Caracterización mineralógica y tecnológica integral del mineral REE (Nb-P) del complejo Araxá

(SE Brasil) y el destino de su procesamiento

Reiner Neumann, Edmar B. Medeiros

PII: S0301-7516 (15) 30014-4

DOI: doi: 10.1016 / j.minpro.2015.08.009
Referencia: MINPRO 2791

Aparecer en: Revista internacional de procesamiento de minerales

Fecha recibida: 3 de agosto de 2014

Fecha revisada: 8 de julio de 2015

Fecha de aceptación: 19 de agosto de 2015

Por favor, cite este artículo como: Neumann, Reiner, Medeiros, Edmar B., Caracterización mineralógica y tecnológica
integral del mineral REE (Nb-P) del complejo Araxá (SE Brasil), y el destino de su procesamiento, Revista Internacional
de Procesamiento de Minerales ( 2015), doi:
10.1016 / j.minpro.2015.08.009

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 MANUSCRITO ACEPTADO

Caracterización mineralógica y tecnológica integral del Araxá (SE Brasil)

mineral REE (Nb-P) complejo, y el destino de su procesamiento

Reiner NEUMANN una, Edmar B. MEDEIROS antes de Cristo

una CETEM - Centro de Tecnología Mineral, División de Caracterización Tecnológica, Avenida

Pedro Calmon, 900, 22941-908 - Rio de Janeiro, RJ, Brasil. rne umann@cetem.gov.br.

T
si MBAC Fertilizer Corp., Rua Visconde de Pirajá, 430, Sala 704, 22410-002 Rio de Janeiro, RJ,

IP
CR
Brasil

C Afiliación actual: Jefe de Proyecto, SERVICIOS TÉCNICOS EBM, Rua Ten. Cel. João Cerqueira
S
NU

Neto, 803, 75702-115, Catalão - GO, Brasil, medeiros.edmar@gmail.com

MA

RESUMEN
ED

Los elementos de tierras raras (REE) son esenciales para una amplia gama de aplicaciones, desde estratégicas
PT

activos (por ejemplo, craqueo de petróleo, imanes para turbinas eólicas) a mercancías populares, como
CE

teléfonos inteligentes. Desde 2010, cuando China, el mundo cercano al proveedor exclusivo de REE, impuso
AC

cuotas de exportación, se han evaluado varios depósitos antiguos y nuevos para compensar el mercado

escasez, aprovechando las importantes subidas de precios. La perspectiva de los elementos de tierras raras de Araxá

cuentan con una gran reserva (6.34 Mt @ 5.01% REO), así como fosfato y niobio, en un profundo

mineral degradado de origen carbonatítico. La mineralogía y las propiedades del mineral son

poco convencional para los elementos de tierras raras, y requieren un detallado mineralógico y tecnológico

caracterización como punto de partida para desarrollar una ruta de procesamiento factible.

Las tierras raras son transportadas predominantemente por la monacita (más del 70%) y por una solución sólida del

minerales del grupo de la plumbogumita donde predomina el término gorceixita rico en bario, mientras que

la cerianita y la bastnasita representan menos del 1% cada una. Minerales del pirocloro
 MANUSCRITO ACEPTADO

supergrupo son los principales portadores de Nb, pero el fosfato también se debe a la monacita y

minerales del grupo plumbogummita, ya que la apatita apenas se ha detectado. Goethita, alto-Al

la hematita y el cuarzo son los principales minerales de la ganga, y la goethita se intercala a fondo con

las otras fases. Tamaño de partícula fina (P 50 cerca de 45 µm) y 47,4% del REE en el tamaño de -20 µm

fracción es otra característica típica de este tipo de mineral. El mineralógico y textural

La complejidad del mineral requirió una caracterización tecnológica integral con el fin de

evaluar las opciones de procesamiento.

T
IP
Basado en medidas de textura, la concentración de monacita, la concentración de REE

CR
transporte de minerales y la eliminación inversa de cuarzo, como opción de procesamiento para este mineral, han
S
ha sido simulado.
NU

La liberación incompleta de monacita limita su grado en un concentrado ideal al 80%, y su

MA

recuperación al 70%. La recuperación de lowmonazite debe sumarse a la pérdida de REE llevada por otros

fases, reduciendo la recuperación total de REE por debajo del 45%. Monacita también tiene un muy limitado
ED

Exposición del mineral en las superficies de las partículas, que se supone que perjudica la eficiencia del proceso.
PT

lo suficiente para mantener los resultados experimentales significativamente lejos de los simulados.
CE

La concentración de los minerales que contienen REE podría ser eficiente desde el punto de liberación de
AC

vista, y más del 90% de los vehículos REE se pueden recuperar en un concentrado de grado del 97%. Debido a

el bajo grado REE de la gorceixita predominante (3.3%), sin embargo, el grado del concentrado del 14%

REE está ligeramente por encima del doble de la ley del mineral. Para los minerales que contienen REE tomados

En conjunto, la eficiencia del proceso puede verse obstaculizada por la selectividad debido a la complejidad

mineralogía.

Los principales minerales de ganga, goethita y hematita, están fuertemente entrelazados con los otros

minerales del ensamblaje, en la medida en que evaluar el procesamiento inverso considerando estos

fases no fue factible. La eliminación de cuarzo mediante procesamiento inverso es bastante sencilla,

y el 95% del mineral podría eliminarse a un concentrado de cuarzo de alto grado del 93%, con pérdida
 MANUSCRITO ACEPTADO

de REE de sólo 0,14%. La descarga de masa del 8,7%, sin embargo, eleva el grado del concentrado

sólo al 7,3% REE.

Mineralogía compleja y los finos cristales y partículas con fuerte intercrecimiento que

caracterizar la concentración eficiente de cesto de mineral para el mineral Araxá REE, y dirigir

Se adoptó el procesamiento hidrometalúrgico del conjunto. Los resultados están de acuerdo con

los pocos otros intentos publicados de concentrar los minerales de tierras raras de lateríticos residuales

T
minerales relacionados con las carbonatitas.

IP
CR
PALABRAS CLAVE: elementos de tierras raras; Mineral REE; Araxá (SE Brasil); mineral complejo REE (Nb-P);
S
caracterización tecnológica
NU
MA

1. Introducción
ED

La familia de las tierras raras consta de 17 metales de transición que forman el Grupo 3 de la tabla periódica y
PT

comprende escandio (Sc), itrio (Y) y la serie de lantánidos (o lantanoides), La a Lu. Raro
CE

Los elementos de la tierra (REE) se reconocen como el grupo más grande de elementos que muestran una coherencia

comportamiento en los sistemas terrestres, lo que lo hace responsable de sus desafíos tecnológicos
AC

separación y su alto precio (Chakhmouradian y Wall, 2012). Hatch (2012) agrupa sus

variedad de usos finales en habilitadores de procesos (por ejemplo, catalizadores de craqueo de petróleo y de automoción)

y bloques de construcción de tecnología (como en imanes permanentes, baterías y fósforos, para

ejemplo).

