TECNOLÓGICO NACIONAL DE MÉXICO

Instituto Tecnológico de Durango

fisicoquímica

Unidad 1

“investigación 4”
Alumna:
 Camacho Luna Andrea Sarahì

No. De control: 19040302 carrera: ing. Quimica

Maestro: Butzman Álvarez Víctor Hugo

Grupo: 5X

Fecha: diciembre del

2020
Victoria de Durango, Dgo.
 método de las intersecciones para determinar volúmenes molares parciales

Determinación del volumen de mezcla y los volúmenes molares parciales de los componentes de
una disolución binaria de distinta composición, a una presión y una temperatura dadas. Se utiliza
para ello, como únicas medidas experimentales, volúmenes y pesos de los componentes puros y
de la disolución.

El volumen de una disolución es una magnitud extensiva, depende de la temperatura, T, la

presión, P, y de la composición ni (i = 1, 2, ..., n).

V = V (T, P, n1, n2, ..., nn)

La diferencial total de V es:

dV= ( δV/δT )P, nj dT + ( δV/δP)T,nj dP + ( δV/δn1)T,P,njð1 dn1 + ...+ ( δV/δnn)T,P,njðn dnn (0)

Se define volumen molar parcial, ðVi , de una sustancia i en una disolución como:

ðVi = ( δV / δni)T, P,niðj (1)

Los volúmenes molares parciales son función de la temperatura, la presión y la composición

fraccionaria, son magnitudes intensivas. Dada su definición los volúmenes molares parciales
intervienen en la diferencial del volumen total a temperatura y presión constantes.

dV = ð ðVi dni (2)

En otras palabras, el volumen molar parcial es la velocidad de cambio del volumen al aumentar la
cantidad de sustancia i, manteniendo constante la presión, la temperatura y, las cantidades de los
demás componentes.

La definición implica que cuando se altera la composición al agregar una cantidad dnj de j, y una
cantidad dni de i, el volumen total de la mezcla cambia. (Con jði).

La integración de la ecuación (2) a temperatura, presión y composición constante conduce a la

relación:

V = ð ni ðVi (3)

Si se considera una mezcla binaria de dos componentes (A y B), se comprueba que:

Los volúmenes molares parciales de los componentes de una mezcla varían con la composición,
debido a que en el entorno de cada molécula cambia cuando la composición cambia desde A puro
a B puro. El volumen ocupado por un determinado número de moléculas depende de las
moléculas que las rodean.

El volumen de mezcla se define como:

ðVmez (T, P, n1, ..., nn) = V - V* (4)

Siendo V el volumen de la disolución y V* la suma de los volúmenes de los componentes puros.

V* = ð ni ðV*i (5)

Siendo ðV*i el volumen molar del componente puro.

Teniendo en cuenta esta última expresión y la (3), se puede expresar el volumen de mezcla,
sustituyendo en (4) como:

ðVmez = ð ni ( ðVi - ðV*i ) (6)

El volumen molar de mezcla será:

ððVmez = ðVmez / n = ðV - ð xi ðV*i (7)

También es interesante definir el volumen molar promedio de la disolución:

ðV = V/n = V / (ðni) = ð xi ðVi (8)

donde se ha hecho uso de la ecuación (3) y de la definición de las fracciones molares.

Sustituyendo (8) en (7):

ððVmez = ð xi (ðVi -ðV*i) (9)

En general, las magnitudes de mezcla informan sobre las interacciones intermoleculares existentes
en la disolución en comparación con las existentes en los componentes puros.

Normalmente después de la mezcla de dos líquidos se observa que el volumen de la disolución es

distinto de la suma de los volúmenes de los componentes puros. Esto es debido a la diferencia
entre las fuerzas intermoleculares y, a las diferencias entre el empaquetamiento de las moléculas
en la disolución y su empaquetamiento en los componentes puros (debido a las diferencias de
tamaño y forma de las moléculas que se mezclan). En nuestro caso, mezcla binaria de etanol y
agua, los cambios de volumen de mezcla se deben totalmente a las variaciones de las
interacciones moleculares.

Para determinar el comportamiento del volumen de mezcla frente a la composición, se debe

determinar primero la variación del volumen molar frente a la composición (véase gráfica 1).
Cuando ya se conoce el volumen molar para cada fracción molar, aplicamos la fórmula (9) para
calcular el volumen molar de mezcla

La determinación de los volúmenes molares parciales se hace a partir de las dos curvas
anteriormente obtenidas. Se utilizan para ello dos métodos de cálculo:

Método experimental

Método de las intersecciones u ordenas, se emplea la representación del ðððVmez

frente a x2.
Método experimental

El método experimental que se ha desarrollado es muy sencillo.

Material:

Balanza de precisión

2 peras de goma para pipetear

1 pipeta aforada de 10 ml

2 pipetas graduadas de 20 ml

2 pipetas graduadas de 5 ml

2 vasos de precipitados de 100 ml

2 vasos de precipitados de 150 ml

Etanol absoluto

Agua destilada
Procedimiento:

1º. Pesamos en la balanza tres muestras de agua de 10 ml cada una, y otras tantas de etanol. A
partir de la media de las tres medidas calculamos la densidad, el número de moles en ese volumen
y, el volumen molar de cada componente puro.

