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Carrera: Maestría en Ingeniería Química

Docente: Mario D. Ninago


Objetivos: Diseñar reactores químicos
para llevar a cabo reacciones
industriales
Cursado: Viernes de 8 a 13 hs.
CAPÍTULO 1

I Introducción y generalidades

II Intensificación de equipos y procesos (IP)

III Tipos de reactores industriales

IV Clasificación de las reacciones químicas


En cualquier proceso de fabricación en el
que se produce un cambio químico, el
reactor es la parte básica y fundamental de
la planta.
Cuando se desarrolla un nuevo proceso, es
necesario disponer de cierta información en
relación con el funcionamiento del mismo
antes de realizarse una evaluación global de
los costos del proyecto.
 Cuando se llega a la etapa de diseño del reactor, el
proyecto habrá adquirido ya una forma bastante
definida.
 Entre las decisiones más importantes que han de
tomarse durante el diseño de reactores, está la
relacionada con la cantidad producto que debe
obtenerse y la relación con el precio estimado de
venta.
 Por lo tanto, habrán de establecerse las cantidades
de reactivos necesarios para obtener el producto, así
como también su grado de pureza.
• En muchos casos será necesario diseñar un
reactor como parte de la modificación de un
proceso existente.
• En la práctica, el conocimiento detallado del
funcionamiento del reactor en operación
deberá incorporarse al modelo al momento de
realizar el diseño del equipo.

En principio, las dos consideraciones más


importantes que han de establecerse al momento
de realizar el diseño son:
I. Tipo de reactor que ha de utilizarse y modo de
operación. ¿Se realizará la reacción mediante un
proceso discontinuo, de flujo continuo, o bien, un
híbrido de ambos? ¿La operación del reactor será
isotérmica, adiabática, o bien intermedia?

II. Estado físico de los reaccionantes a la entrada del


reactor. Es decir, han de decidirse las condiciones
básicas del proceso, en lo que se refiere a presión,
temperatura y composición de reaccionantes a la
entrada del reactor, a menos que estén ya
especificadas como parte del diseño original del
proceso.
a) Tamaño global del reactor, su configuración general y
dimensiones más importantes de las estructuras
internas.
b) Composición exacta y estado físico de los productos a
la salida del reactor. La composición de los productos
ha de estar, naturalmente, dentro de los límites
impuestos por las especificaciones originales del
proceso.
c) Temperaturas existentes en el interior del reactor y
las previsiones necesarias para realizar la transferencia
de calor.
d) Presión de operación en el reactor, así como la caída
de presión debida al flujo de la mezcla de reacción.
Todo proceso químico está dividido en una serie de operaciones
unitarias conectadas entre sí. Estas operaciones o etapas pueden
ser físicas y/o químicas. Consecuentemente cualquier proceso
puede esquematizarse de manera general de la siguiente forma:

En un principio la Ingeniería Química estudiaba conjuntamente


todo tipo de operaciones unitarias. Sin embargo, a partir de los
años 40, la operación química adquiere entidad propia, se
profundiza en su estudio y se desarrolla un lenguaje específico.
Todo ello culmina con la consolidación, en 1957, de la disciplina de
INGENIERIA DE LA REACCIÓN QUÍMICA
Evolución

Mayor
conciencia (IP)
ambiental

IP: Intensificación de equipos y procesos


Intensificación de equipos y procesos (IP)
Stankiewicz y Moulijn (2000), la definen como: “la IP consiste en el
desarrollo de equipos y técnicas novedosas que conduzcan a
tecnologías limpias, más eficientes energéticamente y con
equipamiento substancialmente más pequeño”.

