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PIROMETALURGIA DEL PLOMO

P. Pirometalrgicos II
1. FUSIN A MATA DEL PLOMO
El plomo se presenta en la naturaleza principalmente como
galena, PbS.

1.1. Mtodo de tostacin-reduccin

El mtodo estndar para la produccin del plomo consiste


primero en tostar o sinterizar la mena para producir el PbO.
Este se funde despus con carbn en el alto horno de produccin
de plomo.

PbS + 3/2 O2 = PbO + SO2

2PbO + C = 2Pb + CO2

Si la mena no contiene xido de hierro suficiente como para


formar una escoria adecuada, puede aadirse chatarra de Fe. En
tal caso, el hierro acta tambin como un agente reductor PbO +
Fe = Pb + FeO, haciendo que disminuyan los requerimientos de
coque y que aumente la capacidad de fusin del horno.
La escoria que sale del horno de plomo tiene un punto de
fusin de casi 1200C; el plomo se funde a 327 C.

La parte inferior de la cuba del horno est formada por


placas de acero enfriadas por agua. Sobre stas solidifica
una capa de escoria la cual forma un recubrimiento.

El crisol se encuentra generalmente recubierto con ladrillo


de xido de Mg de alta calidad.

Los productos del alto horno de plomo son el plomo crudo


(plomo de obra), el cual contiene impurezas como Sb, Sn,
As y Cu. Tambin, cualquier metal noble presente, como el
Au y la Ag, se concentrarn en el plomo.
La escoria est formada esencialmente por silicato de Fe y
algo de CaO. Si la carga contiene algo de ZnO, ste se
encontrar tambin en la escoria.

Si la carga contiene S, ste reaccionar con algo del Fe para


formar un fundido de sulfuros o mata . La mayor parte del
Cu en la carga se concentrar en la mata.

Si la carga es rica en Sb o en As stos pueden reaccionar con


el Fe formando una fase lquida separada, el speiss, en el
cual se concentran el Co y el Ni, en caso de encontrarse
presentes.

1.2. Mtodo de tostacin-reaccin

La reaccin global del mtodo de tostacin-reaccin es

2PbO + PbS = 3Pb + SO2


El cambio en la energa estndar de Gibbs para esta
reaccin es negativo por encima de 900C, si bien es menor
que para la reaccin correspondiente en el cobre.

Adems, el PbS, PbO y Pb son bastante voltiles lo que


obliga a una cota superior a la temperatura que puede
usarse sin que se tengan prdidas excesivas de vapor.

El mtodo de tostacin-reaccin es probablemente el ms


viejo de todos los procesos metalrgicos: mediante la
oxidacin controlada de la mena de sulfuro de plomo en un
crisol alrededor de 900C, se obtiene el metal el cual puede
drenarse.

Puesto que el cambio en la energa de Gibbs de la reaccin-


tostacin es slo un poco negativo, la actividad qumica del
PbO para coexistir con PbS y Pb ser apreciable y las
prdidas de plomo en la escoria, la cual est formada por
material de ganga contenido en la mena, sern grandes.
Con la disponibilidad actual de concentrados con bajos contenidos
de ganga, la tostacin-reaccin del plomo ha llamado nuevamente
la atencin y se han desarrollado varios procesos nuevos.

Proceso Boliden

En el proceso Boliden, se funde y oxida concentrado de PbS dentro


de un horno elctrico.

La oxidacin se lleva hasta el punto en que el plomo crudo


contiene an alrededor de 3% de azufre y tiene que refinarse
posteriormente.

Al mismo tiempo, las prdidas de plomo en la escoria son


apreciables. Los menores contenidos de plomo, ~ 4%, se obtienen
para una escoria bsica con aproximadamente 34% de CaO.
1.3. Mtodo de reduccin con hierro metlico

El sulfuro de plomo puede descomponerse tambin por medio de


hierro metlico

PbS + Fe = Pb + FeS G1273 -25 kJ

La reaccin se facilita debido al hecho de que el hierro es


prcticamente insoluble en el plomo lquido; as, el metal producido
ser bastante puro.

Para poder obtener una buena recuperacin se necesita un exceso


de hierro con lo cual se forma una mata de sulfuro de hierro con un
pequeo contenido de plomo.

La descomposicin con hierro puede utilizarse tambin con el


sulfato de plomo, en cuyo caso, adems de una mata de sulfuro de
hierro, se obtiene una escoria de xido ferroso.

Entonces, la fusin con hierro metlico es particularmente


adecuada para el procesado de chatarra de bateras viejas de plomo.
2. REFINACIN POR SEPARACIN
METAL-METAL

El plomo crudo que viene del alto horno generalmente contiene


algo de cobre. Parte de este cobre puede separarse enfriando
simplemente el plomo impuro hasta una temperatura
ligeramente arriba de su punto de fusin.

La presencia de azufre, arsnico, antimonio o estao favorecen


la separacin del cobre cuando se encuentran en el plomo crudo.
Estos elementos forman compuestos slidos estables con el cobre
los cuales se separan del lquido durante el enfriamiento.

El cobre metlico y los compuestos slidos son ms ligeros que el


plomo por lo que ascienden hacia la superficie y pueden ser
despumados.
Tales fases slidas que flotan encima del metal se
llaman generalmente escoria metlica o escoria de
metal fundido. Estas impurezas pueden ser de metal
insoluble, pero ms frecuentemente estn formadas
por sulfuros, arseniuros u xidos.

