Síntesis de aminas secundarias asimétricas a partir de nitrilos y alcoholes

sobre Co/SiO2.
Darío J. Segobia, Andrés F. Trasarti*,Carlos R. Apesteguía
Grupo de Investigación en Ciencia e Ingeniería Catalíticas (GICIC) – Instituto de Investigaciones en Catálisis y
Petroquímica (INCAPE, CONICET/UNL), Santa Fe, Argentina
*E-mail: trasarti@fiq.unl.edu.ar

RESUMEN

Se estudió la síntesis de aminas secundarias asimétricas (ASA), de fórmula general R1NHR2 por reacción de
hidrogenación de butironitrilo combinada con la autotransferencia de hidrógeno desde un alcohol y la amina
derivada del nitrilo, empleando un catalizador de Co(10%)/SiO2 a 403 K y 13 bar de H2. La selectividad a ASA,
compitió con la autocondensación de butilamina para formar la amina secundaria simétrica dibutilamina
(ASS), y se ve favorecida a altas relaciones alcohol/nitrilo. Se alcanzaron selectividades a ASA entre 50 y el
60% cuando se emplearon alcoholes primarios (n-propanol, isobutanol y n-octanol), con producción lateral
de ASS y aminas terciarias. Se alcanzaron selectividades a ASA en el orden del 80% empleando una serie de
alcoholes secundarios: 2-propanol, 2-butanol y 2-octanol, lo que hace a esta reacción una alternativa
atractiva en la síntesis de este tipo de aminas.

Palabras clave: síntesis aminas secundarias asimétricas, butironitrilo, cobalto, transferencia de hidrógeno.

ABSTRACT

The synthesis of asymmetric secondary amines (ASA), with general formula R1NHR2, via the reaction of
butyronitrile (BN) with primary (n-propanol, isobutanol y n-octanol) and secondary (2-propanol, 2-butanol y
2-octanol) alcohols was studied on Co(10%)/SiO2 at 403 K and 13 bar. Competitive self-condensation and
alkylation reactions formed symmetric secondary (ASS) and tertiary amines as secondary products. The
selectivity to ASA (SASA) increased when the alcohol/BN ratio was increased. SASA values between 50-60 %
were obtained when BN was reacted with primary alcohols, forming ASS and tertiary amines as byproducts.
In contrast, selectivities to ASA up to 80% were achieved when BN was reacted with secondary alcohols,
thereby showing that the reaction is an attractive route for the synthesis of valuable asymmetric secondary
amines.

Keywords: synthesis of asymmetric secondary amines, butyronitrile, cobalt, hydrogen transfer

1
1. Introducción
La industria química requiere
- H2
+
2
-H2O
constantemente el desarrollo de alternativas más R
1
OH R
1
O
R

productivas en la síntesis de sustancias. Este Aldehído

NH2

hecho resulta particularmente vigente en la alcohol

(o cetona)
amina

síntesis de productos químicos finos, donde las

demandas ambientales y económicas impulsan R
2 H2 R
2

cambios que introduzcan ventajas como la N

1
NH R
1
R
disminución del factor E (kg de desechos imina 2a asimétrica amina 2a
generados/kg de producto obtenido), la economía asimétrica
atómica (átomos en el producto/átomos totales Figura 1: Obtención de aminas secundarias
de reactivos), la disminución del uso de agentes asimétricas por autotransferencia de hidrógeno.
reductores u oxidantes estequiométricos
(normalmente agresivos al ambiente y difíciles de
1
R

separar), la eliminación de emisiones de metales

pesados (usualmente asociada al uso de
N
nitrilo
complejos de estos metales como catalizadores H2
homogéneos), la disminución de la energía
consumida (aplicando procesos que operen en R
1
R
1

condiciones suaves), etc. R

1
-NH3 R
1 -NH3
Dado que los compuestos nitrogenados (y
N

particularmente las aminas), constituyen una de

N HN
amina 2
a
1
imina 1 R
a
amina 1
las bases fundamentales de la vida, muchos
a
(ASS)
1
R (AP) (IP) amina 3
a
H2
neurotransmisores, alcaloides y otras imina 2 (ATS)
a

biomoléculas activas son compuestos

(ISS) H2
1
R
nitrogenados. Esto impulsa a las industrias 1

farmacéuticas y de los agroquímicos al desarrollo

R
H2N

constante de rutas de síntesis para obtener

amina 1 (AP)
a

HN
nuevos compuestos nitrogenados, o bien hacer
2
R O
-H2O (proveniente
más convenientes las rutas existentes [1–3].
1
R del alcohol)

