Teoría química o de la oxidación superficial.

En medio acuoso alcalino, la mayoría de los minerales sulfurados sufren oxidación superficial. Para
el caso particular de la galena, existen numerosos estudios que demuestran que la superficie estaría
recubierta por especies oxidadas, especialmente tiosulfato básico de plomo.

La reacción con un xantato ocurriría por mediación de esta capa oxidada, operando un mecanismo
de intercambio iónico. El mecanismo propuesto puede resumirse en las siguientes reacciones:

2PbS + O2 + H2O PbS2O3 + Pb(OH)2

PbS2O3 + ROCS2- Pb(ROCS2)2 + S2O32-
De esta forma se explica la formación de un recubrimiento de colector formado por xantato de
plomo, el que sería responsable de la hidrofobización de la partícula. Sin embargo, resultados
experimentales de varios autores, han mostrado que superficies de plomo recubiertas con este
compuesto conservan su hidrofobicidad.
Este mecanismo de oxidación superficial es poco realista para metales como platino y oro, y ha
mostrado ser poco importante para cobre y galena, en algunas experiencias en que se ha adicionado
xantato a superficies libres de especies oxidadas.