Aunque el gobierno chino impuso cuotas de exportación para tierras raras durante más de una década, un

fuerte reducción del 40% en 2010 causó consternación y fuertes subidas de precios, y destacó

la fragilidad de la oferta y la volatilidad de sus precios (Hatch, 2012). En consecuencia, los REE clasifican

encabeza la lista de riesgo de suministro del Servicio Geológico Británico de 2012, con un índice de riesgo general de 9.5, debido

principalmente a la fuerte dependencia de China que suministra más del 95% y su estabilidad política, así como
 MANUSCRITO ACEPTADO

como bajas tasas de reciclaje y número limitado de sustitutos (BGS, 2012). Tierra rara oficial mundial

La producción de óxidos (REO) se estimó en 110 ktons en 2013 (USGS, 2014). Previsiones de demanda

varían, pero pueden llegar hasta 250 a 300 ktons para 2020 (Kingsnorth, 2011). Este escenario es

desencadenando la exploración de nuevos recursos REE en todo el mundo, y la reevaluación de conocidos

depósitos como el depósito de Araxá, catalogado durante mucho tiempo como uno de los principales REE brasileños y mundiales

activos (por ejemplo, Castor y Hedrick, 2007). Brasil tiene la segunda mayor reserva de REE del mundo en

22.000 ktons (USGS, 2014), la mayor parte relacionada con carbonatitas meteorizadas (DNPM, 2012).

T
IP
La carbonatita Barreiro do Araxá está ubicada cerca de la ciudad de Araxá, Estado de Minas Gerais en

CR
Sureste de Brasil. Dos grandes operaciones mineras explotan recursos relacionados con la carbonatita,
S
La mina de fosfato Araxá de VALE y la niobiomina de CBMM, el mayor proveedor de Nb del mundo. los
NU

Los minerales se alojan en una capa laterítica muy gruesa, que supera los 200 m, y la capa supergénea
MA

el enriquecimiento contribuye a grados más altos de P y Nb de estos depósitos. La carbonatita primaria

es predominantemente una beforita (dolomita carbonatita), pero también ocurre sövita (calcita carbonatita)
ED

(Issa Filho et al., 2001 y 1984). El área de desarrollo de los elementos actuales de tierras raras.
PT

(REE) se conocía como el “área cero” (Lapido Loureiro, 1994). Informes de acceso restringido

citado por el autor con respecto a la concentración de monazita y las pruebas de disolución REE para el mineral
CE

Ya se mencionan los problemas de REE transportados por los minerales del grupo de las plumbogummitas, así como por
AC

monacita, y la disolución concomitante del REE con Fe.

El grupo de las plumbogumitas comprende los aluminofosfatos hidratados de Ba, Sr, Ca, REE

y otros cationes, y también se denominan fosfatos no apatáticos en la extracción de fosfatos. Bayliss et

Alabama. (2010) redefinió el grupo de plumbogummitas (supergrupo de alunita) como fosfatos trigonales

con la fórmula general DG 3 ( correos 4) 2 ( OH) 6. Para los productos de intemperie de las carbonatitas

de la provincia de Alto Paranaíba (Ribeiro et al., 2014), el sitio G está mayormente ocupado por Al,

aunque Toledo et al. (2002) también determinaron el Fe por espectroscopía de Mössbauer. La posición D

podría estar ocupada por Ba, Sr, Ca y REE ligero (La, Ce, Nd), respectivamente gorceixita, goyazita,
 MANUSCRITO ACEPTADO

crandallita y florencita. Aunque los miembros Pb y Th de la serie (plumbogummite y

eylettersite), no son relevantes en Araxá.

Recursos totales de óxidos de tierras raras para el depósito Araxá (TREO, medido e indicado)

ascienden a 6.34 Mt con una ley de corte de 2% y 5.01% de ley TREO, y adicional inferida

los recursos son tan altos como 21,94 Mt a 3,99% TREO (MBAC, 2012). Las reservas totales también

abarcan fosfato y niobio (8.4% P 2 O 5 y 1,02%, Nb 2 O 5), que son potenciales por-

productos de relevancia económica. Resultados preliminares, como lo cita Lapido Loureiro (1994) y

T
IP
de otras carbonatitas como Catalão I (Neumann et al., 2000; Neumann y Valarelli, 2001;

CR
Tassinari et al., 2001), concluyen que la mineralogía y la textura del mineral imponen serias
S
restricciones tecnológicas a la concentración de los minerales del mineral que contienen REE. Antiguo,
NU

informes de acceso restringido como los citados por Lapido Loureiro (1994, por ejemplo, Lapido Loureiro y
MA

Figueiredo, 1985, Fernandes, 1975) se mencionan durante los talleres y en privado, pero no

disponible y posiblemente ya no exista, por lo que la mayor parte del trabajo técnico realizado en el pasado
ED

para ser repetido. Este estudio aborda la caracterización mineralógica y tecnológica de

PT

el mineral de Barreiro do Araxá con modernas herramientas de mineralogía cuantitativa, con el fin de subsidiar la

desarrollo de la ruta de procesamiento más viable para extraer el REE del mineral. También apunta a
CE

poner los resultados a disposición del público, ya que, en términos generales, deberían ser similares a varios otros
AC

depósitos con una evolución geológica comparable, o al menos proporcionar pautas sobre qué

pruebas para cuando se caracteriza.

2. Materiales y métodos

2.1 Muestra y su preparación

La muestra compuesta analizada se generó mezclando la salida de varios

trincheras de exploración alimentadas a una gran pila de homogeneización.

 MANUSCRITO ACEPTADO

La muestra se molió inicialmente en húmedo en un molino de barras a -300 µm, y se tomaron submuestras para

Se extrajeron análisis y difracción de rayos X de la muestra de cabeza. Alrededor de 500 g también estaban húmedos

tamizado de 212 a 20 µm. Todas las fracciones de tamaño, incluidos los finos (-20 µm), fueron muestreadas por

un divisor rotativo Quantachrome, para ensayos químicos, análisis de difracción de rayos X y para ser

incrustado en epoxi para secciones pulidas.

T
2.2 Análisis químico

IP
El Grupo de Química Analítica de CETEM realizó los ensayos químicos. Elementos principales

CR
fueron analizados por XRF (Panalytical Axios) después de la pérdida en la determinación de ignición (Leco TGA701) en
S
gránulos fusionados con fundente de borato / tetraborato de litio. Los otros elementos, incluido REE, fueron
NU

cuantificado por HR-ICP-OES (Horiba Scientific Ultima 2) después de la disolución en clorhídrico caliente-
MA

ácido fluorhídrico-perclórico hasta sequedad y redisolución en HCl diluido.

ED

2.3 Difracción y cuantificación de rayos X mediante el método de Rietveld

PT
CE

Las muestras para difracción de rayos X se trituraron durante 10 minutos en 12 mL de etanol usando un McCrone

Molino de micronización con medios de molienda de ágata. Las muestras molidas se descargaron en PTFE
AC

Placas de Petri y secadas a 70 ° C bajo flujo de aire. Las muestras secas se molieron suavemente con ágata.

mortero y maja y cargados en portamuestras para análisis de difracción de rayos X,

realizado en un difractómetro Bruker-AXS D4 Endeavor con radiación Co kα, filtro Fe kβ y

un detector sensible a la posición (PSD) LynxEye. Los patrones de difracción se adquirieron de 4 a

105 ° 2θ en pasos de 0.02 °, 1 s / paso, resultando en 184 s / paso acumulados debido a la PSD. los

La identificación de todos los minerales se realizó con Diffrac de Bruker-AXS. Más Software EVA y PDF4 +

Base de datos de 2011 (ICDD, 2012).

