CAPITULO IV

E
L
E
M
e QUÍMICA DESCRIPTIVA
N
T
O
S

D
E C
L Si

Ge
G
R Sn
U Pb
P
O

14
E
L
E
CAPITULO V
M
e ➢Introducción
N
T ➢Estado natural
O
S ➢Propiedades Generales
D ➢Estructura de los elementos del grupo 14
E
L ➢Obtención
G
➢Principales compuestos
R
U
➢Comportamiento químico
P ➢Usos y aplicaciones
O

14
E
L PROPIEDADES GENERALES
E
M
e ➢ Este grupo contiene un no metal (carbono), dos
N semimetales (silicio y germanio) y dos metales
T débilmente electropositivos (estaño y plomo).
O
S ➢ El carbono tiene la química más importante del grupo.
En la variedad de oxoaniones, muchos de los cuales se
D encuentran en minerales por ejemplo los del silicio.
E
L ➢ Las propiedades débilmente metálicas del estaño y del
plomo contrastan marcadamente con las de los
G metales alcalinos.
R
U ➢ Forman más de la cuarta parte de la masa de la
P corteza terrestre, especialmente por el silicio, segundo
O elemento más abundante.
14
E PROPIEDADES GENERALES
L
E
M ➢ En estado natural sólo se encuentran carbono; estaño y
e plomo, si bien lo más común es encontrarlos como óxidos
N
T
y sulfuros.
O ➢ La configuración electrónica externa del grupo es: ns2p2 .
S Normalmente se originan 4 enlaces covalentes pero con
la excepción del C los demás pueden expandir el octeto
D (Efecto par inerte en Sn y Pb dificulta, max. Est. Oxida.).
E
L ➢ La química orgánica trata esencialmente de la química de
compuestos que contienen C e H junto con algunos
G heteroátomos.
R ➢ Los compuestos de carbono inorgánicos son: sus formas
U alotrópicas, óxidos, ácidos y sales, carburos, urea,
P
O cianamidas,…y los organometálicos

14
E PROPIEDADES GENERALES
L
E
M
➢ El Si es un elemento tecnológicamente relevante que se
e
N produce en gran tonelaje para la industria
T microelectrónica. También es constituyente principal de
O vidrios, cerámicos, siliconas,…
S
➢ El Ge es poco utilizado pero Sn y Pb son elementos
D conocidos y utilizados desde tiempos remotos
E
L ➢ La clave de la química del carbono es la tendencia a la
catenación, que es consecuencia del fuerte enlace C-C
G que puede ser múltiple por solapamiento pπ-pπ , esta es
R la base de la química orgánica.
U
P ➢ Las propiedades generales del carbono y respecto al
O resto del grupo son muy distintas dado que el C es el
único elemento estrictamente no metálico:
14
E PROPIEDADES GENERALES
L
E
M
e
N
T
O
S

D
E
L

G
R
U
P
O

14
E PROPIEDADES GENERALES
L
E
M ❖Energía de Ionización. La primera energía de ionización presenta
e valores altos que, en general, disminuyen al descender en el grupo.
N Las variaciones no son graduables, ya que el C es significativamente
T más pequeño y por lo tanto presenta un valor mucho mayor. El
O aumento que se observa del Sn al Pb se puede explicar como
S consecuencia de la inserción de los orbitales “f” poco apantallates
(contracción lantánida). Puesto que es necesario arrancar cuatro
D electrones para obtener un catión con estructura electrónica estable.
E
Es de esperar por tanto que la química de estos elementos en
L
estados de oxidación positivos sea sustancialmente la de sus
G combinaciones covalentes, aunque su carácter iónico aumente al
R descender en el grupo ya que en este sentido disminuye la energía
U de ionización.
P ❖Radios Covalentes e Iónicos. Aumentan al descender en el grupo,
O lo hace de forma más notable del C al Si y luego gradualmente.
14
E
L PROPIEDADES GENERALES
E
M ❖Puntos de Fusión y Ebullición. En los puntos de fusión hay
e
notables diferencias entre los tres primeros y Sn y Pb como
N
consecuencia del tipo de enlace que pasa de covalente a metálico.
T
O Las variaciones se pueden explicar claramente en función de la
S fortaleza de los enlaces que se tienen que romper. La variación de
los puntos de ebullición es difícil de racionalizar pues depende del
D estado fundido.
E ❖Electronegatividad. Disminuye al descender en el grupo pero
L son todos valores bajos y poco diferentes. Estos valores unidos a
los de Afinidad Electrónica (bajos) sugieren poca tendencia a
G
R química iónica.
U
P En resumen, tendencia a química marcadamente covalente, sólo
O algunas sales de Sn2+ y Pb2+.
14
E
L
E
M
e
Abundancia
N
T
O
S

