CONCEPTO Y DEFINICIONES BASICAS

La Termodinámica es la rama de la Física que estudia a nivel macroscópico las

transformaciones de la energía, y cómo esta energía puede convertirse en trabajo (movimiento).

Es la rama de la física que estudia las acciones mecánicas del calor y de otras formas semejantes
de energía. Su estudio aborda los objetos como sistemas macroscópicos reales, mediante el método
científico y razonamientos deductivos, prestando atención a variables extensivas como la entropía, la
energía interna o el volumen; así como a variables no extensivas como la temperatura, la presión o el
potencial químico, entre otros tipos de magnitudes.

Sin embargo, la termodinámica no ofrece una interpretación de las magnitudes que estudia, y
sus objetos de estudio son siempre sistemas en estado de equilibrio, es decir, aquellos cuyas
características son determinables por elementos internos y no tanto por fuerzas externas que actúan sobre
ellos. Por esa razón, considera que la energía solo puede intercambiarse de un sistema a otro a manera de
calor o de trabajo.

Objeto de estudio

Es la consecuencia de la fusión de dos ramas anteriormente separadas; la termología y la

mecánica. La primera se encargaba de los fenómenos exclusivamente térmicos y la segunda trataba el
movimiento, la fuerza y el trabajo.

Estudia las transferencias de calor, la conversión de la energía y la capacidad de los sistemas

para producir trabajo. Las leyes de la termodinámica explican los comportamientos globales de los
sistemas macroscópicos en situaciones de equilibrio.

Características

Se aplica al estudio de sistemas que contienen muchas partículas y no al estudio de moléculas,

átomos o partículas subatómicas.
Estudia el sistema en situaciones de equilibrio, que son aquellas a las que sistema tiende a
evolucionar y caracterizadas porque en ellas todas las propiedades del sistema quedan
determinadas por factores intrínsecos y no por influencias externas previamente aplicadas.
Sus postulados son indemostrables, están basados en las experiencias y no en razonamientos
teóricos.

Sistema termodinámico

Es una parte del universo que, con fines de estudio, se aísla conceptualmente del resto y se
intenta comprender de manera autónoma. Guarda los modos en que la energía cambia o se preserva y, al
mismo tiempo, de sus intercambios de materia y/o energía con el entorno o con otros sistemas
semejantes (de haberlos). (Un método de estudio de la termodinámica).

Por la permeabilidad de las paredes:

Sistemas abiertos: Aquellos que intercambian libremente energía y materia con su entorno.
Sistemas cerrados. Aquellos que intercambian energía con su entorno, pero no materia.
 Sistemas aislados. Aquellos que, hasta cierto punto, no intercambian energía ni materia con el
entorno.
Adiabático: Ni materia ni calor, solo energía en forma de trabajo

Homogeneidad o número de fases:

Homogéneos: Los que están formados por una sola fase (sólido - líquido - gas).
Heterogéneos: En el que coexisten varias fases.

Según la energía de la reacción:

Reacción endotérmica: (se absorbe calor), ΔH > 0 su entalpía es positiva

Reacción exotérmica: (se desprende calor), ΔH < 0 su entalpía es negativa

Por la cantidad de componentes:

Unario: cuando son simples de describir, son de un solo componente químico o una sustancia
pura
Multicomponente: cuando tienen más de un componente químico, además sus relaciones deben
ser introducidas para describir su comportamiento. Pudiendo ser monofásicos (dos o más
componentes en una misma fase) o multifásico (dos o más componentes en dos o más fases).

Exhibición de la reacción química:

Si muestra la habilidad de exhibición de reacción química, el modelo debe incluir información

referente a esas reacciones químicas.

Reactivo
No reactivo

Componentes de un Sistema termodinámico

Sistema: Es la parte del universo objeto de estudio.

