0.42021640
3
0.187 0.09457875 -1.02420643 -
0.72815839
3
0.142 0.0870725 -1.060118986 -
0.84771165
6
0.076 0.03603 -1.443335738 -
1.11918640
8
15
0.04 0.0150125 -1.82354698 -
1.39794000
9
0.024 -0.006005 #¡NUM! -
1.61978875
8
Tabla 1.5
0
-2 -1.8 -1.6 -1.4 -1.2 -1 -0.8 -0.6 -0.4
-0.6
-1
-1.2
-1.4
-1.6
log conc
Gráfica 3
1
n= =1.00989
1.1661
16
.328 g
K=10 =2.128139045982712
M
Análisis de Resultados
En la tabla 1.1 se puede observar que en la solución más diluida se
presentó un error experimental puesto que los resultados nos dicen que
no existió adsorción por el carbón activado, por lo tanto en los demás
cálculos este dato será despreciado.
En la tabla 1.2 se muestra el porcentaje de error, este es aceptable pues
influye la técnica de valoración y la técnica de filtrado.
Las constantes encontradas de Langmuir son diferentes a las constantes
encontradas de Freundlich puesto que las de Langmuir Las constantes
de Langmuir son diferentes a las de Freundlich ya que las primeras como
N m nos habla de los moles que puede adsorber en su totalidad una
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La adsorción que se dio en la práctica fue de tipo Fisisorción, puesto que
entre las moléculas del ácido acético y el carbón activado no existió
formación de enlace, pues la estructura del ácido acético no se modifica,
si no que entre el ácido y el carbón se dan interacciones de diferente
tipo.
Se pudo observar que efectivamente la adsorción de las moléculas de
ácido sobre la superficie de carbón activado, se llevó acabo, pues la
molaridad para cada una de las diluciones fue menor a la inicial. De
igual manera se observa que la cantidad de soluto adsorbido por el
carbone es directamente proporcional a la concentración de las
soluciones.
Los gráficos realizados, fueron con el fin de encontrar la ecuación que
mejor se ajusten los datos obtenidos durante la práctica. Para esto se
debe determinar cuál de las tres graficas tiene mayor tendencia a una
línea recta, será esa entonces la que mejor e ajuste. En el caso de la
práctica realizada, la ecuación que mejor se ajusto fue la de Freundlich.
Conclusión
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Así mismo podemos afirmar que los objetivos de la práctica se
cumplieron, haciendo énfasis en el mejor ajuste que se obtuvo, para
este caso el modelo de Isoterma de Freundlich fue el más satisfactorio.
Bibliografía y Cibergrafía
Shaw, J. Duncan. Introducción a la Química de Superficies y
Coloides. Ed. Alhambra. Madrid. 1977
https://sisoyyomismo.files.wordpress.com/2013/04/isoterma-
adsorcic3b3n.pdf
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