Debemos estimar el error relativo porcentual que se comete en las medidas de la densidad de
ambos compuestos.

2º. Pesamos un volumen de agua en un vaso de precipitados previamente tarado, y apuntamos su

masa. Seguidamente ajustamos la balanza a cero, y pesamos un volumen de etanol apuntando su
masa. Después cogemos 10 ml de esa disolución agua-etanol la pesamos y apuntamos su masa
(previamente hemos tarado el vaso de precipitados donde echaremos esta disolución).

Escogemos por convenio el agua como componente 1 y el etanol como componente 2. Siendo V1
el volumen de agua, V2 el volumen de etanol, m1 peso de agua, m2 peso de etanol y, m (10ml) la
masa de los 10 ml de disolución.

Nota: Esto lo repetimos para cada volumen V1 y V2 que se indican en las dos primeras columnas
de la tabla 1.

3º A partir de los pesos de todos los volúmenes se pueden calcular para cada disolución:

moles de agua y etanol

fracción molar de agua y etanol

masa de agua y de etanol en los 10 ml de la muestra

moles de agua y etanol en los 10 ml de la muestra

volumen molar

volumen molar de mezcla

Nosotros calcularemos estos datos para las dos primeras disoluciones a mano, para el resto de los
cálculos utilizaremos una hoja de cálculo EXCEL en la que con sólo introducir las medidas
experimentales obtenidas conoceremos automáticamente el volumen molar promedio y el
volumen molar de mezcla.

RESULTADOS

1ª Parte:

Los pesos obtenidos para las muestras de 10 ml de agua son:

m1= 10.076 g

m1= 10.034 g ðm1= ð m1/n = 10.054 g

m1= 10.053 g

La densidad del agua será: ρ1 =ðm1/V = 10.054 / 10 = 1.0054 g/ml

Si el peso molecular del agua es M1 = 18.015 g/mol , calculamos los moles de agua y el volumen
molar del agua pura:

n1 =ðm1/M1 = 10.054 / 18.015 = 0.558 mol

ðV1* = M1 / ρ1 = 18.015 / 1.0054 = 17.9182 ml/mol

Los pesos obtenidos para las muestras de 10 ml de etanol son:

m2= 7.909 g

m2= 7.878 g ðm2 = ð m2/n = 7.880 g

m2= 7.854 g

La densidad del etanol será: ρ2 =ðm2/V = 7.880 / 10 = 0.7880 g/ml

Si el peso molecular del etanol es M2 = 46.069 g/mol , calculamos los moles de etanol y el
volumen molar del etanol puro:
n2 = ðm2/M2 = 7.880 / 46.069 = 0.171 mol

ðV2* = M2 / ρ2 = 46.069 / 0.7880 = 58.4632 ml/mol

Estimamos el error relativo porcentual que se comete en cada una de las medidas de las
densidades del agua y del etanol.

ðρ (%) = (ðρ ð ρð x 100 = ( | ð ð ρ ð ð ρ ð x 100

Siendo ð el valor de la densidad verdadera y, ρ el valor de la densidad obtenido

experimentalmente. (ð1= 0.99407 g/ml y ð2= 0.791 g/ml a T = 25ºC)

Agua: ðρ(ðð ð ( ð ððððððð ð ðððð54 | / 1.0054 ) x 100 = 1.13 %

Etanol: ðρ(ðð ð ( | 0.791 - 0.7880 | / 0.7880 ) x 100 = 0.38 %

2ª Parte:

Las medidas experimentales tomadas para cada mezcla son las que aparecen en la tabla 1 en las
zonas sombreadas, es decir, m1, m2 y m (10ml).

3ª Parte:

Cálculos realizados para las dos primeras disoluciones:

1ª disolución:

V1 = 15 ml V2 = 1 ml m1 = 14.778 g m2 = 0.765 g m(10ml) = 9.887 g

n1= 14.778 / 18.015 = 0.820 mol

n2 = 0.765 / 46. 069 = 0.017 mol

x1 = n1 / nt = 0.820 / ( 0.820 + 0.017 ) = 0.980

x2 = n2 / nt = 0.017 / ( 0.820 + 0.017 ) = 0.020

m1(10ml) = m(10ml) x ( m1 / (m1 + m2)) = 9.887 x ( 14.778 /(14.778 + 0.765)) = 9.400 g

m2 (10ml) = m(10ml) x (m2 / (m1 + m2)) = 9.887 x ( 0.765 / (14.778 + 0.765)) = 0.487 g

n1(10ml) = m1(10ml) / M1 = 0.523 mol

n2(10ml) = m2(10ml) / M2 = 0.011 mol

nt(10ml) = n1(10ml) + n2(10ml) = 0.534 mol

ðV = V / nt = 10 / 0.534 = 18.727 ml/mol

ðVmez = V - V* = V - (n1(10ml) x ðV1* + n2(10ml) x ðV2*) = 10 - (0.523 x 17.9182 + 0.011 x