Una de las familias más extensas de

amina 2
a
1
R
(ASS)
productos nitrogenados relacionados con la CH2

industria química fina son las aminas. Entre ellas,

N

resultan de interés las aminas secundarias R

2

(R1NHR2), cuya síntesis constituye un desafío por imina 2

a

la existencia de reacciones laterales que conducen

asimétrica (ISA)

a una diversidad de productos posibles. H2

Entre las rutas de síntesis posibles, la 1 R
1
R
1

autotransferencia de hidrógeno entre una amina y

R
-NH3
un alcohol, viene adquiriendo considerable NH N

relevancia[2] aunque es conocida desde principios R

2 amina 2
a
R
2

del siglo XX [4]. El esquema de reacción se muestra amina 3

a

en la Figura 1.
amina 2
a

asimétrica
asimétrica (ASA)
Por otra parte, en reacciones de
(ATA)

hidrogenación de nitrilos, se ha observado Figura 2: Esquema de reacción para la síntesis de

tempranamente la formación de aminas
secundarias en mayor o menor medida según el
metal utilizado, y se plantearon diferentes
mecanismos que explican las variaciones de
selectividad con el metal [5–10].
En este trabajo se propone la síntesis de
aminas secundarias asimétricas (ASA) por reacción
de un alcohol con un nitrilo, combinando las
reacciones de hidrogenación del nitrilo con la
autotransferencia de hidrógeno y condensación
aminas secundarias asimétricas a partir de un nitrilo
y un alcohol
del alcohol y la amina formada. El esquema de
reacción global se muestra en la Figura 2. Cuando
los sustituyentes alquílicos R1y R2 son diferentes, y
por consiguiente la molécula objetivo es una
amina secundaria asimétrica (ASA), compiten
reacciones de condensación de aminas primarias
para dar aminas secundarias con idénticos