D
E
L

G
R
U
P
O

14
E
L
E
M
e
N
CARBONO
T
O
S
El carbono es un elemento
D ampliamente distribuido en
E la naturaleza, aunque sólo
L
constituye un 0,09% en masa
G de la corteza terrestre,
R donde existe principalmente
U en forma de carbonatos.
P
O

14
E
L CARBONO
E
M
e ESTADO NATURAL Y ABUNDANCIA
N
T El carbono es un elemento notable por varias razones. Sus formas
O alotrópicas incluyen, sorprendentemente, una de las sustancias más
S blandas (el grafito) y la más dura (el diamante) y, desde el punto de vista
económico, uno de los materiales más baratos (carbón) y uno de los más
D caros (diamante). Más aún, presenta una gran afinidad para enlazarse
E químicamente con otros átomos pequeños, incluyendo otros átomos de
L carbono con los que puede formar largas cadenas, y su pequeño radio
atómico le permite formar enlaces múltiples. Así, con el oxígeno forma el
G óxido de carbono (IV), vital para el crecimiento de las plantas; con el
R hidrógeno forma numerosos compuestos denominados hidrocarburos,
U esenciales para la industria y el transporte en la forma de combustibles
P fósiles; y combinado con oxígeno e hidrógeno forma gran variedad de
O compuestos como: los ácidos grasos y los ésteres que dan sabor a las
frutas.
14
E
L CARBONO
E
M
e ESTADO NATURAL Y ABUNDANCIA
N
T
O El carbono se encuentra en combinación con otros elementos, se
S encuentra en la atmósfera terrestre y disuelto en el agua, y
acompañado de menores cantidades de Ca, Mg y Fe, forma
D enormes masas rocosas (caliza, dolomita, marmol, etc.) El grafito se
E encuentra en grandes cantidades en EEUU, Rusia, México,
L Groenlandia e India.
Los diamantes naturales se encuentran asociados a rocas volcánicas
G ( kimberlita y lamproíta). Los mayores depósitos de diamantes se
R encuentran en el continente africano (Sudáfrica, Namibia,
U Botswana, Republica del Congo y Sierra Leona. Existen además
P depósitos importantes en Canadá, Rusia, Brasil y Australia.
O

14
E
L CARBONO
E
M Estructura
e
N
T 1s2 2s2 2p2 → 2s 2px 2py 2pz
O
S El ion C4+ se produce en procesos normales pero el C4-
puede existir posiblemente en algunos carburos de los
D metales más electropositivos.
E
L

G
R
U
P
O

14 Disposición geométrica de los orbitales sp³ Disposición geométrica de los orbitales sp²
E
L CARBONO
E
M Alótropos
e
Se conocen cinco formas alotrópicas del carbono, además 1 amorfo:
N
grafito, diamante, fullerenos, nanotubos y carbinos.
T
El 22 de marzo del 2004 se anunció el descubrimiento de una sexta
O
forma alotrópica: las nanoespumas.
S
GRAFITO
D - Carbono a presión normal, cristaliza formando capas de hexágonos.
E -Existe dos formas: grafito alfa (hexagonal distribución ABAB)
L y beta (romboédrica distribución ABCA)

G - Conductor eléctrico (a lo largo de las capas)

R y semiconductor (dirección perpendicular a
U las capas)
P -Material blando, capas unidas por enlaces de
O Van der Waals
- Disposición geométrica orbitales sp2
14
E CARBONO
L
E Alótropos
M DIAMANTE
e
N - carbono a altas presiones
T - cristaliza en el sistema cúbico: red de
O diamante (orbitales sp3)
S - alta dureza y conductividad térmica
- baja tenacidad (se rompe sin dificultad)
D
E
FULLERENOS
L
-tercera forma mas estable del carbono
G -estructura similar al grafito con combinación de hexágonos
R y pentágonos, formas esféricas (balón de fútbol),
U elipsoidales y cilíndricas.
P -muy estable C60, aunque hay muchos más.
O -poco reactivos (estabilidad de sus enlaces)
-solubles en disolventes como el tolueno o el CS2
14
 .