Cuantificación de minerales basada en el método de Rietveld con un enfoque de parámetros fundamentales

(Cheary, 1992) se realizó utilizando el software Topas 4.2 de Bruker-AXS. El fondo era
 MANUSCRITO ACEPTADO

calculado automáticamente por un 6 th- polinomio de orden, y un Kα fijo de siete líneas más una intensidad

Se adoptó un perfil de emisión de kβ refinado (después de Hölzer, 1997), ya que parte de la radiación de Co kβ aún puede

ser detectado por el PSD. Otras condiciones se mantuvieron lo más simples posible. Estructura cristalina

se descargó información para pirocloro, florencita- (Ce, La), fluorapatita y goyazita

de ICSD - Base de datos de estructuras de cristal inorgánico (FIZ-Karlsruhe, 2011), respectivamente archivos 27818,

69214, 66573 y 30949). Para todos los demás minerales se tomaron del Cristal Bruker

Base de datos de estructura. La estructura de bariopyrochlore ICSD (45819) se modificó para

T
IP
acomodar Sr reemplazando a Ba, pero siempre convergió al miembro del extremo Ba. Goethita

CR
El refinamiento incluyó la sustitución de Al-por-Fe, según lo desarrollado por Knorr y Neumann (2012),

y el acoplado Al-por-Fe y OH - por-O- 2 sustituciones en hematita se refinaron como en

S
NU

Neumann y col. (2014). La oxidación de Fe + 2 a Fe + 3 en la solución sólida magnetita-maghemita

ha sido calculado mediante una implementación en la interfaz gráfica TOPAS del Gorski y
MA

Relación de Scherer (2010) entre χ d ( la relación estequiométrica Fe + 2 / Fe + 3) y la celda unitaria

ED

longitud a, como sigue:

PT

• = 0.1094• • + 8.3424 Eq. 1.

CE

El análisis XRD / Rietveld no se ve afectado por el intercrecimiento fino, por lo tanto, todos los minerales, mientras

cristalino, se puede cuantificar. Sin embargo, como discutieron Neumann y Medeiros (2012),
AC

establecer una estructura cristalina con la composición mineral promedio del grupo de plumbogummitas, como

promediado de los análisis de EDS (descritos a continuación) no tuvo éxito en absoluto. En este caso, los cuatro terminan

miembros - gorceixita (Ba), crandallita (Ca), goyazita (Sr) y florencita (REE) han sido

refinado. La estructura de florencita antes mencionada (ICSD 69214) tiene una ocupación de sitio D como

sigue: (Ce 0,54 La 0,27 Dakota del Norte 0,11 Sm 0,04 California 0,04) Σ = 1.

Para la conciliación de la composición química calculada de la mineralogía contra la

análisis químico, las composiciones minerales individuales del grupo de las plumbogummitas se obtuvieron

desde el webmineral sitio web, con la excepción de florencite- (Ce), como lo hizo el análisis publicado
 MANUSCRITO ACEPTADO

no contiene los otros LREE. El análisis número 51 de Silaev et al. (2001) fue seleccionada, ya que

se acercó a nuestros propios resultados de EDS.

Además de permitir una superposición visual muy buena entre los valores medidos y calculados

patrones, el refinamiento también proporcionó excelentes cifras de mérito (Toby, 2006), con el

parámetro de bondad de ajuste (GOF, o χ) que va de 1,95 a 2,06, y la masa equivalente-

residuo ponderado Rwp) variando entre 2,76 y 3,08.

T
IP
2.4 Mineralogía automatizada (MLA) basada en SEM / EDS

CR
Se realizó mineralogía automatizada con el MLA (Analizador de liberación de minerales) de FEI en funcionamiento.
S
NU

en un FEI Quanta 400 SEM acoplado a un sistema Bruker Quantax 800 EDS y un XFlash 4030

detector de deriva de silicio de gran superficie. MLA fue operado bajo el XBSE (extendido back-scatter
MA

análisis de liberación de electrones) rutina, 25 kV y el haz de electrones requerido, bastante grande (punto
ED

tamaño 6.4). Se utilizó el mismo atuendo SEM y EDS para las imágenes dispersas y el punto

análisis químico. Para este último, el SEM se ejecutó con un voltaje de aceleración de 20 kV y un tamaño de punto
PT

5, y los espectros se procesaron para análisis sin estándares utilizando parámetros fundamentales y
CE

Correcciones φ (ρZ). La calibración espectral de energía EDS siempre se ejecutó antes de cualquier MLA o EDS
AC

sesión, y el contenido de agua teórico (si lo hubiera) se fijó antes de la deconvolución para

Análisis químicos puntuales sin estándares.

Como ya discutieron Neumann y Medeiros (2012), los análisis de MLA son fuertemente

afectado por el tamaño de grano pequeño de la mayoría de los minerales y la mala resolución espacial, una restricción de

la técnica. La limpieza de la imagen en los pasos de procesamiento (diseñada para eliminar el ruido y

otros artefactos de imagen) se limitó a 4 píxeles para la monacita, correspondientes a áreas de

3,6x3,6 µm 2 en la fracción más gruesa a 0.4x0.4 µm 2 en los mejores. La mayor complicación,

sin embargo, es una variación casi continua de la composición del grupo de plumbogummitas

minerales entre cuatro de sus miembros finales: gorceixita (Ba), goyazita (Sr), florencita (generalmente el
 MANUSCRITO ACEPTADO

Término dominante Ce, pero los otros LREE también son relevantes, y La podría dominar) y

crandallita (Ca). Aquí se aplicó el enfoque descrito por Neumann y Medeiros (2012):

todos los minerales del grupo de las plumbogummitas se manipularon juntos, y se seleccionaron 10

Composiciones analizadas con EDX utilizadas para conciliación y otros resultados.

La composición de la mayoría de los minerales fue la misma para la conciliación del Rietveld basado en XRD

método de análisis cuantitativo de fase o el análisis MLA basado en SEM / EDS. La mayoría de ellos fueron

derivado de la webmineral sitio web, pero para monacita, bariopyrochlore y rutilo niobífero

T
IP
o anatasa, se promediaron al menos cinco análisis EDX, como se describió anteriormente. Algunas trampas de MLA

CR
Los análisis se comentan en el texto y podrían haberse corregido para una mejor conciliación.
S
Si bien se mencionan los escollos y las posibilidades de mejora, los datos originales se han
NU

preservados, por el bien de la integridad de los datos y para señalar la complejidad analítica derivada de
MA

mineralogía y textura.
ED
PT

3. Resultados y discusión
CE

3.1 - Caracterización química y mineralógica del mineral

AC

3.1.1 Análisis químico y de tamaño de partículas

El mineral de Araxá, como es habitual en los minerales profundamente meteorizados, es de grano muy fino, P 50 está cerca de 45 µm,

y el 38,84% son más finos que 20 µm. También es muy rico en hierro y cuenta con altos grados de Al, P, Si y Ti,

como se muestra en la Tabla 1. El contenido total de REO es 6.8%, principalmente REE ligero, y hay relativamente

altos grados de los elementos buscados Nd, Sm, Eu y Sc; el neodimio es el impulsor de la

demandas de elementos ligeros de tierras raras (Shaw y Chegwidden, 2012). Los grados REO más altos son

encontrado en la fracción de tamaño de partícula más pequeña; ya que esta fracción representa cerca del 39% de la

peso de la muestra, el 47,4% de todos los REE están en los finos. El mineral también contiene leyes significativas
 MANUSCRITO ACEPTADO

de fosfato y niobio, respectivamente 13,3 y 1,8% P 2 O 5 y Nb 2 O 5, y las calificaciones mas altas

de estos también están en las multas.

Tabla 1 - C Análisis químico (% en peso) de la muestra de cabeza (HS), fracciones de tamaño y la cabeza compuesta (CH),

distribución del tamaño de partícula y distribución REE.

