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Simulacion Del Proceso de Produccion de Negro de Humo Utilizando El Programa Unisim TM Jose Daniel Mendivil Blanco Tutor Profesor Eduardo Sanchez
Simulacion Del Proceso de Produccion de Negro de Humo Utilizando El Programa Unisim TM Jose Daniel Mendivil Blanco Tutor Profesor Eduardo Sanchez
Tutor
Evaluador
INTRODUCCION……………………………………..………….………8
Las materias primas para hacer negro de humo pueden incluir desde gas
natural hasta aceites pesados con alto contenido de poliaromáticos, como los
productos de la torre de vacío.2
1
Chow Pangtay, Susana. Petroquímica y sociedad
2
Ibid.
8
Es importante destacar que el negro de humo no solo es una materia prima
indispensable para la creación de nuevos productos sino también necesita de
otras materias primas específicas para su obtención, entre las cuales se
encuentran hidrocarburos pesados tales como el tolueno, benceno,
naftaleno, antraceno, acetileno, entre otros, provenientes de las refinerías de
petróleo.
9
CAPITULO 1. LA PETROQUÍMICA EN LA ACTUALIDAD
10
por ácidos, metales (vanadio, níquel, arsénico), sales, agua salada,
etc.3.
3
Pacheco Jiménez, E., Villegas Gómez, M., Pérez Fuentes,M., Corral Sánchez, V. El petroleo. [cited;
Available from: http://platea.pntic.mec.es/~rmartini/petroleo.htm
4
Op. Cit.
11
petroquímica. A estos productos químicos se les denomina productos
petroquímicos, porque se producen en gran cantidad a partir del petróleo5.
5
[cited; Available from: http://iiquimica.blogspot.com/2010/02/petroquimica.html consultado 25-
septiembre-2012.
6
[cited; Available from: http://es.scribd.com/doc/32249675/petroquimica; consultado 25-
septiembre-2012.
12
periódicamente las relaciones entre pases productores y pases
7
consumidores .
7
Origen y Proceso del Petroleo. 2009 [cited; Available from:
http://www.buenastareas.com/ensayos/Origen-y-Proseso-Del-Petroleo/6303.html.
8
Ibid.
13
Figura 1. Destilación de Petróleo.
1.2 La refinación9
9
El Petroleo. 2009 [cited; Available from: http://www.buenastareas.com/ensayos/El-
Petroleo/6422.html.
14
hierve una substancia). El primer proceso que aparece en una refinería es la
destilación atmosférica y al vacío.
olefinas, ciclo parafinas o naftas, que son todos aceites ligeros; mercaptanos,
compuestos nitrogenados como la piridina y la quinoleína; cantidades
pequeñas de compuestos orgánicos oxigenados, como fenoles, ácidos
grasos y los ácidos naftánicos; también se encuentra el ácido sulfhídrico,
queroseno y ceras minerales; otros derivados son el fuel-oil, alquitrán, asfalto
y coque. Los combustibles líquidos son los más utilizados por sus notables
ventajas y por su mayor rendimiento calorífico.
15
importantes como la anilina y el fenol, para la fabricación de pinturas,
detergentes, tintes, plásticos y herbicidas.
10
Ibid.
16
vista de la petroquímica, los hidrocarburos más importantes, son los
alquenos (eteno o etileno, propeno, butenos) y los aromáticos livianos
(benceno, tolueno) los que se encuentran sólo en pequeñas cantidades en el
crudo. Por ello, para obtenerlos, se recurre al proceso de cracking o craqueo
o a procedimientos más específicos11.
En lo que al gas natural se refiere, este es muy utilizado por la industrias que
incluyen en sus procesos el hidrogeno como materia prima o componente
necesario para sus procesos de producción ya que, a partir del gas natural
se produce es posible obtener el gas de síntesis que permite la producción a
gran escala de hidrógeno. Cabe mencionar que también se suele usar el
etano, el propano y el butano como materias primas para la produccion de
hirogeno, aunque éstos tienen en sus moléculas menos átomos de hidrógeno
por átomo de carbono que el metano.
11
Op. Cit.
17
Figura 2. Diagrama del proceso para producir gas de síntesis.
18
Es posible que muchos de los refrigeradores utilizados a nivel domestico
utilizan como gas refrigerando el amoniaco, aunque la sociedad se encuentra
mas mentalizada con el uso de ciertos artículos de limpieza en los cuales se
encuentra el compuesto amonia el cual garantiza la excelencia en la limpieza
de los vidrios, pisos, etc.
19
1.3 Óxido de etileno12.
El óxido de etileno como tal se usa para madurar las frutas, como herbicida y
como fumigante, y sus aplicaciones como materia prima petroquímica son
innumerables, siendo algunos de sus derivados el etilenglicol, polietilenglicol,
los éteres de glicol, las etanolaminas, etc. Los principales usos de los
productos últimos de los derivados del óxido de etileno son: anticongelantes
para los radiadores de autos, fibras de poliéster para prendas de vestir,
polímeros usados en la manufactura de artículos moldeados, solventes y
productos químicos para la industria textil. También se utiliza el óxido de
etileno en la producción de poliuretanos para hacer hule espuma rígido y
flexible (el primero se usa para hacer empaques y el otro para colchones y
cojines).
