Niveles de vibración:

La interacción interna que se da en una molécula diatómica es de tipo vibracional y rotacional,

los niveles de energía vibracionales pueden aproximarse razonablemente bien a los niveles de
energía vibracionales del oscilador armónico. Relaciona la energía potencial que depende del
cuadrado del desplazamiento desde la posición de equilibrio.

Cuantización de la
energía

La mecánica cuántica predice que una molécula vibrara en estados cuantizados, como se
describe en la gráfica, El movimiento vibracional y la energía vibracional cuantizada se pueden
alterar si la molécula adquiere energía del valor apropiado para hacer una transición entre
estados de vibración cuantizados.

las energías de vibración permitas son:

E vib= n+( 12 ) hω n=0,1,2 … . .

Si hablamos para una molécula diatómica

k
ω=
√ mr

E vib= n+( 12 ) h √ mk r

k :constante de la fuerza de enlace

m r :masa reducida
La regla de selección para las transiciones vibratorias permitidas es ∆ n=± 1 es decir los
electrones solo pueden excitarse de nivel en nivel.

Y así para átomos poliatómicos de N atomos

3 N −6 3 N −6
E vib= ∑ Eivi= ∑ h v i0 v i +
i i
( 12 )
vi : número cuántico para cada modo vibracional

vi0: frecuencia fundamental de vibración para cada modo vibracional

Una manera para determinar la energía de vibración mínima:

(∆ p)2 1
E= + m ω2 (∆ x )2
2m 2

h
Aproximamos ∆ p . ∆ x=
2

(h)2 1
E= 2
+ m ω2 (∆ x )2
8 m( ∆ x) 2

derivando

−( h )2
E¨ = 3
+m ω2 ∆ x=0
4 m (∆ x )

( h )2
3
=mω 2 ∆ x
4 m (∆ x )

( h )2 h
( ∆ x )4=
4m ω2 2
→ ∆ x=
2 mω√
Reemplazando en la ecuación E
2
( h )2 1 h
E0 =
h
2
+ m ω2
2 (√ )
2 mω
8m (√ )
2 mω

hω hω hω
E0 = + =
4 4 2

De acá se verifica que un oscilador armónico cuántico en su estado fundamental no puede tener
una energía igual a cero ya que la incertidumbre no lo permite.

Anarmonicidad
Conforme va aumentando la energía potencial, los núcleos pasan más tiempo en las regiones
alejadas del punto de equilibrio. En dichas regiones la energía potencial se desvía
apreciablemente de la del oscilador armónico y la aproximación armónica, por lo tanto,
empeora, convirtiéndose en un oscilador inarmónico; su energía potencial cambia en forma
periódica a medida que fluctúa la distancia entre las masas de los átomos.

En los sistemas reales, los espaciamientos de energía son solamente iguales en los niveles más
bajos, donde el potencial es una buena aproximación al potencial armónico cuántico.

El oscilador armónico cuántico tiene implicaciones más allá de la simple molécula diatómica.
Es la base para la comprensión de los modos complejos de vibración en las moléculas más
grandes, el movimiento de los átomos en una red sólida, la teoría de la capacidad calorífica, etc.

Una aplicación del modelo de Oscilación armónico

La principal aplicación que se le ha dado a la solución de la ecuación de Schrödinger para el

sistema idealizado del oscilador armónico simple es en el área de la espectroscopía. En las
espectroscopías de interés para los químicos, los átomos o moléculas están confinados en un
recipiente que es parcialmente transparente a la radiación electromagnética. En la mayor parte
de los experimentos se mide la atenuación o la intensificación de la radiación incidente
resultante de la excitación o desexcitación de los átomos o moléculas de interés, en función de
la longitud de onda o frecuencia incidentes. Debido a que los sistemas mecano cuánticos tienen
un espectro discreto de energía, un espectro de absorción o emisión consta de picos
individuales, cada uno de los cuales está asociado a una transición permitida entre dos niveles
de energía del sistema. La frecuencia a la que se absorbe o emite energía está relacionada con
los niveles de energía implicados en la transición por

∆ E=hv