XXV Congreso Iberoamericano de Catálisis 2

sustituyentes (ASS) y aminas terciarias (ATA, ATS),
como puede observarse en la Figura 2. Esta ruta
ha sido muy poco explorada; de hecho, la
aplicación más similar surgida a la fecha está
relacionada con la preparación de aminas
terciarias por reacción de dodecilnitrilo, y metanol
o hexametilentetramina (HMTA) como agentes
metilantes, fundamentalmente con la intención
de obtener aminas terciaras asimétricas
metiladas. En estos casos se utilizaron
catalizadores de Ni soportados en sólidos ácidos,
que resultaron muy poco selectivos a aminas
secundarias asimétricas [11–13]. Con resultados
similares, también se ha evaluado la metilación de
dodecilnitrilo o lauronitrilo con metanol sobre
catalizadores de cobre-alúmina [12,14,15].
Algunos experimentos hechos con catalizadores
de Ni y Co partieron de nitrilos y alcoholes
análogos, por lo que la selectividad a aminas
secundarias asimétricas no pudo ser evaluada[16].
La ruta propuesta resulta de interés por su
alta economía atómica, la producción exclusiva de
agua como subproducto (frente a la generación de
amoníaco o halogenados de otras vías de síntesis),
y la posibilidad de emplear el alcohol como
solvente de la reacción evitando el empleo de
solventes eventualmente dañinos para el
ambiente.
En este trabajo se presentan los resultados
de síntesis de aminas secundarias asimétricas
partiendo de butironitrilo, en condiciones de
hidrogenación y empleando diversos alcoholes
primarios y secundarios en exceso. En todos los
casos se empleó un catalizador de Co(10%)/SiO2 .
A partir de un análisis de los resultados obtenidos
en nuestras investigaciones previas sobre la
hidrogenación de nitrilos en diferentes solventes y
sobre diferentes metales (Cu, Co, Ru, Ni, Pd, Pt), el
Co dio indicios de ser capaz de producir
dibutilamina a partir de butironitrilo cuando se
emplea butanol como solvente.
2. Experimental
2.1. Preparación de los catalizadores
Se preparó un catalizador de Co soportado
en SiO2 (Aldrich G62, 60-200 mesh, 300 m2/g)
mediante el método de impregnación a humedad
incipiente (volumen de impregnación usado como
base de cálculo: 2,3 ml/g SiO2) a partir de solución
acuosa de Co(NO3)2.6H2O 0,82 M (Aldrich 98%). El
soporte impregnado con el correspondiente
precursor se secó en estufa por 12 h a 100 °C, y se
calcinó en aire (60 cm3/min) durante 2 h a 400 °C,
XXV Congreso Iberoamericano de Catálisis
empleando una velocidad de calentamiento de 5
°C/min. La activación se llevó a cabo ex–situ,
exponiendo la muestra durante 2 h a una corriente
de hidrógeno puro (60 cm3/min) a 400 °C, con
calentamiento a 5 °C/min. Las muestras de
catalizador activadas fueron transferidas al
reactor de evaluación catalítica bajo atmósfera
inerte.
2.2. Caracterización de los catalizadores
El área específica (Sg, método BET) se
determinó por adsorción física de N2 a 77 K en una
unidad Micromeritics Accusorb 2100E. El
contenido metálico de las muestras fue
determinado utilizando espectroscopía de
emisión atómica con plasma inductivamente
acoplado (ICP-AES), utilizando una unidad Perkin-
Elmer Optima 2100. El tamaño de cristal del óxido
se evaluó a partir de la ecuación de Debye-
Scherrer aplicada a los difractogramas de rayos X
obtenidos en un difractómetro Shimadzu XD-D1 y
radiación de Cu K filtrada por Cu. El volumen de
hidrógeno adsorbido sobre el metal fue
determinado en un equipo volumétrico por
quimisorción de H2 a 25 °C. Los experimentos de
reducción a temperatura programada se
realizaron en una unidad Micromeritics modelo
AutoChem II 2920 V2.00, provisto de un detector
de conductividad térmica (DCT).
2.3. Ensayos de actividad catalítica
La hidrogenación del butironitrilo (Aldrich, >
99%) se llevó a cabo en un reactor Parr 4843, a 403
K, a una presión parcial de hidrógeno de 13 bar. El
reactor se cargó con 150 ml de alcohol: n-propanol
(Cicarelli, ACS); 2-butanol (Aldrich, 99%);
isobutanol (Cicarelli, ACS); 2-propanol (Cicarelli,
ACS); octanol (Merck), y 2-octanol (Aldrich, 99%),
1 g de catalizador y 1 o 3 ml de reactivo,
empleando n-dodecano (Aldrich 99+%) como
estándar interno. El sistema se llevó a la
temperatura de trabajo a 2°C/min, agregando en
ese punto el reactivo y admitiendo hidrógeno al
sistema. El análisis de la evolución de productos y
reactivos se llevó a cabo tomando muestras a
tiempos de reacción adecuados, y analizándolas
por cromatografía gaseosa en un cromatógrafo
Agilent 6850 equipado con una columna HP-1 (50
m, 320 m, 0.32 m) y un detector de ionización
de llama. Los diferentes productos de reacción
fueron previamente identificados mediante
cromatografía gaseosa acoplada con
espectrometría de masas, empleando una unidad
3
 GC-MS Thermo Scientific (Trace GC 1300/ISQ las condiciones de pretratamiento. Si bien la
Single quadrupole). estequiometria de quimisorción de H2 no está
Las selectividades (Sj) (mol de producto
j/mol de butironitrilo convertidos), se calcularon
como Sj = j nj.XBN/[(n0BN-nBN) .j], donde j y BN
1,0 1,0
son los coeficientes estequiométricos de producto
j y butironitrilo en la correspondiente reacción
global: BN CH3(CH2)2CN + OH ⇆j Producto j, y 0,8 0,8
j es el número de butilos provenientes del
butironitrilo en el producto j. Los rendimientos (j)
0,6 0,6

X BN, molar
, molar
Tabla 1: Resultados de caracterización fisicoquímica
del catalizador de Co(10%)/SiO2 empleado
0,4 0,4
VH2 Sg
% Dp
TPR max BET
Metal (nm) (l STP.molmet-1)
(*1) (*2) (°C) (m2 0,2 0,2
(*3)
/g)

