REACCIONES DE LOS DERIVADOS DE ÁCIDO

La reacción más característica de los derivados de ácido es la Sustitución

Nucleofílica a través de la cual un nucleófilo ataca al carbono electrófilo del grupo
carbonilo al mismo tiempo que se produce la salida de un grupo.

O O O
C + Nuc: C
R Grupo saliente C + Grupo saliente
R Grupo saliente R Nuc
Nuc

1.- Reacciones de los Cloruros de ácido.

a) Reacciones de conversión en derivados de ácido.

O O
R C Cl + H2O R C OH + HCl
O O
R C Cl + R1 OH R C OR1 + HCl
O O
R C Cl + NH3 R C NH2 + HCl
O O O O
R C Cl + R1 C OH R C O C R1 + HCl

b) Reacciones de reducción.

O
1) LiAlH4
R C Cl R CH2OH
2) H3O
O O
LiAl[OCO(CH3)3]H
R C Cl R1 C H
H2/Pd/quinoleina

c) Reacción con reactivos de Grignard.

O OH
H2O
R C Cl + 2 R1 MgX R C R1

R1
 d) Reacción de acilación de Friedel-Crafts. El sustituyente del grupo aromático
debe ser un grupo activante y habrá que tener en cuenta su efecto orientador.

O R
C
O X X
1) AlCl3
R C Cl +
2) H2O

2.- Reacciones de los anhídridos de ácido.

a) Reacciones de conversión en derivados de ácido.
O O O O
R C O C R + H2O R C OH + HO C R
O O O O
R C O C R + R1 OH R C OR1 + HO C R
O O O O
R C O C R + NH3 R C NH2 + HO C R

b) Acilación de Friedel-Crafts.
O R
C
O O X X
1) AlCl3
R C O C R +
2) H2O

O O
C C OH
1) AlCl3 C
O +
2) H2O O
C
O ácido 4-fenil,4-oxobutanoico
anhídrido succínico

O O

C C
O + 1) AlCl3
2) H2O
C
COOH
O
anhídrido ftálico
3.- Reacciones de los Ésteres.
a) Reacciones de conversión en derivados de ácido.

O O

R C OR´ + H2O R C OH + R´ OH
O O

R C OR´ + R1 NH2 R C NH R1 + R´ OH

b) Reacciones de reducción.

O
1) LiAlH4
R C OR´ R CH2OH
2) H3O
O O
1) DIBAH
R C OR´ R C H
2) H3O

DIBAH = Hidruro de diisobutilaluminio

c) Reacción con los reactivos de Grignard.

O OH
H2O
R C OR´ + 2 R1 MgX R C R1

R1

d) Reacción de transesterificación (Alcoholisis).

O O
H
R C OR´ + R1 OH R C OR1 + R´ OH
OH
e) Condensación de Claisen.

O O
1.- 
R CH C OR´ + R1 O Na R CH C OR´
ion enolato
H

O O O
2.-
R CH2 C OR´ + R CH C OR´ R CH2 C OR´

R CH C OR´

O O

R CH2 C CH C OR´ + R´ O

R
 -cetoéster

3.- O O O O

R CH2 C CH C OR´ + R´ O R CH2 C C C OR´ + R´ OH

R R

O O

R CH2 C CH C OR´

O
O O O
Na OCH2CH3 H3C C O
H3O
H3C C O CH3 H3C C CH2 C OCH3
Na CH C O CH3
acetoacetato de etilo
(3-oxo-butanoato de etilo)
4.- Reacciones de las amidas.
a) Reacciones de conversión en derivados de ácido.

O
O H R C OH + NH4
R C NH R´ + H2O O
OH
R C O + NH3

O
POCl3
R C NH2 R C N + H2O
P2O5

b) Reacción de reducción.
O
1) LiAlH4
R C NH2 R CH2 NH2
2) H2O
O
1) LiAlH4
H3C CH2 C NH CH3 H3C CH2 CH2 NH NH3
2) H2O
O
H2/Ni
R C NH R´ R CH2 NH R´

O
H2/Ni
H3C CH2 C NH CH3 H3C CH2 CH2 NH CH3

c) Degradación de Hofmann.
H3 C CH 2 C NH CH 3 H3 C CH 2 NH NH 3
B r 2 /NaO H
O

R C NH 2 R NH 2
B r 2 /NaO H
O

5.- Reacciones de los nitrilos.

a) Reacciones de conversión en derivados de ácido.

O O
H H
R C N + H2O R C NH2 R C OH
OH OH
b) Reacciones de reducción.

1) LiAlH4
R C N R CH2 NH2
2) H2O

H2/Ni
R C N R CH2 NH2

d) Reacción con reactivos de Grignard.

O
H3O C
R C N + R1 MgX
R R1
cetona