PRODUCCIÓN + LIMPIA
INTENSIFICACIÓN

Satisfacción
OPTIMIZAR PROCESO PRODUCTO
I+D+ i

ACCIÓN ETAPAS CALIDAD


INTENSIFICACIÓN DE EQUIPOS Y PROCESOS (IP)

 La industria química juega un papel importante


en el desarrollo sostenible para un país, por lo
tanto debe ser responsable y ética.
 Los procesos deben modificarse para consumir
la mínima cantidad de energía posible, evitando
y/o minimizando la generación de residuos.
 Las IP permiten desarrollar nuevas tecnologías
con aplicación inmediata, pero requieren de
tiempo de investigación y de personas críticas
e ingeniosas para su desarrollo.
 Se requiere pensar a nivel molecular en los procesos de
separación y reacción de una planta.
 Se deben mejorar los procesos de trasferencia de masa y
energía, que impactarán en los costos de operación y en
el rendimiento.
 Los equipos se diseñan como sistemas híbridos que
realizan múltiples funciones. Por ejemplo, en reactores de
membrana, se producen procesos de condensación y
separación a medida que transcurre la reacción química.
 En lugar de tener 2 o 3 reactores se tendrá solo uno, por
lo tanto, el riesgo se reduce en esta misma proporción, al
igual que la generación de residuos, emisión de gases,
costos de operación y consumo energético.
Por lo tanto:

 La IP surge como una de las principales estrategias de


la Ingeniería Química, para hacer frente a las
demandas cada vez mayores de diseño y operación de
procesos químicos de manera eficiente y sustentable.
 Los reactores multifuncionales se vislumbran como
una alternativa interesante en la búsqueda de alcanzar
la intensificación de procesos a través de la
integración de la reacción química con otros tipos de
operaciones unitarias en una única unidad.
 Los reactores estructurados y de membrana, son
alternativas prometedoras para lograr la
multifuncionalidad en reactores.
Los reactores catalíticos estructurados pueden dividirse
en dos categorías. La primera involucra a los catalizadores
estructurados, mientras que la segunda se refiere a
partículas catalíticas convencionales ordenadas en una
configuración que no es al azar.
 Los reactores catalíticos estructurados ofrecen una
forma interesante de aproximación a la IP.
 En estos reactores el fluido circula por canales de
geometría definida y el catalizador se encuentra
generalmente depositado sobre la pared misma.
 La multifuncionalidad se consigue integrando la
reacción química con propiedades de transporte en la
interfase mejoradas.
 Las principales ventajas son: menor caída de presión,
elevadas velocidades de transferencia de calor a través
de las paredes y un mejor control de las resistencias
difusionales en el recubrimiento depositado en la
estructura.
Esquema del reactor de placas
paralelas con las secciones de
reformado (azul) y de
combustión (rojo) conteniendo
los catalizadores monolíticos.
La estructura tipo monolito ofrece ciertas ventajas
interesantes a la hora de diseñar un reactor:

• Posee una alta área frontal abierta, lo que brinda baja


resistencia al flujo.
• Las caídas de presión pueden ser de dos a tres
órdenes de magnitud menores que en lechos fijos de
igual área superficial geométrica externa.
• Si la corriente tuviese material particulado más
pequeño que el tamaño del canal, este atraviesa
fácilmente el reactor.
• Permiten un fácil escalado del reactor, sin cambiar las
condiciones de flujo.
TIPOS DE REACTORES INDUSTRIALES