E
L
CARBONO
E
M Alótropos
e NANOTUBOS
N
T Su estructura puede considerarse procedente de
O una lámina de grafito enrolladas sobre sí misma.
S Los nanotubos suelen presentar una elevada
relación longitud/radio, ya que el radio suele ser
D inferior a un par de nanómetros y, sin embargo, la
E longitud puede llegar a ser incluso de 105 nm.
L Debido a esta característica se pueden considerar
como unidimencionales.
G
R - Varios tipos, se distinguen según:
U • Monocapa: con estructura de lamina de grafito enrollada
P sobre si misma.
O • Multicapa: combinación alternada de láminas grafito.
- En función de su estructura: diferentes propiedades.
14
E CARBONO
L
E Alótropos
M
e NANOTUBOS
N
T
O
S

D
E
L

G
R
U
P
O

14
E
L
CARBONO
E
M Alótropos
e CARBINOS
N
T Este tipo de estructuras constituyen una forma alotrópica del carbono
O poco común: Los carbinos. pueden presentar una estructura lineal o
S cíclica.

D
E
L

G
R
U
P
O

14
E CARBONO
L
E Alótropos: Aplicaciones
M
e
N
T
O
S

D
E
L

G
R
U
P
O

14
E Carbones y sus diferentes estructuras microscópicas
L
E
M
e
N
T
O
S

D
E
L

G
R
U
P
O

14
E CARBONO
L
E Compuestos del carbono
M
Hidruros
e
N
T
O
S

D
E
L

G
R
U
P
O

14
E CARBONO
L
E Compuestos del carbono (Inorgánicos)
M
Dióxido de carbono: combinado con el oxigeno forma el CO2 en la
e
atmosfera y carbonatos en la piedra caliza en la superficie terrestre.
N
T
O
S

D
E Muchos carbonatos desprenden CO2 cuando se calientan o se tratan con ácido.
L

G
R
U El CO2 es un sub producto de la fermentación del azúcar y del metabolismo animal.
P
O

14
E CARBONO
L
E Compuestos del carbono (Inorgánicos)
M
e
N
T
O
S

D
E
L

G
R
U
P
O

14
E CARBONO
L
E Compuestos del carbono (Inorgánicos)
M
e
El ión (CN-). Alrededor del 70% del cianuro de hidrógeno se utiliza
N
para producir importantes polímeros como el nylón, melamina y la
T
familia de los plásticos acrílicos, también se utiliza el ión cianuro en la
O
extracción del oro y la plata de sus menas.
S

D
E
L
El ión complejo de cianuro de oro se separa por filtración y se trata
G con un metal electropositivo como el zinc para recuperar el oro.
R
U
P
O

14
E CARBONO
L
E Compuestos del carbono (Inorgánicos)
M
e
N
T
O
S

D
E
L

G
R
U
P
O

14
E CARBONO
L
E Compuestos del carbono (Inorgánicos)
M
e
N
T
O
S

D
E
L

G
R
U
P
O

14
E CARBONO
L
E Aplicaciones del carbono
M
e El diamante se emplea, sobre todo en joyería y, gracias a su dureza, en la
N industria como material de corte.
T El grafito se emplea en la construcción de reactores nucleares; por su
conductividad eléctrica, en la construcción de electrodos en la industria
O
electrolítica; también se utiliza en la fabricación de lapices (mezclado con
S arcilla para conseguir la dureza de la mina)
En la fabricación de crisoles, gracias a su elevado punto de fusión.
D
E
L

G
R
U El carbón de coque se utiliza como combustible y en la reducción de óxidos
P metálicos (metalurgia extractiva). Por último, el carbón activo se utiliza
O como adsorbente y catalizador.
El carbono también se utiliza como elemento de aleación principal de los
aceros.
14
E CARBONO
L
E Aplicaciones del carbono
M El isótopo carbono‐14 se usa en la datación radiométrica.
e
N
T
O
S

D
E
L

G
R
U
P
O

14
E
L
E
M
e S i l i c i O
N
T
O
S

D
E
L Fue identificado por primera vez
por Antoine Lavoisier en 1787
G
R
U
P
O

14
E
L
SILICIO
E
M ESTADO NATURAL y ABUNDANCIA
e
N
T
O
❖ El silicio es uno de los componentes principales de los aerolitos, una
S
clase de meteoritos.
❖ El silicio representa más de la cuarta parte de la corteza terrestre y
D
es el 2do. elemento más abundante después del O2.
E
L
❖ El silicio constituye un 28% de la corteza terrestre. No existe en
G estado libre, sino que se encuentra en forma de SiO2 y de silicatos
R complejos.
U
P ❖ Los minerales que contienen silicio constituyen cerca del 40% de
O todos los minerales comunes, incluyendo más del 90% de los
minerales que forman rocas volcánicas.
14
E SILICIO
L
E propiedades
M
e ❖ Sus propiedades son intermedias entre las del C y el Ge.
N ❖ En forma cristalina es muy duro y poco soluble y presenta un brillo metálico y
T color grisáceo.
O
❖ Aunque es un elemento relativamente inerte y resiste la acción de la mayoría de
S los ácidos, reacciona con los halógenos y álcalis diluidos.