T
3.1.2 Difracción de rayos X y análisis cuantitativo de fase por el método de Rietveld

IP
CR
La Tabla 2 presenta la composición mineralógica de la muestra, determinada por difracción de rayos X y

cuantificado por el método de Rietveld, así como las sustituciones isomorfas de los minerales de hierro.
S
NU

La correspondencia entre la mineralogía de la muestra de cabeza medida y la

La muestra compuesta es excelente para todos los minerales. Incluso entre el grupo de plumbogummitas
MA

minerales, cuyas estructuras muy similares podrían barajar el refinamiento, valores coinciden. El bueno
ED

La calidad de los resultados está garantizada además por la conciliación de la composición calculada del

fracciones de muestra y tamaño, basadas en el análisis de fase y la composición mineral, contra la

PT

análisis químico, representado gráficamente en la Figura 1.

CE
AC

Tabla 2 - Composición mineralógica y sustituciones de la muestra de cabeza (HS), fracciones de tamaño

y la cabeza compuesta (CH), determinada por difracción de rayos X / método de Rietveld (% en peso,

fracciones molares para sustituciones).

Figura 1 - Conciliación de la composición calculada de la muestra y fracciones de tamaño, en base a

Análisis de fase del método XRD / Rietveld y composiciones minerales, frente al análisis químico

(% en peso).
 MANUSCRITO ACEPTADO

La florencita y la monacita son los principales portadores de elementos de tierras raras. Florencita es más

abundantes en la muestra, pero debido al mayor contenido en monazita (65,9% óxidos RE, contra

27,59% en florencita) es el portador predominante, representando el 65% de los elementos.

Además, la florencita se encuentra en solución sólida con los otros minerales del grupo de las plumbogummitas,

que representa más del 42% de la masa del mineral.

Los minerales del grupo plumbogummita, considerados en conjunto, son la fase más abundante en el

mineral, seguido de los minerales de hierro goethita y hematita, y cuarzo. Sustituciones isomorfas

T
IP
han sido refinados para obtener goethita y hematita, y muestran un comportamiento muy diverso. El Al-for-Fe

CR
la sustitución en goethita es muy baja, generalmente cero o cercana a. El notable intercrecimiento de
S
goethita con los minerales del grupo plumbogummite (como se muestra en la Figura 2) podría estar relacionado con
NU

cristalización simultánea de ambas fases y fuerte preferencia del aluminio por la última
MA

uno.
ED

Figura 2 - Gorceixita, finamente intercrecida con goethita (goethita cerca o por debajo de la resolución en
PT

los parches más claros). Imagen de electrones retrodispersados.

CE
AC

La hematita, en cambio, contiene altos niveles de Al sustituyendo al Fe, entre un 20 y un 35%

(mol), acoplado a alto OH- reemplazando O 2-, con un promedio de 28,2 y 38,9% en la cabeza compuesta,

respectivamente.

La magnetita no es abundante en el mineral y, en su mayoría, se ha convertido en maghemita, ya que

poco refinado χ re los valores (0,018 a 0,228, valor medio ponderado 0,113) indican: para magnetita χ re

debe ser 0,5, mientras que para maghemita es nulo. La transformación avanzada de magnetita en

maghemita y el alto acoplado Al-por-Fe y OH - por-O- 2 sustituciones en hematita deben

afectar la susceptibilidad magnética de los minerales, por lo tanto, siendo significativo para el mineral

Procesando.
 MANUSCRITO ACEPTADO

Si bien el pirocloro y su variedad rica en bario explican el niobio en el mineral, es importante

mencionar que la apatita no ha sido identificada por difracción de rayos X, y los únicos portadores de la

los fosfatos son la monacita y los minerales del grupo de las plumbogumitas.

3.1.3 SEM / EDS y mineralogía automatizada (MLA)

La composición del mineral del grupo plumbogummita, como promedio del análisis EDS, es

T
dominado por gorceixita (43,6%) en la solución sólida, seguido de goyazita (32,5%), florencita

IP
(13,3%) y crandallita (10,2%). El contenido total de REE es 3,27% o 3,92% de REO. Como el

CR
Los minerales del grupo de la plumbogummita están finamente intercrecidos con minerales de hierro y titanio,
S
la composición promedio también incluyó 17.4% FeO y 0.65% TiO 2.
NU

Cuantificación de minerales mediante mineralogía automatizada, es decir, imágenes de electrones retrodispersados y

MA

Los datos químicos de EDS usando el sistema MLA se dan en la Tabla 3. El cálculo de 300x20 µm
ED

el material compuesto no corresponde a una cabeza compuesta, ya que los datos de los finos no se pueden analizar

por el método.
PT
CE

Tabla 3 - Composición mineralógica de las fracciones de tamaño y el composite de 300x20 µm, como
AC

determinado por mineralogía automatizada (% en peso).

Comparar los resultados derivados de XRD y SEM / EDS no es sencillo, ya que los métodos y sus

las limitaciones son diferentes. MLA ha detectado varios minerales que están por debajo

límites de detección para XRD, como los portadores de REE cerianita y bastnaesita, entre otros. Hematites

y la magnetita no se pueden distinguir, y se supone que se contabilizan como magnetita,

difería de la goethita porque esta última contiene un mayor contenido de Al (y, a veces, Si y / o P). En

Nuestros resultados, sin embargo, el alto contenido de Al de la hematita lo asignó principalmente a la goethita, en lugar de
 MANUSCRITO ACEPTADO

a la magnetita. Debido al fino intercrecimiento de la goethita con varios otros minerales, se analiza

junto con ellos, y se ha tenido en cuenta en la composición química introducida en el MLA

Banco de datos. Como se mencionó, el grupo de plumbogummitas que representa la fase gorceixita, por

instancias, se considera que contiene 17.4% FeO. El intercrecimiento incluso afecta a minerales como el cuarzo o

monacita, por lo general no es propenso a ella.

En cuanto al subproducto Nb, MLA ha cuantificado variedades de pirocloro ricas en bario y plomo.

El pirocloro regular en el mineral ya está agotado en Na y Ca debido a la intensa meteorización

T
IP
lixiviación, y ha sido identificado como rutilo rico en Nb. El análisis de MLA confirmó la ausencia virtual

CR
de apatita, y junto con la monacita el mineral gorceixita del grupo de las plumbogumitas son los
S
minerales de fosfato (fosfato no apatítico).
NU

Mediante el uso de composiciones químicas que tienen en cuenta el intercrecimiento, el

MA

composición para las fracciones de tamaño del mineral y la muestra compuesta de 300x20 µm de la Tabla 4 fueron

calculado. La conciliación de estas composiciones con los análisis químicos es gráficamente

ED

representado en la Figura 3.
PT
CE

Tabla 4 - Composición química calculada de las fracciones de tamaño y la cabeza compuesta, derivada de MLA
AC

análisis (% en peso).

figura 3 - Conciliación de la composición calculada de la muestra y fracciones de tamaño, en base a

Datos MLA y composiciones minerales, frente al análisis químico (% en peso).