TIPO Abierto Cerrado Aislado Adiabático

Ni materia ni
Masa y energía Ni materia ni calor, solo energía
INTERCAMBIA Solo energía
(calor o trabajo) energía en forma de
trabajo

Entorno o ambiente: Todo aquello que no es sistema y que se sitúa alrededor de él. Los sistemas
interaccionan con el entorno transfiriendo masa, energía o las dos cosas.
Frontera o paredes del sistema: A través de ellas se comunica el sistema con el entorno.

Adiabáticas Rígidas Impermeables

RESTRICTIVAS No permiten paso de energía No permiten el cambio No permiten paso de la
térmica (calor) de volumen del sistema materia
Diatérmicas Móviles Permeables
PERMISIVAS
Permiten paso de energía térmica Pueden desplazarse Permiten paso de materia
Leyes o Principios fundamentales de la Termodinámica

Ley cero, los preceptos básicos y fundamentales que establece tienen prioridad sobre las otras
tres leyes. Dicta que “si dos sistemas están en equilibrio térmico de forma independiente con un tercer
sistema, deben estar también en equilibrio térmico entre sí”. A = C y B = C, entonces A= B.

Primer principio, o Ley de la Conservación de la energía. “La cantidad total de energía en

cualquier sistema físico aislado de su entorno será siempre la misma, aunque pueda transformarse de una
forma de energía a muchas otras diferentes”. (La energía no puede crearse ni destruirse, solo
transformarse).

De ese modo, al suministrar una cantidad determinada de calor (Q) a un sistema físico, su
cantidad total de energía podrá calcularse como el calor suministrado menos el trabajo (W) efectuado
por el sistema sobre sus alrededores. Expresado en una fórmula: ΔU = Q – W.

Segundo principio, también llamada «Ley de la Entropía», “La cantidad de entropía en el

universo tiende a incrementarse en el tiempo”. Es decir, el grado de desorden de los sistemas aumenta
hasta alcanzar un punto de equilibrio, que es el estado de mayor desorden del sistema.

Resulta que en cada proceso físico en el que hay una transformación de energía, cierta cantidad
de energía no es utilizable, es decir, no puede realizar trabajo. Si no puede realizar trabajo, en la mayoría
de los casos esa energía es calor. Ese calor que libera el sistema, lo que hace es aumentar el desorden del
sistema, su entropía. La entropía es una medida del desorden de un sistema.

La formulación de esta ley establece que el cambio en la entropía (dS) será siempre igual o
𝑑𝑄
mayor a la transferencia de calor (dQ), dividido por la temperatura (T) del sistema..𝑑𝑆 ≥ 𝑇

Para entender esto con un ejemplo, basta con quemar una cantidad determinada de materia y
luego juntar las cenizas resultantes. Al pesarlas, comprobaremos que es menos materia que la que había
en su estado inicial: parte de la materia se convirtió en calor en forma de gases que no pueden realizar un
trabajo sobre el sistema y que contribuyen a su desorden.

Tercer principio, o Ley del cero absoluto. “La entropía de un sistema que sea llevado al cero
absoluto será siempre una constante definida”. Esto significa que al llegar al cero absoluto (-273,15° C o
0 K), los procesos de los sistemas físicos se detienen y la entropía posee un valor mínimo constante.
Al llegar al cero absoluto (cero en unidades de Kelvin), los procesos de los sistemas físicos
se detienen.
Al llegar al cero absoluto (cero en unidades de Kelvin ), la entropía posee un valor mínimo
constante.

Resulta difícil alcanzar cotidianamente el llamado cero absoluto (-273,15 ° C), pero podemos
pensar esta ley analizando lo que ocurre en un congelador: los alimentos que depositemos allí se
enfriarán tanto, que se ralentizarán o incluso detendrán los procesos bioquímicos en su interior. Por eso
se retarda su descomposición y será apto su consumo durante mucho más tiempo.
Relación entre trabajo y calor.