9,8 12 0,12 305,355 307 0,0 0,0

0 150 300 450 600 750
(*1) Determinado por espectrometría de emisión atómica de plasma tiempo (min)
acoplado inductivamente (ICP-AES).
(*2) Tamaño de cristalita de óxido, determinada a partir de DRX. XBN Butilamina (AP)
(*3) Volumen de hidrógeno quimisorbido irreversiblemente Dibutilimina (ISS) Dibutilamina (ASS)
se calcularon como j=Sj.XBN, donde XBN es la Propilbutilimina (ISA) Propilbutilamina (ASA)

conversión de butironitrilo. La velocidad inicial de

Dipropilbutilamina (ATA) Dibutilpropilamina (ATA)

conversión de butironitrilo (roBN, mo.h-1.g-1) se

calculó por diferenciación polinómica de las curvas Figura 3: Síntesis de propilbutilamina a partir de
de conversión vs. el parámetro W.t /n0BN (donde butironitrilo y n-propanol sobre Co(10%)/SiO2. Con
W es la masa de catalizador, t el tiempo y n0BN son relación alcohol/BN = 50. [Condiciones: T = 403 K,
los moles iniciales de reactivo), extrapolando las PH2 = 13 bar, VBN = 3 ml, Valcohol = 150 ml, mcat = 1 g]
derivadas a W.t/n0BN=0.
determinada para el Co, el volumen de hidrógeno
quimisorbido es compatible con una baja
3. Resultados y discusión
dispersión metálica, que para catalizadores
Ni/SiO2 de igual carga y método de preparación,
3.1. Caracterización del catalizador
por ejemplo, está en el orden del 1-2%, lo que a
La Tabla 1 muestra los resultados de la
su vez concuerda con el tamaño de cristalita
caracterización fisicoquímica del catalizador de
observado para el precursor calcinado, de 12 nm.
Co(10%)/SiO2 empleado en este trabajo. La
El área específica resultó similar a la de la sílice sin
temperatura del máximo del perfil de RTP
impregnar (Sg = 300 m2/g), indicando que el
obtenido confirma la reducción total del metal en
Tabla 3: Resultados de la síntesis de aminas
Tabla 2: Resultados de la síntesis de aminas
secundarias asimétricas a partir de butironitrilo y
secundarias asimétricas a partir de butironitrilo y
alcoholes primarios a relación alcohol/BN = 150.
alcoholes primarios a relación alcohol/BN = 150.
Rendimientos finales a amina primaria (AP), amina
Velocidad inicial de reacción (r0BN), conversión final
secundaria simétrica (ASS), amina secundaria
de butironitrilo (XfBN), y selectividad máxima a amina
asimétrica (ASA) y aminas terciarias totales (AT)
secundaria asimétrica (SASA)
Alcohol r0BN XBN SASA Alcohol AP ASS ASA AT
(%) (%) (%) (%) (%)
n-propanol l 32 100 62 n-propanol 0 22 40 38
Iso-butanol 34 100 53 Iso-butanol 0 42 53 0
n-octanol 26 100 58 n-octanol 0 34 58 8
[Condiciones: T = 403 K, PH2 = 13 bar, VBN = 3 ml, Valcohol = 150
[Condiciones: T = 403 K, PH2 = 13 bar, VBN = 3 ml, Valcohol = 150 ml,
ml, mcat = 1 g]
mcat = 1 g]
Balance de carbono: 100% en todos los casos

XXV Congreso Iberoamericano de Catálisis 4

 Tabla 4: Resultados de la síntesis de aminas
Tabla 5: Resultados de la síntesis de aminas
secundarias asimétricas a partir de butironitrilo y
secundarias asimétricas a partir de butironitrilo y
alcoholes primarios a relación alcohol/BN = 150.
alcoholes primarios a relación alcohol/BN = 150.
Velocidad inicial de reacción (r0BN), conversión final de
Rendimientos finales a amina primaria (AP), amina
butironitrilo (XfBN), y selectividad máxima amina
secundaria simétrica (ASS), amina secundaria
secundaria asimétrica (SASA)
asimétrica (ASA) y aminas terciarias totales (AT)
Alcohol r0BN XBN SASA
(%)
Alcohol AP ASS ASA AT
(%) (%) (%) (%)
2-propanol 40 100 85
2-butanol 43 100 85 2-propano(*1)l 0 12 85 0
2-octanol 35 100 78 2-butanol (*2)
0 14 85 0
2-octanol(*3) 0 19 78 0
(*1) Balance de carbono: 97%; (*2) Balance de
depósito de metal no afectó significativamente la carbono: 99%; (*3) Balance de carbono: 97%
textura resultante en comparación con el soporte.
De hecho, la impregnación no afectó una relación en volumen alcohol/BN = 50. La
significativamente los valores de diámetro medio rápida conversión del nitrilo, en concordancia con
de poro (20 nm) y el volumen de poro (1,19 cm3/g) el esquema de reacción de la Figura 2, es
en comparación con el soporte. acompañado por un pronunciado crecimiento del
rendimiento en amina primaria butilamina (AP), al
que sucede una formación también muy rápida
3.2. Obtención de aminas primarias de las iminas secundarias simétricas (ISS) y
asimétricas a partir de alcoholes primarios asimétricas (ISA) dibutilimina y propilbutilimina,
En la Figura 3 se muestran los resultados de que se hidrogenan inmediatamente a las
la prueba de actividad catalítica en la correspondientes aminas secundarias simétricas
hidrogenación de butironitrilo (BN) a 13 bar de H2 (ASS) dibutilamina, y asimétricas (ASA)
en presencia de n-propanol a 403 K, utilizando propilbutilamina. Como resultado final, hacia los