La conciliación de los resultados muestra una buena correlación entre las composiciones calculadas y

análisis químicos. La mayoría de los cationes de la ocupación del sitio D del grupo plumbogummite

minerales (clasificación según Bayliss et al. 2010) están sobreestimados. La P coincidente 2 O 5 Los grados
 MANUSCRITO ACEPTADO

y subestimó a Al 2 O 3, sin embargo, sugieren que la composición utilizada para la "gorceixita",

en lugar de la cuantificación de la fase en sí, podría ser un poco incorrecta, y su ajuste

permitiría una mejor conciliación. Por otro lado, Nb 2 O 5 y grados de sílice han sido

subestimado por MLA. La identificación errónea del pirocloro como rutilo rico en Nb explica la baja

Nótese bien 2 O 5; Ambas fases han sido identificadas en el mineral y alimentadas al sistema MLA, y deben

han sido separados debido a diferentes proporciones elementales, pero el desgaste general de la

minerales, cristales de pequeño tamaño y sobreimpresión de hierro pueden hacer inviable la separación. Lo mismo

T
IP
Los factores también podrían explicar la subestimación de la sílice, principalmente en las partículas más gruesas, analizadas

CR
con menor aumento. Considerando la complejidad de la mineralogía y textura del mineral,

Sin embargo, el resultado general debe considerarse muy bueno y valida la asociación y
S
NU

resultados de la liberación.
MA

Con respecto a los portadores REE, los resultados de MLA coinciden muy de cerca con los resultados del método XRD / Rietveld, como

Se reproduce la tabla 5. La monacita es el portador principal, que contiene del 63 al 81% del individuo,
ED

y 72,8% del total de elementos de tierras raras (frente al 65% a partir de la fase del método XRD / Rietveld
PT

cuantificación), y la solución sólida del grupo plumbogummita representa la mayor parte de

restante, como florencita. La cerianita y bastnaesita son menores.

CE
AC

Tabla 5 - REE que transporta minerales (% en peso) de análisis de mineralogía automatizados.

3.2 Prueba de las opciones de procesamiento a partir de los datos de caracterización

3.2.1 Concentración de monacita

Como portador principal y mineral REE de alto grado, la concentración de monazita es un objetivo primordial de

cualquier ruta de procesamiento. La distribución acumulada (sobre el rango de tamaño de 300x20 µm) de

monazita, sobre las clases de composición de partículas, se da en la Figura 4, junto con la

condicionado al tamaño de la liberación de monacita, frente a todos los demás minerales. Aunque la monacita
 MANUSCRITO ACEPTADO

picos de distribución en la clase de grado del 90-100%, la mayoría del mineral está alojado en partículas

que van del 10 al 70% del mineral. Liberación de la monacita a base de partículas

la composición es, por tanto, muy limitada, y el 100% de las partículas de monacita representan sólo el 5,5%.

Hacia las clases de tamaño más pequeño, hay una ligera mejora de liberación con el aumento de la

partículas de mayor grado (80-100% de monacita). La liberación de la ganga comienza antes, por debajo de 53 µm, como

la cantidad de partículas con bajos grados de monacita se rompen en ganga liberada y alta

partículas de monacita.

T
IP
S CR
Figura 4 - Distribución y liberación acumulada de monacita basada en la composición de partículas

(% de masa, condicionado al tamaño).

NU
MA

Una simulación de recuperación de leyes basada en los datos anteriores, la distribución del tamaño de partícula de la Tabla 1,
ED

y extrapolar la liberación de la clase de tamaño más fina medida (38x20 µm) al tamaño de -20 µm

clase, está presente en la Figura 5, así como la descarga masiva a los relaves. Esta simulación considera
PT

separación ideal, incluso con tamaños de partículas muy pequeños, ya que casi el 40% de la muestra es más fina que 20
CE

µm.
AC

La Figura 5 muestra que un concentrado de grado 100%, es decir, uno que contiene solo el perfectamente liberado

monacita, recupera menos del 6% del mineral y permite más del 99% de la masa total del mineral

para ser descartado. La inclusión de partículas progresivamente de menor grado permite un concentrado con un

cerca del 80% de ley, que recupera alrededor del 70% de la monacita del mineral y dirige el 90% de

la masa total de las colas. Una recuperación acumulada más alta afectará fuertemente el grado del

concentrado. El concentrado de monacita al 80% equivale aproximadamente al 40% de REE, y el REE total

La recuperación correspondería aproximadamente al 45%, considerando la pérdida del 25,5% del REE.

transportado por minerales distintos de la monacita.

 MANUSCRITO ACEPTADO

Figura 5 - Simulación de grado y recuperación de monacita, y descarte de masa (% de masa).

Las simulaciones de la Figura 5 se basan en una separación ideal, pero considerando la

La selectividad de la composición mineralógica (Tablas 2 o 3) será sin duda un problema. Cualquier proceso

basado en las propiedades de la superficie, como la flotación, depende de la superficie expuesta del mineral. los

La exposición de las partículas a la monacita se presenta en la Figura 6. Menos del 3% de las partículas

T
mostrar un 30% o más de monacita en su superficie, para todas las clases de tamaño de partículas. Tambien tiene que ser

IP
consideró que el 40% de la monacita es transportada por partículas de pequeño tamaño, inferiores a 20 µm, por lo que

S CR
no hay datos disponibles sobre la exposición a la monacita. La evolución de la exposición de monacita con

La disminución del tamaño de partícula en la Figura 6 no infiere valores significativamente mayores para los más finos
NU

partículas, al menos no en el rango de tamaño todavía susceptible de procesos de concentración.

MA
ED

Figura 6 - Exposición de monacita en superficie (% de masa, condicionado al tamaño).

PT
CE

3.2.1 Concentración de todos los minerales que contienen REE

Como la gorceixita lleva el 25,5% de los REE y representa más del 60% de la asociación de monacita,
AC

siendo el principal responsable de la mala liberación y exposición del mineral, el

concentración de los minerales que contienen REE (monacita, gorceixita y cerianita menor y

bastnaesita). La Figura 7 presenta la liberación total de portadores REE,

condicionado al tamaño.

Cuando se analizan en conjunto, los portaaviones REE tienen una liberación mucho mejor, y hay una clara

separación de partículas ricas (es decir,> 90% de minerales REE) y pobres (> 90% de ganga). Para cada talla

clase, solo entre el 14 y el 18% de las partículas entran en la composición intermedia. los
 MANUSCRITO ACEPTADO

La liberación no mejora con la disminución del tamaño de partícula, lo que sugiere tamaños de grano muy por debajo

tamaños de partícula.

La simulación de recuperación de ley mineral basada en los datos generales del portador REE, asumiendo el

distribución del tamaño de partícula de la Tabla 1 y liberación para la clase de tamaño de -20 µm igual a la más fina

clase de tamaño medido (38x20 µm), se presenta en la Figura 8. Una recuperación tan alta como el 90% de la

minerales que reportan a un REE de alto grado (por encima del 97%) concentrado y descarte de minerales

alrededor del 42% de la masa, se simula. El problema es que más del 80% de la masa recuperada

T
IP
(Tabla 4) es gorceixita, con una ley muy baja de 3.27% REE, lo que limita la ley del concentrado

CR
al 14% REE, y aún dependiendo del desarrollo de un diagrama de flujo de procesamiento con
S
selectividad ajustada a la compleja mineralogía de minerales y ganga.
NU
MA

Figura 7 - Liberación de portadores de REE basada en la composición de las partículas (% en masa, condicionado al tamaño).
ED
PT

Figura 8 - Simulación general de recuperación y ley de minerales que contienen REE, masa asociada

descarte y grado correspondiente de los elementos ER (% en masa).

CE
AC

3.2.1 Procesamiento inverso

Otra estrategia de procesamiento para este mineral sería la concentración inversa, separando

minerales de ganga del mineral principal. Los minerales de hierro goethita y hematita son los

minerales de ganga dominantes, si los minerales del grupo plumbogummite se unen a la monacita como mineral

minerales. La cuantificación de fase mediante el método XRD / Rietveld y MLA dieron resultados muy diferentes

resultados, como se puede comparar en las Tablas 2 y 3. Las diferencias se deben a

limitaciones al MLA cuando hay un intercrecimiento fino, como sucede con los minerales de hierro en este mineral,
 MANUSCRITO ACEPTADO

intercrecido principalmente con los minerales del grupo de las plumbogummitas. La liberación del hierro

minerales está más allá de la medición en este caso, pero por la misma razón difícilmente califican para

concentración inversa.