La separacin de estas escorias del metal no es tan


buena como para el caso de escorias lquidas en los
metales; este tipo de escorias contienen generalmente
grandes cantidades de metal ocluido.

Al mezclar estas escorias con aserrn o con cloruro de


amonio, la fase lquida de plomo aglutina y puede
sacarse parcialmente. La porcin restante puede
recuperarse durante el tratamiento posterior de la
escoria.
Se puede eliminar una mayor cantidad del cobre que se
encuentra en el plomo lquido mediante la introduccin de un
poco de azufre elemental el cual, a la temperatura en cuestin,
estar abajo del punto de ebullicin.

Al reaccionar con el azufre elemental, el contenido de cobre del


plomo puede ser mucho menor que el que se calcula para el
equilibrio

PbS(s) + 2Cu = Cu2S(s) + Pb(1)

Este fenmeno se explica diciendo que el azufre lquido


representa un potencial de azufre mucho mayor que el dado por
el equilibrio (1) y que las dos reacciones proceden hacia la
derecha.

Pb + S(l) = PbS(s) (2)

(2-x) Cu + S(l) = Cu2-xS(s) (3)


Parece ser que la rapidez de la reaccin (3) es mucho
mayor que la de la (2) y que casi se alcanza un cierto
equilibrio parcial con azufre elemental para el cobre, pero
no para el plomo.

Para complicar an ms las cosas, la observacin arriba


mencionada se refiere a condiciones industriales en donde
el plomo contiene tambin impurezas como estao y plata.
En ausencia de estas impurezas no se observa el
fenmeno.

Parece entonces que el estao y la plata catalizan la


reaccin (3) o inhiben la reaccin (2).

Una vez que todo el azufre ha reaccionado o se ha


evaporado, el contenido de cobre del plomo aumentar
nuevamente debido a la inversin de la reaccin (1) hasta
que se establece el equilibrio con el PbS.
2.1. Proceso Pattison

Existe un tipo de licuacin inversa la cual ocurre cuando el metal puro


tiene un punto de fusin mayor que el fundido impuro.

Un ejemplo tpico lo constituye el denominado proceso Pattison,


utilizado antiguamente para el desargentizado del plomo.

La figura 13.16 muestra el diagrama de fases plomo-plata.

El plomo crudo contiene frecuentemente alrededor de 0.2% de plata. Si


ste se enfra lentamente, cristalizar plomo esencialmente puro y el
liquido se enriquecer con plata hasta la composicin eutctica de 2.5%
de Ag.

En la prctica se utilizaba un sistema de cristalizaciones y fusiones


sucesivas con lo que se obtena una fase lquida con hasta 2% de Ag.

Si bien esta plata an contiene 98% de plomo, es el resultado de una


relacin de concentracin de alrededor de diez. La plata poda entonces
recuperarse de la aleacin plomo-plata mediante la refinacin oxidante,
copelacin, es decir, el 98% del plomo se oxidaba y el dos porciento
restante de la plata, ms noble permaneca como una fase metlica.
2.2. Proceso Parkes

El desargentizado del plomo se efecta actualmente por medio


del proceso Parkes. En este proceso se aade algo de zinc al
plomo impuro.

El zinc forma varias fases slidas estables con la plata,


mientras que, como puede deducirse de la curva de liquidus
en la figura 13.16, el sistema plomo-plata muestra una
desviacin positiva respecto al mezclado ideal.

Al enfriar un fundido de plomo-zinc-plata hasta exactamente


arriba del punto de fusin del plomo, las fases slidas de zinc-
plata precipitarn y pueden ser despumadas.

Para poder obtener una alta recuperacin de plata es comn


efectuar un tratamiento doble con zinc.
El tratamiento posterior de la aleacin zinc-plata, la
cual contiene cantidades apreciables de plomo
ocluido, es como sigue:

Primero se destila el zinc calentando la aleacin


dentro de una retorta hasta una temperatura
superior al punto de ebullicin del zinc.

La aleacin plomo-plata restante, que puede contener


hasta 50% de plata, se oxida dentro de un horno de
crisol (copelacin) hasta que todo el plomo se ha
oxidado.

El metal noble restante se refina por electrlisis para


producir plata pura y recuperar su contenido de oro.
2.3. Otros procesos
Una vez eliminado el compuesto de zinc-plata, el fundido de plomo contiene hasta
1% de zinc, el cual debe ser eliminado.

La deszincificacin del plomo poda efectuarse por oxidacin o por tratamiento con
cloro para formar cloruro de zinc.

Tambin, la deszincificacin se realiza mediante un tratamiento al vaco con lo


cual el zinc se evapora y puede recuperarse en forma metlica para su uso
posterior.

Un mtodo parecido al proceso Parkes se utiliza a veces si el plomo contiene


bismuto. En este caso, se aade una aleacin de Ca-Mg al fundido. Esta forma una
aleacin slida con el bismuto la cual puede despumarse.

Sin embargo, es ms comn eliminar el bismuto y recuperarlo mediante refinacin


electroltica.

Debe mencionarse finalmente que el arsnico y el antimonio en el zinc crudo que


viene del alto horno ISP (Imperial Smelting Process) pueden eliminarse por
tratamiento con sodio metlico con lo cual se produce la precipitacin de NaAs y
NaSb.

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