1,0 1,0 1,0 1,0

0,8 0,8
0,8 0,8

0,6 0,6
X BN, molar
, molar

0,6 0,6
X BN, molar

, molar

0,4 0,4
0,4 0,4

0,2 0,2
0,2 0,2

0,0 0,0
0,0 0,0 0 100 200 300 400 500
0 100 200 300 tiempo (min)
tiempo (min)
XBN Butilamina (AP) Xbn Butilamina (AP)
Dibutilimina (ISS) Dibutilamina (ASS) dibutilimina (ISS) Dibutilamina (ASS)
isopropilbutilimina (ISA) Isopropilbutilamina (ASA) 2-octilbutilImina (ISA) 2-octilbutilamina (ASA)

Figura 4: Síntesis de isopropilbutilamina (ASA) a

Figura 5: Síntesis de 2-octilbutilamina (ASA) a partir
partir de butironitrilo y 2-propanol sobre
de butironitrilo y 2-octanol sobre Co(10%)/SiO2 con
Co(10%)/SiO2 con relación alcohol/BN = 150.
relación alcohol/BN = 150. [Condiciones: T = 403 K,
[Condiciones: T = 403 K, PH2 = 13 bar, VBN = 3 ml,
PH2 = 13 bar, VBN = 3 ml, Valcohol = 150 ml, mcat = 1 g]
Valcohol = 150 ml, mcat = 1 g]