 Reactores tanque Continuo


Discontinuo

 Reactores tubulares Flujo pistón

 Reactores de lecho fluidizado

 Reactores nucleares
TIPOS DE REACTORES INDUSTRIALES
La gran variedad de reactores encontrados en la industria
pueden clasificarse en tres tipos básicos (y sus
combinaciones).
Tipos de reactores:
• Tanque agitado discontinuo (TAD)
• Tanque agitado continuo (TAC)
• Tubulares
1. Reactores TAD (Batch)  no estacionario
Aplicaciones principales:
• Reacciones en fase líquida
• Reacciones líquido-sólido
Usos frecuentes:
• Operaciones en pequeña escala.
• Ensayos de nuevos procesos.
• Manufactura de productos costosos (Industria
Farmacológica).
• Proceso difíciles de controlar en forma continua.
VENTAJAS:
• Rápidos cambios en producción (multipropósito).
• Tiempo de residencia bien definido.
• Mejor control del proceso en operación continua cuando
se manejan sólidos o fases altamente viscosas.
DESVENTAJAS :
• Altos costos operativos (tiempos “muertos”, mucha
mano de obra, etc. ).
• Diferencias en calidad entre cargas (condición de
reproducción reproducible sólo parcialmente)
• Control de temperatura limitada (especialmente en
reacciones altamente exotérmicas)
Una variante: Reactor Semibatch (semicontinuos)
Ventajas adicionales:
• Minimización de reacciones secundarias indeseadas.
• Mejor control de la temperatura.

2. Reactores (TAC) - Reactor de mezcla completa

Principales aplicaciones:
• Reacciones en fase líquida.
• Reacciones Gas - Líquido.
• Reacciones Gas – Líquido sobre catalizadores
suspendidos.
Ventajas:
• Bajos costos operativos (especialmente a altas cargas)
• Buena calidad de productos (condiciones de procesos
reproducibles más fácilmente).
Desventaja:
• Mayores dificultades de cambiar hacia productos
alternativos (diseño más específico).
3. Reactores Tubulares :

Principales aplicaciones:
• Reacciones homogéneas en fase gaseosa (por ejemplo:
pirólisis de etano).
• Reacciones en fase líquida.
• Reacciones Gas – Líquido.
• Reacciones en Gas y/o Líquido sobre catalizador sólido:

 Fase Gas: Síntesis de NH3; oxidación parcial del


C2H4.
 Fase Líquida: Reactores catalíticos de lecho fijo.
VENTAJAS:
• Fácil mantenimiento (sin “partes móviles”).
• Alta conversión por unidad de volumen de reactor.

DESVENTAJAS :

• Posibles problemas en el control de la temperatura


(formación de puntos calientes).
• Alto grado de especialización. A menudo se trata de
diseños complicados, alta inversión para su puesta en
marcha.
• Importantes caídas de presión
4. Otro reactor muy utilizado: Lechos Fluidizados y
Lechos Móviles

Usos frecuentes: Reacciones catalíticas (fase gas).


Aspectos destacables:
• Posibilidad de regeneración continua del
catalizador.
• Condiciones favorables para la
transferencia de masa y calor (buen
control de la temperatura de reacción)
Reactor tubular Reactores de
lecho catalítico
 CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES
Según el número de fases involucradas:

• Reacciones homogéneas.

Ejemplo: Reacciones en fase líquida.

• Reacciones heterogéneas (más de una fase involucrada)

Ejemplo: Reacciones Gas – Sólido.

Gas – Líquido.

REACTORES MULTIFÁSICOS Gas – Líquido – Sólido .


Tipos de reacciones:
• Únicas
• Múltiples
• Reacciones únicas:

 Irreversibles: A + B  P + Q ; con −𝑟𝐴 = 𝑘(𝑡) 𝐶𝐴 𝐶𝐵


k1
 Reversibles: A + B 
K
P + Q ; con −𝑟𝐴 = 𝑘1 𝐶𝐴 𝐶𝐵 - 𝑘2 𝐶𝑃 𝐶𝑄
2

𝐶𝑃 𝐶𝑄
o bien: −𝑟𝐴 = 𝑘1 𝐶𝐴 𝐶𝐵 − 𝐾𝑒
𝑘
con 𝐾𝑒 = 𝑘1 = cte de equilibrio
2

 Autocatalíticas: A  P; con −𝑟𝐴 = 𝑘(𝑇) 𝐶𝐴 𝐶𝑃


Velocidad de reacción nula en ausencia de productos: por ejemplo en fermentaciones
microbianas
• Reacciones Múltiples:
k1
 Reacciones en paralelo: A P
K2
X
Ejemplo: Reacciones de −𝑟𝐴 = 𝑘1 + 𝑘2 𝐶𝐴
primer orden 𝑟𝑃 = 𝑘1 𝐶𝐴
𝑟𝑋 = 𝑘2 𝐶𝐴