El otro mineral de ganga abundante es el cuarzo (9% por el método XRD / Rietveld, 8.5% por MLA).

La liberación de cuarzo, condicionada al tamaño, se presenta en la Figura 9. Como 84 a 87% de las partículas en

todas las clases de tamaño no contienen cuarzo, la clase de grado cero se ha suprimido en la Figura, en

para señalar su comportamiento de liberación.

T
IP
CR
Figura 9 - Liberación de cuarzo basada en la composición de las partículas (% en masa, condicionado al tamaño, cero
S
clase de grado no presentada).
NU
MA

Se puede seguir el proceso de liberación del cuarzo: las partículas de bajo grado liberan la ganga (no se muestra)
ED

and particles with intermediate composition (20-80% quartz), which with further size

reduction tend to break off into quartz-rich particles. The liberation, however, is not complete
PT

down to 20 µm. Also in the finest size class a slight decrease in liberation can be identified, and
CE

probably can be attributed to the fractal effect, i.e. smaller inclusions exposed due to higher
AC

magnification.

The effect of incomplete liberation can also be measured on quartz surface exposition (Figure

10). The quartz-containing particles (as the barren ones are not shown) clearly group into two

clusters: low-quartz surfaces, where 20% or less of the surface exposes quartz, predominate

among coarser particles, and high-quartz surface, with 60 to 70% of the surface area exposing

quartz, which starts to predominate below 150 µm.

 ACCEPTED MANUSCRIPT

Figure 10 – Quartz exposition on surface (mass %, conditional on size, barren particles

supressed).

Grade-recovery simulations based on quartz liberation and exposition data converge. As quartz

is strongly associated to gorceixite (47.43%) and monazite (2.71%), it is desirable to eliminate

quartz as pure as possible by reverse processing, while also maximizing mass discharge. The

T
simulation in Figure 11 shows that there is an optimum point for a 93% grade quartz

IP
concentrate that recovers 95% of the mineral while removing 8.7% of the total mass to the

tailings. S CR
NU
MA

Figure 11 – Quartz grade and recovery simulation, and mass discard for reverse processing
ED

(mass %).
PT
CE

4. Conclusions
AC

Considering the large REE reserves – 6.37 Mt proved, and additional 21.94 Mt inferred – its

6.8% TREE grade and the already available infrastructure, Araxá certainly is a very interesting

prospect. However, complex mineralogy, dominated by gorceixite that accounts for 50% of the

mass and 26% of the REE, offsetting the main carrier monazite (73% of the REE), and texture,

due to fine crystal and particle size and a strong iron oxide overprint, condition the processing

options for the ore. Small particle size and concentration of the REE in the fines (47.4% of the

REE in 38.8% of -20 µm size fraction) shall additionally burden to process efficiency.

From the mineralogy and the simulations based on the textural measurements of the Araxá

REE ore, there is no obvious processing route to increase the REE concentration prior to
 ACCEPTED MANUSCRIPT

extraction. The most desirable one, concentrating monazite, has its efficiency hampered by

low liberation and monazite exposition, does not address REE carried by other phases, and

would ultimately only recover less than 45% of the REE. Concentrating all the REE-bearing

minerals might be very effective in terms of REE recovery, but the resulting concentrate has a

low REE grade of 14%. Reverse processing, by the removal of quartz, might also be efficient

from a process point of view, but the mass discharge is small, and the grade of the remaining

concentrate only improves slightly, to 7.3% REE. All routes still depend on process efficiency,

T
IP
which can be massively impaired by the mineralogical complexity, and can further be affected

CR
by small particle size and concentration of REE in the fines.
S
Based on this study, it was decided to skip any physical concentration, and perform
NU

hydrometallurgical extraction would on the whole ore (whole REO cracking), followed by
MA

solvent extraction (MbAC, 2013).

There are very fewmineralogical and technological characterisation reports published for
ED

residual lateritic carbonatite-derived REE mineralisations, either in Brazil, e.g. the other
PT

important weathered carbonatites from the Alto Paranaíba Province (Ribeiro et al., 2014) -
CE

Catalão I, Serra Negra, Salitre, Tapira, or elsewhere, as for Mount Weld, Australia (Duncan and

Willett, 1990).
AC

While more comprehensive, our results are in agreement with former studies for REE ores

associated to phosphates at the Catalão I carbonatite (Neumann et al., 2000; Neumann and

Valarelli, 2001; Tassinari et al., 2001). The REE mineralogy described for Tapira (Toledo et al.,

2002; Morteani and Preinfalk, 1996), Salitre (Uliana et al., 2009), in Brazil, and for Mount Weld

in Australia (Aral and Bruckard, 2008; Hoatson et al., 2011; Lottermoser, 1990) also point to a

similar mineralogy and texture of the REE-rich residual weathered rocks, therefore the method

applied in this study could be adequate for the other ores, and the results to some extend

comparable.
 ACCEPTED MANUSCRIPT

ACKNOWLEDGEMENTS

The authors thank MBAC Fertilizers Co for permitting the publication of this study. R. Neumann

acknowledges financial support by a scholarship from CNPq (Brazilian Council for Scientific and

Technological Development). We thank Dr. E. Matiolo and anonymous referees for comments

that greatly improved the text.

T
IP
CR
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PT
CE
AC
 ACCEPTED MANUSCRIPT

100.0

10.0

SiO2

TiO2
RDX/Rietveld

Al2O3

T
Fe2O3

IP
CaO

P2O5

CR
1.0
Nb2O5

S BaO

SrO

La2O3
NU

Ce2O3

Nd2O3
MA

ΣREO
0.1
0.10 1.00 10.00 100.00
Chemical analysis
ED
PT

Figure 1
CE
AC
 ACCEPTED MANUSCRIPT

T
IP
CR
S
NU
MA
ED
PT
CE

Figure2
AC
 ACCEPTED MANUSCRIPT

100.0

10.0

SiO2

TiO2

Al2O3
MLA

Fe2O3

T
CaO

IP
P2O5
1.0

CR
Nb2O5

BaO

SrO
S
La2O3
NU

Ce2O3

Nd2O3
MA

ΣREO
0.1
0.10 1.00 10.00 100.00
Chemical analysis
ED

Figure 3
PT
CE
AC
 ACCEPTED MANUSCRIPT

70

60

50

40
% per class

T
30

IP
CR
20

10
S
NU

0
MA

Grade Class (wt. %)

ED
PT

Figure 4
CE
AC
 ACCEPTED MANUSCRIPT

100.0 100.0

80.0 80.0
Cumulative recovery

Discard as tailings
60.0 60.0

40.0 40.0

T
20.0 20.0
Monazite recovery

IP
Discard as tailings

CR
0.0 0.0
0.00 20.00 40.00 60.00 80.00 100.00
Grade (monazite)
S
NU
MA

Figure 5
ED
PT
CE
AC
 ACCEPTED MANUSCRIPT

70

60

50

40
% per class

T
30

IP
20

10
S CR
NU
0
MA

Monazite on Surface Class (area%)

ED
PT

Figure 6
CE
AC
 ACCEPTED MANUSCRIPT

35

30

25

20
% per class

T
15

IP
10

5 CR
S
NU

0
MA

Grade Class (wt. %)