XXV Congreso Iberoamericano de Catálisis 5

470 min de reacción los rendimientos en ambos
tipos de amina secundaria son prácticamente
iguales. A partir de ese punto comienzan a
producirse lentamente cantidades apreciables de
aminas terciarias, dibutilpropilamina y partiendo de butironitrilo y los alcoholes
dipropilbutilamina, ambas asimétricas (ATA). En
definitiva, puede verse que los rendimientos
totales en amina secundaria asimétrica no
superan el 42%, que coincide al 100% de
conversión con la selectividad al producto
deseado, para luego decrecer ligeramente por la
formación de las aminas terciarias.
A fin de incrementar los rendimientos en
ASA, se aumentó la relación alcohol/BN a 150, con
el propósito de que el alcohol en exceso compita
mejor por la superficie del catalizador con la
amina primaria AP, con el efecto final de disminuir
la formación de ASS. Los resultados de los
experimentos se muestran en las Tabla 3 y 4.
Además de evaluar los resultados con n-propanol,
se utilizaron los alcoholes primarios isobutanol y
n-octanol. En la Tabla 3 puede observarse que con
el incremento del peso molecular del alcohol,
especialmente para el n-octanol, la velocidad
inicial de reacción r0BN decrece desde 32 - 34 g. h-
1
. mol-1 (n-propanol e isobutanol,
respectivamente), a 26 g.h-1 mol-1. Este descenso
puede vincularse a una mayor energía de
adsorción del n-octanol sobre la superficie, que
compite con la adsorción del nitrilo. Con los tres
alcoholes la conversión de BN fue completa, y las
selectividades máximas en aminas secundarias
asimétricas (SASA) mostraron una mejora con
relación a la prueba realizada a menor relación
alcohol/BN. Así, la selectividad máxima con n-
propanol resultó del 62 % (contra 42% a relación
alcohol/BN = 50). En la Tabla 4 puede observarse
que el rendimiento final en ASA con n-propanol
(40%) desciende con respecto al valor de
selectividad máxima informado en la Tabla 3
(62%). Esto sucede a expensas de la formación de
aminas terciarias, que alcanzaron un rendimiento
global del 38%, formándose éstas tanto a partir de
ASA como ASS.
Con isobutanol y n-octanol, las
selectividades máximas en ASA que se alcanzaron
fueron ligeramente menores que con n-propanol:
53 y 58 % respectivamente (Tabla 3). Estas
selectividades máximas coinciden con las finales
(Tabla 4), dado que con isobutanol no se
formaron aminas terciarias, mientras que con n-
octanol se obtuvo un rendimiento final en aminas
terciarias bajo (8 % ,Tabla 4).
XXV Congreso Iberoamericano de Catálisis
3.3. Obtención de aminas primarias asimétricas a
partir de alcoholes secundarios
En las Tablas 5 y 6 se muestran los
resultados de las pruebas en la síntesis de ASA
secundarios 2-propanol, 2-butanol y 2-octanol. A
fin de ilustrar mejor esos resultados, en las
Figuras 4 y 5 se muestran las curvas de conversión
de BN y rendimiento en productos en función del
tiempo para las pruebas realizadas con 2-
propanol y 2-octanol, que son los que más
difieren entre sí.
En las tres pruebas de actividad catalítica,
el BN resulto completamente convertido. Las
selectividades máximas en ASA resultaron
significativamente más altas que con los alcoholes
primarios: en la Tabla 5 puede observarse que SASA
resultó un 85% para el 2-propanol y el 2-butanol
y 78% para el 2-octanol. Este incremento
significativo puede atribuirse a la mayor
capacidad de estos alcoholes secundarios para
formar el aldehído superficial necesario en la
síntesis de la ASA (Figura 1). Las velocidades
iniciales de reacción, r0BN mantuvieron la misma
tendencia que en los alcoholes primarios,
observándose velocidades iniciales mayores que
con los alcoholes secundarios (comparar Tablas 3
y 5) y el mismo leve descenso de r0BN para el 2-
octanol (más pesado y probablemente más
fuertemente adsorbido), si se lo compara con los
otros alcoholes secundarios. La mayor velocidad
inicial de hidrogenación de BN de los alcoholes
secundarios respecto a los primarios
seguramente es producto de la mayor capacidad
de deshidrogenación y consiguiente formación de
H atómico en la superficie catalítica propia de los
alcoholes secundarios, y de la mayor
disponibilidad de cetonas superficiales
consiguiente. Esto último se refleja en la menor
acumulación de aminas secundarias en el medio
de reacción, que puede apreciarse si se comparan
las Figuras 4 y 5 con la Figura 3, donde la AP
butilamina alcanza rendimientos mucho menores
en la serie de alcoholes secundarios (por debajo
de 0,1 para el 2-propanol y por debajo de 0,2 para
el 2-octanol) que en la de alcoholes primarios (por
encima de 0,4 en todos los casos para relación
alcohol/BN = 150, no mostrado). Otra diferencia
entre la distribución de productos de los
alcoholes secundarios es la ausencia de aminas
terciarias de cualquier tipo en los perfiles, como
puede verse en las Figuras 4 y 5, y su contraparte
en la Figura 3 y los valores de AT de la Tabla 4. 
4. Conclusiones
6
 (1997) 137.
Es posible sintetizar aminas secundarias [14] J. Barrault, N. Essayem, Appl. Catal. A Gen.
asimétricas a partir de un butironitrilo y un alcohol 102 (1993) 137.
bajo condiciones de hidrogenación (PH2 = 13 bar) a [15] J. Barrault, N. Essayem, C. Guimon, Appl.
403 K sobre Co(10%)/SiO2. La selectividad a amina Catal. A Gen. 102 (1993) 151.
secundaria asimétrica se ve favorecida por el uso [16] H. Müller, A. Becker, Process for Preparing
de altas relaciones alcohol/nitrilo. Cuando se Secondary Amines from Mixures of
emplean alcoholes primarios, la selectividad Aliphatic Alcohols and Nitriles, US4210604,
máxima a amina secundaria asimétrica alcanza 1980.
valores entre el 50 y el 60%, estableciéndose una [17] D.J. Segobia, a. F. Trasarti, C.R.
competencia con la condensación de butilamina Apesteguía, Appl. Catal. A Gen. 445-446
para dar la amina secundaria simétrica (2012) 69.
dibutilamina. Se alcanzan altas selectividades
cuando se emplean alcoholes secundarios, que se
deshidrogenan más fácilmente, lo que acelera la
hidrogenación del butironitrilo con el H atómico
producido y facilita la interacción de la cetona
intermediaria y la butilamina, alcanzándose así
selectividades a amina secundaria asimétrica en
torno al 80%.

5. Agradecimientos

Los autores agradecen a UNL, CONICET y ANPCyT

por el soporte financiero a este proyecto.

6. Referencias

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XXV Congreso Iberoamericano de Catálisis 7