Tanto el calor como el trabajo son modos en que los cuerpos y los sistemas transforman su
energía. Esto permite establecer un equivalente mecánico del calor.

De trabajo mecánico a calor: Frota dos bloques de hielo, y comprobarás que se derriten, aun
cuando estés en una camara frigorífica a una temperatura menor de 0 ºC
De calor a trabajo mecánico: En una máquina de vapor, la expansión del vapor de agua que se
calienta produce el desplazamiento del pistón

Trabajo y calor son métodos de transferencia de energía. Utilizan la misma unidad de medida en
el Sistema Internacional, el julio (J). Además, es habitual utilizar la caloría (cal) para medir el calor. La
conversión entre calorías y julios viene dada por:

1 cal = 4.184 J ⇔ 1 J = 0.24 cal

Experimento de Joule

Joule ideó una máquina conformada por una pesa unida a unas aspas por medio de un sistema de
poleas, que se encuentran sumergidas en un recipiente de vidrio lleno de agua. Cuando se deja caer la
pesa desde la posición A hasta B, esta pierde su energía potencial invirtiéndose en girar las aspas dentro
del líquido. La fricción de las aspas con el agua provoca un aumento de la temperatura del mismo. A
partir de los resultados obtenidos con esta máquina se obtuvo la equivalencia establecida anteriormente:

1 cal = 4.184 J ⇔ 1 J = 0.24 cal

Máquina de Joule compuesta por un recipiente de vidrio lleno de agua que contiene unas aspas movidas por
la energía potencial de una pesa.

Clasificación de las Propiedades de un sistema

Intensivas: Son aquellas independientes de la masa de un sistema, como temperatura, presión y

densidad.
Extensivas: Son aquellas cuyos valores dependen del tamaño o extensión del sistema. La masa
total, volumen total y cantidad de movimiento total son algunos ejemplos de propiedades
 extensivas. Las propiedades extensivas por unidad de masa se llaman propiedades específicas.
Algunos ejemplos, volumen específico (v V/m) y la energía total específica (e E/m).
Algunos ejemplos de propiedades intensivas y extensivas se resumen en la siguiente
tabla:

TIPO EXTENSIVA INTENSIVA

Densidad
Relacionadas con la masa Masa
Concentración de un soluto
Volumen específico (v/m)
Volumen molar (v/n° moles)
P-V-T Volumen
Presión
Temperatura
Capacidad calorífica Calor específico (cap. Cal/masa)
Energía Energía molar
Energía térmica Entropía Entropía molar
Entalpía Entalpía molar
Energía libre Potencial químico
Constante dieléctrica
Otras propiedades Índice de retracción
Viscosidad

Densidad: la densidad es la razón que existe entre la masa que está ocupando un volumen total
o, dicho de otra forma, la masa por unidad de volumen.
Volumen específico: el volumen específico es la relación que existe entre el volumen total que
ocupa una masa. También se puede definir como el volumen por unidad de masa.
Peso específico. El peso específico se define como la relación existente entre el peso del cuerpo
y el volumen total que ocupa.
Presión. La presión es la fuerza que ejerce un cuerpo por unidad de área.
Temperatura. La temperatura es el estado térmico de una sustancia que se considera para
transmitir calor. La temperatura se puede expresar en diferentes escalas: grados Celsius, grados
Fahrenheit, kelvin o Rankine.

Estado de un Sistema

Un estado termodinámico es un conjunto de valores de propiedades de un sistema

termodinámico que deben ser especificados para poder reproducir el sistema. Los parámetros
individuales se conocen como variables de estado, parámetros de estado o variables termodinámicas.

Un sistema se encuentra en estado definido cuando todas sus propiedades poseen valores
específicos. Si a su vez estos valores no cambian con el tiempo, el sistema se dice que está en equilibrio
termodinámico, para el cual no existe un flujo de masa o energía. El equilibrio termodinámico se
establece una vez que el sistema alcanza otro tipo de equilibrios.