ED
PT

Figure 7
CE
AC
 ACCEPTED MANUSCRIPT

110000..00 110000..00

8800..00 8800..00
ovveerryy

nggss
muullaattiivvee rreecco

d aass ttaaiilliin
6600..00 6600..00

Diissccaarrd
4400..00 4400..00
um

D
Cu

T
2200..00 2200..00
REE minerals recovery

IP
RREEeelleem
meennttssrreeccoovveerryy

CR
Discard to tailings
00..00 00..00

500.0.000 15.00 6300.0.000 45.00 706.000.00 75.0080.0900.00 105.0900.01020.00 1351.0000.00

) ents)
GradeG(R raEdcea(rtroietarsl/ReEleEm
S
NU

Figure 8
MA
ED
PT
CE
AC
 ACCEPTED MANUSCRIPT

5
% per class

T
4

IP
3

1
CR
S
NU

0
MA

Grade Class (wt. %)

ED
PT

Figure 9
CE
AC
 ACCEPTED MANUSCRIPT

4.5

3.5

3
% per class

2.5

T
2

IP
1.5

0.5
1 S CR
NU

0
MA

Quartz on Surface Class (area%)

ED
PT

Figure 10
CE
AC
 ACCEPTED MANUSCRIPT

100 100

90

80 80

70
Cumulative recovery

Discard as tailings
60 60

50

40 40

30

T
20 20
Quartz recovery

IP
10
Discard to tailings (reverse processing)

CR
0 0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Grade (quartz)
S
NU

Figure 11
MA
ED
PT
CE
AC
 ACCEPTED MANUSCRIPT

Table 1

300x2 212x1 150x1 106x 75x5 53x4 45x3 38x2

- 20 HS CH
12 50 06 75 3 5 8 0
14.1 15.6 15.1 13.2
SiO 2 6.50 8.50 10.80 13.40 6.60 9.90 9.92
0 0 0 0
TiO 2 5.73 5.57 5.45 5.54 5.92 6.19 6.66 7.09 5.36 5.81 5.72
15.0 14.7 14.2 14.6 17.2 15.9 15.5
Al 2 O 3 14.30 14.60 14.50 14.20
0 0 0 0 0 0 5
MnO 0.49 0.46 0.47 0.38 0.39 0.35 0.34 0.45 0.38 0.39 0.40
28.0 26.8 26.9 25.9 26.7 29.8 29.0
Fe 2 O 3 37.20 35.10 33.00 29.70
0 0 0 0 0 0 5
CaO 0.52 0.62 0.58 0.58 0.60 0.66 0.69 0.61 0.75 0.59 0.66
13.5 13.2 13.1 13.6 14.3 13.3 13.6
P2 O5 13.10 13.00 12.90 13.00

T
0 0 0 0 0 0 0
SO 3 0.00 0.00 0.00 0.14 0.11 0.09 0.18 0.17 0.08 0.10 0.08

IP
BaO 2.90 2.40 2.90 2.80 2.70 2.60 2.70 2.60 3.10 3.00 2.85
SrO 2.50 2.40 2.30 2.20 2.20 2.20 2.10 2.30 2.10 2.30 2.21

CR
Nb 2 O 5 1.30 1.30 1.30 1.40 1.50 1.50 1.50 1.60 2.70 1.80 1.91
ZrO 2 0.00 0.22 0.25 0.22 0.00 0.24 0.34 0.22 0.00 0.00 0.12
PbO 0.49 0.55 0.51 0.55 0.56 0.53 0.62 0.61 0.94 0.61 0.70
S
ThO 2 0.13 0.11 0.13 0.16 0.17 0.16 0.19 0.18 0.24 0.21 0.19
NU

UO 2 0.00 0.00 0.00 0.05 0.05 0.03 0.00 0.00 0.00 0.00 0.01
1.383 1.219 1.793 1.957 1.92 2.01 2.07 2.25 2.64 2.01 2.13
La 2 O 3
3 2 6 7 26 64 50 08 94 64 46
MA

2.143 1.850 2.717 3.010 2.88 3.01 3.18 3.15 4.16 3.02 3.28
Ce 2 O 3
5 7 4 2 14 02 59 08 98 20 09
0.316 2.200 0.280 0.304 0.28 0.33 0.42 0.38 0.50 0.36 0.59
Pr 2 O 3
0 2 9 3 09 94 13 62 32 28 30
ED

0.758 0.665 0.991 1.131 1.03 1.12 1.19 1.17 1.45 1.10 1.17
Nd 2 O 3
5 1 9 9 85 02 02 86 86 86 86
0.084 0.092 0.096 0.103 0.10 0.11 0.11 0.11 0.15 0.12 0.12
PT

Sm 2 O 3
6 5 9 5 78 26 17 60 08 76 14
0.022 0.020 0.020 0.022 0.02 0.02 0.02 0.02 0.03 0.02 0.02
Eu 3 O 3
CE

1 0 3 2 21 20 26 49 21 52 58
0.035 0.039 0.036 0.041 0.04 0.04 0.04 0.04 0.05 0.04 0.04
Gd 2 O 3
0 1 6 0 24 00 23 59 30 55 52
AC

0.006 0.005 0.005 0.006 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
Tb 2 O 3
2 8 7 1 56 59 62 62 78 69 67
0.003 0.002 0.002 0.003 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
Yb 2 O 3
1 9 9 0 29 31 31 35 39 35 34
0.021 0.024 0.024 0.024 0.02 0.02 0.02 0.02 0.03 0.02 0.02
Sc 2 O 3
9 1 2 8 48 30 56 82 22 48 76
0.076 0.083 0.085 0.087 0.08 0.08 0.08 0.09 0.11 0.09 0.09
Y2 O3
6 9 6 5 87 86 98 80 08 30 65
11.5 10.2 10.2
LOI 9.80 9.50 9.30 9.40 9.40 9.40 9.40 9.50
0 0 5
100.5 100.4 100.4 100. 101. 101. 99.9 101. 100. 100.
Total 99.81
3 5 1 61 04 19 2 12 75 73
Particle 38.8 100.
5.22 10.52 8.45 11.64 6.20 6.12 5.57 7.44
size 4 0
4.850 6.203 6.056 6.692 6.41 6.78 7.17 7.28 9.17 6.83 7.51
ΣREO
9 3 0 4 77 14 38 90 17 62 38
Distrib. 100.
3.4 8.7 6.8 10.4 5.3 5.5 5.3 7.2 47.4
(%) 0
 ACCEPTED MANUSCRIPT

Table 2

300x2 212x1 150x1 106x 75x 53x 45x 38x

- 20 HS CH
12 50 06 75 53 45 38 20
Goethite 21.0 18.3 16.9 15.8 15.0 14.7 14.7 15.2 17.4 16.5 16.8
Hematite 17.0 17.6 16.4 14.7 13.3 13.7 13.9 13.6 12.9 14.6 14.3
Magnetite 1.8 2.4 2.5 1.6 1.2 1.0 1.1 0.5 0.4 1.1 1.2
Ilmenite 2.3 2.0 1.9 1.7 1.9 1.8 1.8 2.1 1.9 2.0 1.9
Quartz 6.0 7.6 9.9 12.1 13.9 14.9 13.8 13.3 5.4 9.2 9.0
Phlogopite 1.8 2.0 2.6 2.6 2.8 2.3 3.0 1.5 3.1 2.5 2.6
Pyrochlore-Ba 1.5 1.1 1.2 1.3 1.2 1.2 1.1 1.5 2.6 1.6 1.8
Pyrochlore 0.2 0.2 0.2 0.1 0.2 0.1 0.4 0.5 0.0 0.2 0.2
Anatase 0.0 0.0 0.0 0.0 0.6 0.6 0.8 1.0 0.0 0.0 0.2
Rutile 2.8 2.7 2.9 3.3 3.4 3.4 3.5 4.0 2.4 2.9 2.9

