SIGNIFICADO ESTADÍSTICO DE LA ENTROPÍA

Para tener en cuenta:

 Las observaciones macroscópicas corresponden a los promedios

estadísticos de las coordenadas atómicas.

 Las coordenadas que no se neutralizan en el promedio son la energía, el

volumen, los números de moles y otros parámetros extensivos termodinámicos
macroscópicos, cada uno de tales macroestados es, por tanto, compatible con
un número muy grande de microestados, o estados atómicos subyacentes.

 Es una ley fundamental de la estadística cuántica que todos los microestados

compatibles con un macroestado dado son igualmente probables en un
sistema aislado, así, dos conjuntos cualesquiera de posiciones de las
moléculas, compatible cada uno de ellos con los valores conocidos de energía,
volumen y números de moles, se producirán con igual probabilidad a medida
que las moléculas danzan de un punto a otro siguiendo sus trayectorias
aleatorias.
El significado profundo de la ley de equiprobabilidad de los microestados pue- de
apreciarse analizando una sencilla analogía:

X= la frecuencia de la luz, N(X)= es el número de celdas en el campo correspondiente

y k= es la constante de Boltzmann; entonces, la entropía del sistema se define como
S(X) = k ln[N(X)]
La entropía de cualquier macroestado es proporcional al logaritmo del número de
microestados asociados con dicho macroestado.
Debe hacerse una observación final relativa al hecho de haber elegido el logaritmo del
número de microestados como valor de la entropía, en lugar del número de
microestados propiamente dicho. Si consideramos dos sistemas que forman uno
compuesto, el número de microestados es multiplicativo. Es decir, el número de
microestados del sistema compuesto es el producto de los números de microestados
de cada subsistema. Por consiguiente, el logaritmo del número de microestados es
aditivo (ecuación B.5). Al elegir la entropía como el logaritmo del número de
microestados, se obtiene un parámetro extensivo, el cual se acomoda así de una
forma natural al formalismo termodinámico, junto con la energía, el volumen y los
números de moles.