D ❖ El Si transmite más del 95% de las longitudes de onda de la radiación infrarroja.

E
L ❖ Se disuelve en HF formando el gas SiF4,

G ❖ Se disuelve en NaOH, formando Na2SiO3 y gas H2 .

R
❖ A temperaturas ambientales el Si no es atacado por el aire, pero a temperaturas
U
elevadas reacciona con el oxígeno formando una capa de sílice que impide que
P continúe la reacción.
O
❖ A altas temperaturas reacciona también con N2 y Cl2 formando nitruro de
14 silicio y cloruro de silicio respectivamente.
E
L
SILICIO
E
M propiedades
e
N
T
O
S

D
E
L

G
R
U
P
O

14
E SILICIO propiedades
L
E
M
e
N
T
O
S

D
E
L

G
R
U
P
O

14
E Propiedades: Polimorfismo del sIO2
L
E
M
e
N
T
O
S

D
E
L

G
R
U
P
O

14
E
L
SILICIO
E
M minerales
e
N El mineral cuarzo, sus variedades (cornalina, crisoprasa, ónice,
T pedernal y jaspe)
O Los minerales cristobalita y tridimita son las formas cristalinas del
S silicio existentes en la naturaleza.

D
E
L El dióxido de silicio es el componente principal de la arena.

G
R Los silicatos (en concreto los de aluminio, calcio y magnesio) son
U los componentes principales de las arcillas, el suelo y las rocas, en
P forma de feldespatos, anfíboles, piroxenos, micas y zeolitas, y de
O piedras semipreciosas como el olivino, granate, zircón, topacio y
turmalina.
14
E SILICIO
L
E OBTENCIÓN
M
e
N
T
O
S

D
E
L

G
R
U
P Los métodos físicos de purificación del silicio (metalúrgico)
O

14
E OBTENCIÓN
L
SILICIO
E Los métodos químicos de purificación del silicio (metalúrgico)
M
e El proceso Siemens, las barras de silicio de alta pureza se exponen a
N 1150 °C al triclorosilano, gas que se descompone depositando silicio
T adicional en la barra. (0,001 ppm impurezas)
O
S 2 HSiCl3 → Si + 2 HCl + SiCl4 (Silicio policristalino)

D El método Dupont consiste en hacer reaccionar tetracloruro de silicio a

E 950 °C con vapores de cinc muy puros:
L
SiCl4 + 2 Zn → Si + 2 ZnCl2
G
R
U Desventajas: el cloruro de cinc,
solidifica y obstruye las líneas.
P El silicio ultra puro obtenido
O es necesario obtener un
monocristal, para lo que se
14 utiliza el proceso Czochralski.
E SILICIO
L
E COMPUESTOS: HIDRUROS
M
e
N
T
O
S

D
E
L

G
R
U
P
O

14
E SILICIO
L
E COMPUESTOS: silanos
M
e
N
T
O
S

D
E
L

G
R
U
P
O

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E SILICIO
L
E COMPUESTOS: silicatos
M
e
N
T
O
S

D
E
L

G
R
U
P
O

14
E SILICIO
L
E Estructuras básicas de los silicatos
M
e
N
T
O
S

D
E
L

G
R
U
P
O

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E
L
SILICIO
E
M reacciones
e
N
T
O
S

D
E
L

G
R
U
P
O

14
E
L
SILICIO
E
M aplicaciones
e
N Se utiliza en aleaciones, en la preparación de las siliconas, en la industria de
T la cerámica técnica, implantes y lentes de contacto.
O
S Por sus propiedades semiconductoras en la industria
electrónica y microelectronica como material básico para
D la creación de obleas o chips que se pueden implantar en
E transistores, pilas solares y una gran variedad de circuitos
L electrónicos. por esta razón se conoce como (Valle del
Silicio) a la región de California en la que se concentran
G numerosas empresas del sector de la electrónica y la
R informática.
U
P El SiO2 (arena y arcilla) es un importante constituyente
O del hormigón y los ladrillos, y se emplea en la
Producción de cemento portland.
14
E
L
SILICIO
E
M
aplicaciones
e Fabricación de vidrio para ventanas y aislantes.
N
T
O El SiC es uno de los abrasivos más importantes.
S