 Reacciones en serie: (consecutivas)


k1 k2
A P X
Ejemplo: Reacciones de 𝑟𝐴 = −𝑘1 𝐶𝐴
𝑟𝑃 = 𝑘1 𝐶𝐴 − 𝑘2 𝐶𝑃
primer orden
𝑟𝑋 = 𝑘2 𝐶𝑃
 Reacciones serie – paralelo y combinaciones complejas
Ejemplo 1: A k1
P k2
Q
K3 K4

X Y
k1
Ejemplo 2: A+B P
A+P k X 2

• Influencia de la composición y la temperatura sobre la


velocidad de reacción
Sea la reacción: A+BC+D
Muchas veces, es posible expresar
la velocidad de reacción (velocidad  
de desaparición de un reactivo o 𝑟𝐴 = −𝑘 𝑇 𝐶𝐴 𝐶𝐵 (1)
aparición de un producto de la
siguiente forma
i. La expresión (1) es llamada frecuentemente un modelo
cinético tipo ‘‘ Ley de la potencia’’. (Producto de una
constante k=k(T) por una productoria de concentra-
ciones).

La reacción resulta:
 De orden  con respecto a A
 De orden  con respecto a B
 De orden global = ( + )
ii. Los órdenes de reacción no necesariamente deben ser
enteros. Es posible, por ejemplo tener ,  <1
Si es posible ajustar el modelo cinético por medio de
expresiones del tipo Ec. (1), pueden proponerse modelos
cinéticos como:

𝑘(𝑇) 𝐶𝐴 Ejemplo de
−𝑟𝐴 = (2)
1 + 𝑘(𝑇) 𝐶𝐴 reacciones
𝑘(𝑇) 𝐶𝐴 catalizadas por
−𝑟𝐴 = (3) sólidos
(1 + 𝑘 𝑇 𝐶𝐴 )2
Ec. (2) resulta:
 de orden cero a muy altos valores de CA
 1er orden a bajas concentraciones de CA,
cuando CA <<K, entonces (K CA <<1)
𝑘(𝑇) 𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = (3)
Ec. (3) resulta: (1 + 𝑘 𝑇 𝐶𝐴 )2

 orden de reacción negativo (-1) a muy


altas CA
 orden cero a CA, intermedios
 1er orden para CA 0
La influencia de la temperatura sobre la cinética es
contabilizada según la Ley de Arrhenius, por:
𝐸
− (4)
𝑘= 𝑘∞ 𝑒 𝑅𝑇
Donde 𝑘∞ : factor pre-exponencial o ‘‘factor de
frecuencia’’ (sus unidades dependen del modelo cinético)
𝑚𝑜𝑙𝐴
Ejemplo 1: −𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 , donde: [−𝑟𝐴 ] = 3
𝑚 𝑠𝑒𝑔

−1 𝑚𝑜𝑙𝐴
⟹ 𝑘∞ = 𝑠 y [𝐶𝐴 ] =
𝑚3

𝑚𝑜𝑙𝐴
Ejemplo 2: −𝑟𝐴 = 𝑘𝑝𝐴 𝑝𝐵 , donde: [−𝑟𝐴 ] =
𝑘𝑔𝑐𝑎𝑡 𝑠𝑒𝑔
𝑚𝑜𝑙𝐴
⟹ 𝑘 = [𝑘∞ ] =
𝑘𝑔𝑐𝑎𝑡 𝑠𝑒𝑔 𝑎𝑡𝑚2

E= energía de activación de la reacción. Para la mayoría de


𝐾𝑐𝑎𝑙
las reacciones de interés 10 < E < 60
𝑚𝑜𝑙 𝑔

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