Equilibrio termodinámico

Un sistema se halla en equilibrio mecánico si la resultante de las fuerzas que actúan sobre él es
nula. Se halla en equilibrio térmico si todas las partes o cuerpos que lo forman están a la misma
temperatura, y se halla en equilibrio químico si en su interior no se produce ninguna reacción química.
De un sistema que está en equilibrio mecánico, térmico y químico se dice que está en equilibrio
termodinámico.

Se dice que está en equilibrio termodinámico, si es incapaz de experimentar espontáneamente

algún cambio de estado o proceso termodinámico cuando está sometido a unas determinadas condiciones
de contorno.

Proceso termodinámico

Es la evolución de unas determinadas propiedades, las cuales se las denomina propiedades

termodinámicas, en relación a un determinado sistema termodinámico. Para poder estudiar un proceso
termodinámico se requiere que estas el sistema esté en equilibrio termodinámico en el punto inicial y
final del proceso; es decir, que las magnitudes que sufren una variación al pasar de un estado a otro
deben estar completamente definidas en sus estados inicial y final.

Pueden ser interpretados como el resultado de la interacción de un sistema con otro tras ser
eliminada alguna ligadura entre ellos, de forma que finalmente los sistemas se encuentren en equilibrio
(mecánico, térmico y/o material) entre sí.

De una manera menos abstracta, puede ser visto como los cambios de un sistema, desde unas
condiciones iniciales hasta otras condiciones finales, debido a su desestabilización, bajo ciertas
condiciones como temperatura, volumen o calor.

Un proceso termodinámico puede ser reversible o irreversible. Todas las transformaciones reales
son irreversibles, ya que las fricciones no se pueden eliminar por completo, por lo que la condición de
reversibilidad es solo una aproximación teórica

En un proceso termodinámico se produce en el momento en que dos o todas las variables

anteriores cambien. Hay que tener en cuenta que la variación de solo una de ellas es imposible porque
todas están interconectadas por una razón de proporción inversa o directa.

Clasificación de tipos de procesos termodinámicos

Presión-volumen

El par conjugado presión-volumen tiene que ver con la transferencia de energía mecánica o
dinámica como resultado del trabajo.

Proceso isobárico: tiene lugar a presión constante.

Proceso isocórico: tiene lugar a volumen constante.

Temperatura-entropía

El par conjugado temperatura-entropía en un proceso termodinámico tiene que ver con la

transferencia de energía térmica como resultado del calentamiento.

Proceso isotérmico: (o proceso isotermo) tiene lugar a temperatura constante.

Proceso adiabático: es un proceso en el que no hay energía añadida o sustraída del
sistema mediante calentamiento o enfriamiento.
Proceso isentrópico: tiene lugar a entropía constante.
 Potencial químico - número de partículas

El potencial químico de un sistema termodinámico es el cambio de energía que experimentaría

el sistema si fuera introducida en este una partícula adicional, manteniendo la presión temperatura y el
volumen constantes

En un proceso de potencial químico constante el sistema es conectado por transferencia

de partículas con una frontera permeable a las partículas.
En un proceso de número de partículas constante no hay energía añadida o sustraída del
sistema por transferencia de partículas. Se puede decir que el sistema es aislado por
transferencia de partículas de su entorno por una frontera permeable a las partículas.

Proceso cíclico

Es cualquier serie de proceso termodinámico, que en su transcurso estos vuelven a su estado

inicial, es decir, que la variación de las magnitudes termodinámicas del sistema se anula

Proceso cuasiestático

Todos los estados intermedios del proceso son estados de equilibrio. Este proceso realmente no
existe, es ideal o teórico.