T
Gorceixite 15.7 14.4 13.8 14.7 14.0 13.6 13.1 15.0 14.6 14.9 14.4
Goyazite 15.0 16.4 16.6 14.8 13.4 13.4 14.1 11.8 12.1 13.1 13.7

IP
Crandallite 3.4 2.8 2.6 3.5 5.0 4.8 4.2 3.1 7.8 5.8 5.2
Florencite 6.9 7.0 7.2 7.5 8.0 8.2 8.1 9.2 10.9 8.8 9.0

CR
Monazite 4.6 5.4 5.4 6.2 6.1 6.3 6.4 7.6 8.5 6.8 7.0
100. 100. 100. 100. 100. 100. 100.
Total 100.0 100.0 100.0 100.0
0 0 0 0 0 0 0
S
Σ
NU

plumbogummit 40.9 40.6 40.2 40.5 40.4 40.0 39.5 39.0 45.4 42.7 42.2
e group
0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
MA

Al in goethite 0.017 0.024 0.007 0.000

0 0 0 0 6 0 7
0.24 0.27 0.28 0.26 0.34 0.27 0.28
Al in hematite 0.213 0.220 0.214 0.232
0 5 8 7 9 9 2
0.63 0.57 0.56 0.58 0.51 0.59 0.58
ED

Fe in hematite 0.694 0.680 0.676 0.640

1 6 2 3 4 4 8
OH- in 0.38 0.45 0.45 0.45 0.41 0.38 0.38
0.280 0.299 0.329 0.383
hematite 5 0 0 0 3 3 9
PT

0.14 0.12 0.15 0.13 0.01 0.07 0.11

x d in magnetite 0.179 0.228 0.203 0.174
5 5 8 1 8 7 3
CE
AC
 ACCEPTED MANUSCRIPT

Table 3

300x212 212x150 150x106 106x75 75x53 53x45 45x38 38x20 300x20

Goethite 24.0 24.0 21.6 19.0 14.2 16.3 15.3 15.3 19.1
Magnetite 4.6 4.7 3.7 3.2 2.2 1.3 1.7 1.4 3.0
Ilmenite 0.0 0.1 0.1 0.2 0.0 0.1 0.0 0.1 0.1
Quartz 4.1 6.4 7.7 9.3 11.1 10.9 10.2 8.5 8.4
Pyrochlore-(Ba) 0.2 0.2 0.3 0.4 0.4 0.6 0.6 0.6 0.4
Pyrochlore-(Pb) 0.1 0.1 0.3 0.3 0.4 0.2 0.5 0.3 0.3
Rutile-(Nb) 6.5 6.4 7.5 7.3 7.5 7.0 7.1 7.6 7.1
Apatite 0.1 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
Barite 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.1 0.1 0.0
Calzirtite 0.1 0.1 0.1

T
0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
Hollandite 0.7 0.7 0.3 0.4 0.2 0.4 0.4 0.7 0.5

IP
K-feldspar 0.0 0.0 0.1 0.0 0.0 0.0 0.0 0.1 0.0
Kaolinite 0.5 0.2 0.6 0.7 0.8 0.6 0.3 0.6 0.5

CR
Zircon 0.2 0.2 0.1 0.2 0.2 0.1 0.2 0.3 0.2
Cerianite 0.0 0.0 0.1 0.1 0.1 0.0 0.1 0.1 0.1
Bastnaesite 0.1 0.1 0.1 0.0 0.1 0.1 0.1 0.2 0.1
S
Gorceixite 52.0 48.8 49.1 49.3 52.5 52.1 51.4 51.0 50.4
NU

Monazite 6.7 7.9 8.5 9.6 10.0 10.3 11.9 13.1 9.6
Total 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 99.9 100.0 100.0 100.0
REE carriers 58.7 56.8 57.8 59.0 62.7 62.5 63.5 64.3 60.2
MA
ED
PT
CE
AC
 ACCEPTED MANUSCRIPT

Table 4

300x212 212x150 150x106 106x75 75x53 53x45 45x38 38x20 300x20

SiO 2 4.6 6.8 8.2 9.9 11.8 11.4 10.6 9.1 9.0
TiO 2 6.1 6.1 7.0 6.8 7.0 6.6 6.6 7.1 6.7
Al 2 O 3 13.1 12.2 12.4 12.5 13.4 13.2 12.9 12.9 12.7
MnO 0.5 0.5 0.2 0.3 0.2 0.3 0.3 0.5 0.3
Fe 2 O 3 37.3 37.0 34.0 31.3 26.6 27.5 27.0 26.8 31.4
CaO 0.6 0.6 0.6 0.6 0.7 0.7 0.7 0.7 0.6
P2 O5 12.6 12.2 12.4 12.8 13.5 13.5 13.8 14.0 13.0
SO 3 0.5 0.4 0.4 0.4 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
BaO 6.3 5.9 5.9 5.9 6.3 6.3 6.3 6.2 6.1
SrO 3.3 3.2 3.2 3.3 3.5 3.5 3.5 3.5 3.3
Nb 2 O 5 0.7 0.7 0.9 0.9 1.0 1.1 1.2 1.2 0.9

T
ZrO 2 0.2 0.2 0.1 0.2 0.2 0.1 0.2 0.3 0.2
PbO 0.1 0.1 0.2 0.2 0.3 0.1 0.2 0.2 0.2

IP
ThO 2 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
La 2 O 3 1.8 1.9 2.0 2.2 2.3 2.3 2.5 2.7 2.2

CR
Ce 2 O 3 3.1 3.4 3.7 3.9 4.2 4.2 4.8 5.1 4.0
Pr 2 O 3 0.3 0.3 0.3 0.4 0.4 0.4 0.5 0.5 0.4
Nd 2 O 3 0.9 1.1 1.1 1.2 1.3 1.3 1.5 1.6 1.2
S
H2 O 8.9 8.5 8.3 8.1 8.0 8.2 8.0 8.0 8.2
NU

Total 101.1 101.0 101.0 101.0 101.0 101.0 100.9 101.0 101.0
ΣREO 4.6 6.8 8.2 9.9 11.8 11.4 10.6 9.1 9.0
MA
ED
PT
CE
AC
 ACCEPTED MANUSCRIPT

Table 5

La Ce Pr Nd REE

Cerianite 0.0 1.7 0.0 0.0 0.9

Gorceixite 35.6 24.1 0.0 19.3 25.5

Bastnaesite 1.2 1.1 0.0 0.0 0.9

Monazite 63.2 73.1 100.0 80.7 72.8

Total 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0

T
IP
S CR
NU
MA
ED
PT
CE
AC
 ACCEPTED MANUSCRIPT

T
IP
Graphical abstract

SCR
NU
MA
ED
PT
CE
AC
 ACCEPTED MANUSCRIPT

HIGHLIGHTS

• REE carried by monazite (over 70%) and REE-bearing gorceixite (26%) Monazite liberation and
• surface exposition will impair process efficiency REE carriers concentrate will achieve low REE
• grades as gorceixite dilutes it
• Reverse processing ineffective due to strong intergrowth of iron phases and low quartz content

• Complex mineralogy and fine crystal and particle size hamper concentration

T
IP
S CR
NU
MA
ED
PT
CE
AC