D Se usa en láseres para obtener una luz con una longitud de onda de 456 nm.
E
Para fabricar el acero, se desoxida el acero fundido añadiéndole pequeñas
L cantidades de silicio; el acero común contiene menos de un 0,30 % de silicio. El
acero de silicio, que contiene de 2,5 a 4% de silicio, se usa para fabricar los
G núcleos de los transformadores eléctricos, pues la aleación presenta baja
R histéresis .
U
P Existe una aleación de acero, el durirón, que contiene
O un 15% de silicio y es dura, frágil y resistente a la corrosión
se usa en los equipos industriales que están en contacto
con productos químicos corrosivos.
14
E
L GERMANIO
E
M
Estado natural
e
N El germanio es un metaloide sólido duro, cristalino, de color blanco
T grisáceo lustroso, que conserva el brillo a temperaturas ordinarias.
O Presenta la misma estructura cristalina que el diamante y resiste a los
S ácidos y álcalis.
D
E
L

G Los únicos minerales rentables para la extracción del germanio son la

R germanita (69% de Ge) y ranierita (7-8% de Ge); además está presente en
U el carbón, la argidorita y otros minerales. La mayor cantidad esta en
P forma de óxido (GeO2), se obtiene como subproducto de la obtención del
O cinc o de procesos de combustión de carbón.
14
E
L GERMANIO
E
M
e Método de Obtención
N
T La fuente habitual del germanio es su sulfuro que se transforma a oxido:
O
S

D El oxido se transforma a continuación en el GeCl4, mediante HCl o bien mediante

E Cl2 . El GeCl4 puede destilarse y separarse de sus impurezas y finalmente se
reduce al metal con hidrogeno o con carbón, dependiendo de las aplicaciones que
L
se le quiera dar al germanio.
G
R
U
P
O

14
E
L GERMANIO
E
M
e Aplicaciones.
N
T Las aplicaciones del germanio se ven limitadas por su elevado costo y en
O muchos casos se investiga su sustitución por materiales más económicos.
S Sus usos más comunes son:
D •Fibra óptica. (propiedades de difracción de la luz)
E •Electrónica (circuitos, amplificadores, etc.)
L •Óptica de infrarrojos: Espectroscopios, sistemas de visión nocturna y otros
equipos.
G •Lentes, con alto índice de refracción, de ángulo ancho y para microscopios.
R •Como elemento endurecedor del aluminio, magnesio y estaño.
U •Quimioterapia.
P •El GeCl4 se usa como catalizador en la síntesis de polímeros. (PET)
O

14
E
L ESTAÑO Y PLOMO
E
M
e Estado natural
N
T No se encuentran puros en la naturaleza, sino asociados a otros
O elementos: El Sn es la casiterita (SnO2 y rara vez en estado fundamental)
S

D
E
L

G El Pb, en forma de sulfuros, en la galena (PbS) y, en menor cantidad,

R como PbCO3 y otros minerales más escasos.
U
P
O

14
E
L ESTAÑO Y PLOMO
E
M
e Método de Obtención
N
T Se obtienen por reducción de óxidos con carbón de coque.
O
S

D
E En el Pb se transforma la galena en óxido por el método de tostación y
L reacción

G 2 PbS(S) + 3 O2 (g) +  → 2 PbO(S) + 2 SO2 (g)

R
U
P
O
PbO(S) + C(S) +  → Pb(l) + CO(g)

14
E
L ESTAÑO Y PLOMO
E
M
e Aplicaciones del estaño.
N
T
O •Como revestimiento protector del cobre, del hierro y de
S diversos metales usados en la fabricación de latas de
conserva.
D •Disminución de la fragilidad del vidrio.
E
L
•Fabricación de fungicidas, tintes, dentífricos (SnF2) y
pigmentos.
G •En el bronce, aleación de estaño y cobre.
R •Soldadura blanda, aleado con plomo.
U •En aleación con plomo para fabricar la lámina de los
P
O
tubos de los órganos musicales.
•Recubrimiento de acero.
14
E
L ESTAÑO Y PLOMO
E
M
e Aplicaciones del plomo.
N
T •Baterías para carros, tracción, industriales, aplicaciones
O militares, servicios continuos y de seguridad, energía solar,
S etc.
•Protección contra radiaciones de todo tipo.
D
E
L •Vidrios especiales, para aplicaciones técnicas o artísticas y
como protección contra la humedad en cubiertas y techos.
G
R •Soldadura, revestimientos, protección de superficies, etc.
U
P
O •Fontanería.

14
GRACIAS