58.4632) = - 0.0143 ml ð ððVmez = ðVmez / nt = -0.0268 ml/mol

2ª disolución:

V1 = 15 ml V2 = 2.5 ml m1 = 14.859 g m2 = 1.932 g m(10ml) = 9.745 g

n1 = 14.859 / 18.015 = 0.820 mol

n2 = 1.932 / 46.069 = 0.042 mol

x1 = n1 / nt = 0.952

x2 = n2 / nt = 0.048

m1(10ml) = m(10ml) x ( m1 / (m1 + m2)) = 8.624 g

m2(10ml) = m(10ml) x ( m2 / (m1 + m2)) = 1.121 g

n1 (10ml) = m1(10ml) / M1 = 0.479 mol

n2 (10ml) = m2 (10ml) / M2 = 0.024 mol

nt (10ml) = 0.503 mol

ðV= V / nt(10ml) = 19.8807 ml/mol

ðVmez = V - V* = 0.01407 ml ð ðð Vmez = ðVmez / nt(10ml) = 0.02797 ml/mol

Utilizando una hoja de cálculo EXCEL se calculan el volumen molar y el volumen de mezcla molar
para el resto de las disoluciones preparadas.

Método de las intersecciones.

Este es otro método para determinar los volúmenes molares parciales de una mezcla de dos
componentes a partir de la representación del volumen molar de mezcla frente a la
composición.

ððVmez = (V - V*)/n = z ð V = n ððVmez + V*

V* = n1 ðV1* + n2 ðV2*
V = z (n1 + n2) + n1ðV1* + n2ðV2*

(δV/δn1)n2 = z + (n1 + n2) (δz/δn1)n2 + ðV1*

(δz/δn1)n2 = (ðV1 - z - ðV1*)/ (n1 + n2)

(δx2/δn1) = -n2 / (n1 + n2)2 ð Regla de la cadena: (δz/δn1)n2 = (δz/δx2)(δx2/δn1)n2

(δz/δx2) = (δz/δn1)n2 / (δx2/δn1)n2 = (ðV1* - ðV1 + z) / x2

ððVmez = (ðV1 - ðV1*) + x2 (d (ððVmez/n) / dx2) (11)

Se puede suprimir el subíndice n2 de la parcial de z, puesto que el volumen molar de mezcla
es una propiedad intensiva y, por tanto, es función únicamente de x2; siendo independiente
del tamaño del sistema y de n2.

Llamaremos y =mx + b a la ecuación de la línea que es tangente a la curva  z frente a x2; en el

punto con z = z' y x2 = x2', y llamamos ðV1' y ðV2' a los volúmenes molares parciales para
x2'.

Por tanto la pendiente de la recta es:

m = (ðV1* - ðV1' + z')/ x2' = (δz'/δx2')

Para calcularla se debe tener en cuenta que la línea tangente ha de pasar por el punto (x2', z'),
donde x2' es el punto para el que queremos calcular los ðVk, por lo que se cumple:

z' = m x2' + b

Por consiguiente: b = ðV1' - ðV1*

La ecuación quedaría:

ððVmez = {(ðV1* - ðV1' + ððVmez')/x2'} x2 + ðV1' - ðV1*

Se comprueba que en el punto de corte de la línea tangente con x2 = 1 da ðV2 - ðV2*

En x2 = 0, z = ðV1' - ðV1*, y por simetría también en x1 = 1, y como z es simétrico se tiene

que para x1 = 0, x2 = 1, z = ðV2' - ðV2*.
Diagrama ððVmez frente a x2.

Ejemplo

Esta representación se ajusta a una ecuación polinómica de tercer grado.

ððVmez = - 0.4121 x23 + 4.3449 x22 - 3.4289 x2 + 0.1061

r = 0.9678326

Se calcula ððV1 para las tres primeras disoluciones, sustituyendo los datos de las fracciones
de etanol en la expresión anteriormente demostrada.

Derivando la ecuación polinómica:

(dððVmez/dx2) = -1.2363 x22 + 8.6898 x2 - 3.4289

El volumen molar parcial de etanol lo calcularemos usando la expresión:

ðV2 = (ðV - ðV1 x1)/x2

1ª disolución:

x2 = 0.0198

ððVmez = 0.0399

(dz/dx2) = -3.2573

ðV1 = 18.0226 ml/mol

ðV2 = 55.5074 ml/mol

2ª disolución:

x2 = 0.0484

z = -0.0497

(dz/dx2) = -3.0112
ðV1 = 18.0142 ml/mol

ðV2 = 55.6340 ml/mol

3ª disolución:

x2 = 0.0747

z = -0.1260

(dz/dx2) = -2.7867

ðV1 = 18.0004 ml/mol

ðV2 = 55.8189 ml/mol