Proceso no estático

Cuando no cumple las condiciones anteriores. Son los procesos de igualación

Proceso reversible

Es un proceso cuasiestático, que puede ser llevado de nuevo al estado inicial pasando por los
mismos estados intermedios que el proceso directo, y sin que al final, ni en el sistema ni en el medio
rodeante, quede ningún efecto residual que pueda revelar que se ha verificado el proceso. Para que esto
último suceda, no debe haber rozamientos ni deformaciones, lo que se llaman efectos disipativos. Por
último, adelantaremos que no habrá degradación de la energía y por ello ninguna generación o
producción de entropía.

Proceso irreversible

Son los procesos reales. En ellos siempre habrá degradación de energía y generación de
entropía. Pueden ser de dos tipos;

Cuando se verifiquen por cambios no estáticos (procesos de igualación), tengan o no

efectos disipativos
Cuando haya efectos disipativos, aunque se verifiquen a través de cambios
cuasiestáticos.

Postulado de Estado

El número de propiedades termodinámicas independientemente variables, para un sistema

determinado, es igual al número de modos de trabajo reversible importantes para el sistemas más uno.
Establece que el número de propiedades independientes es el número de formas distintas de cambiar la
energía de un sistema.

Presión

Se define la presión p en un punto de la superficie límite de un sistema en equilibrio, como la

componente normal de la fuerza mecánica ejercida sobre la unidad de área de la superficie en el punto
mencionado

En el SI la unidad de presión es el pascal, se representa por Pa y se define como la presión

correspondiente a una fuerza de un newton de intensidad actuando perpendicularmente sobre una
superficie plana de un metro cuadrado. 1 Pa equivale, por tanto, a 1 N/m2.

Unidades

En el sistema internacional la presión se expresa en pascales:

1Pa=1N⋅m−21Pa=1N⋅m−2

pero debido a la pequeñez de esta unidad se utiliza:

1kPa=103Pa1MPa=106Pa1kPa=103Pa1MPa=106Pa

Otras unidades usuales (fuera del sistema internacional):

1bar=105Pa1psi=6894.76Pa1bar=105Pa1psi=6894.76Pa

La presión atmosférica estándar es:

patm=1.01325bar

En el caso de un gas, la presión es el resultado de los

impactos de las moléculas del gas contra la pared: Como las
moléculas se mueven en todas las direcciones, la presión es la misma
con independencia de la orientación de la pared donde se mide, la
presión es una magnitud escalar.

En el caso de líquidos, la presión se debe a la fuerza

de la gravedad del líquido (peso): se denomina presión
hidrostática.
Sistema de unidades.

Sistema Ingles imperial:

CANTIDAD NOMBRE SIMBOLO

Masa Libra masa Lbm
Longitud Pie Pie – ft
Tiempo Segundo S
Fuerza Libra fuerza Lbf
Temperatura Rankine R
Materia Libras mol Lb-mol
𝑙𝑏𝑚 ∗ 𝑝𝑖𝑒 𝑝𝑖𝑒⁄
𝑔𝑐 = 32.2 1𝑙𝑏𝑚 ∗ 32.2
𝑙𝑏𝑓 ∗ 𝑠 2 1 𝑙𝑏𝑓 = 𝑠2
𝑔𝑐

Sistema Internacional o métrico:

CANTIDAD NOMBRE SIMBOLO

Masa Kilogramo Kg
Longitud Metro M
Tiempo Segundo S
Fuerza Newton N
Corriente Eléctrica Ampere A
Temperatura Kelvin K
Cantidad de sustancia Mole Mol
Intensidad Luminosa Candela Cd

Sistema métrico de Ingeniería:

CANTIDAD NOMBRE SIMBOLO

Masa Kilogramo masa Kgm
Longitud Metro m
Tiempo Segundo s
Fuerza Kilogramo fuerza kgf
Temperatura Fahrenheit F
Materia Libra mol Lb-mol
𝑘𝑔𝑚 ∗ 𝑚
𝑔𝑐 = 9.81
𝑘𝑔𝑓 ∗ 𝑠 2