12
Chow Pangtay, Susana. Petroquímica y sociedad.
20
químicos del petróleo y de los gases asociados. Los productos petroquímicos
incluyen todas las sustancias químicas que de ahí se derivan 13.
13
Romero Bravo, C.A., Ríos Pacheco E. A., Sandoval Valdes L. , Petroquímica secundaria: poliéster, in
Centro de Estudios Científicos y Técnicos "Estanislao Ramirez Ruiz". 2012.
14
Ibid.
15
Ibid.
21
los efectos que estos causan en los sistemas biológicos, el naftaleno es uno
de los PAHs que posee el menor peso molecular debido a su estructura.
22
CAPITULO 2. NEGRO DE HUMO: PRODUCCIÓN, USOS Y
APLICACIONES.
Antes de 1945, el negro de humo se fabricaba a partir del gas natural usando
cualquiera de los tres procesos mencionados. Después de esta fecha se
modificó el proceso de horno para de esta forma poder usar hidrocarburos
líquidos como materia prima, y actualmente es el que más se usa. Los
hidrocarburos que se utilizan como carga son desde gasóleos hasta residuos
pesados. En general, estas cargas deben tener un alto porcentaje de
aromáticos pesados o poliaromáticos, y un bajo contenido de azufre. Además
deben producir un mínimo de ceniza mineral16.
16
Chow Pangtay, Susana. Petroquímica y sociedad
23
El negro de humo contiene de 88 a 99.3% de carbono, 0.4-0.8% de
hidrógeno, y 0.3 a 17% de oxígeno. El hidrógeno es un remanente de las
moléculas de hidrocarburo originales, y por eso forma parte de la estructura
grafítica. Por otro lado, como el oxígeno se absorbe en la superficie, se le
puede incorporar en cantidades variables mediante tratamientos
posteriores17.
17
Ibid.
18
Ibid.
24
2.2 Definición del proceso y sus etapas por Cabot Corporation19
El proceso por etapas está constituido por una zona de combustión primaria
(primera etapa) en donde se forma una corriente de productos de combustión
gaseosa calientes; una segunda zona o zona de transición en donde se
inyecta una alimentación hidrocarbonada líquida, bien en forma pre-
atomizada o bien en forma de corrientes coherentes no pre-atomizadas, de
un modo sustancialmente radial desde la periferia exterior o interior de la
corriente gaseosa de combustión dentro de la corriente preformada de gases
de combustión calientes; y una tercera zona (la zona de reacción) en donde
se verifica la formación del negro de humo antes del término de la reacción
por enfriamiento.
El proceso por etapas está constituido por una zona de combustión primaria
(primera etapa) en donde se forma una corriente de productos de combustión
gaseosa calientes; una segunda zona o zona de transición en donde se
inyecta una alimentación hidrocarbonada líquida, bien en forma pre-
atomizada o bien en forma de corrientes coherentes no pre-atomizadas, de
un modo sustancialmente radial desde la periferia exterior o interior de la
corriente gaseosa de combustión dentro de la corriente preformada de gases
de combustión calientes; y una tercera zona (la zona de reacción) en donde
se verifica la formación del negro de humo antes del término de la reacción
por enfriamiento.
19
List, S.J., Hurst, R. C., Procedimiento para la producción de negro de humo. 1988.
25
cuales, para un área superficial determinada, se caracterizan por tener un
menor poder colorante y una mayor estructura.
20
Watson, J.M., Jones, W.R., Reactor y método para la producción de negro de humo de alta
actividad superficial. 1989.
27
El gas caliente se produce por combustión de un combustible en una cámara
de combustión. La cámara de combustión está en comunicación axial abierta
con un reactor cilíndrico y el gas caliente producido en la cámara de
combustión fluye a través del reactor, en donde la alimentación
hidrocarbonada se introduce en el flujo de gas caliente.
Existen varias propiedades físicas del negro de humo que pueden ser
variadas para producir negros de humo distintivos que son particularmente
escases en ciertas aplicaciones. La actividad superficial es una de tales
propiedades físicas del negro de humo. La actividad superficial de un negro
de humo se debe como la capacidad del negro de humo para interaccionar
física o químicamente con el compuesto o mezcla con el cual se combina el
negro de humo.
28
La presencia de hidrógeno enlazado a carbono en los límites expuestos de
las capas grafíticas de las partículas de negro de humo incrementa la
actividad superficial del negro de humo. El hidrógeno enlazado a carbono
ayuda también a mantener el estado de desorden del negro de humo al
impedir que las capas grafíticas, en la superficie de las partículas de negro
de humo, se alinieno lleguen a ser más continuas.
La capacidad del negro de humo para reforzar elastómeros, tales como los
indicados anteriormente, se debe generalmente, al parecer, a la interacción
física entre las capas grafíticas en la superficie exterior de las partículas de
negro de humo y el elastómero. Sin embargo, se ha demostrado igualmente
que el hidrógeno enlazado a carbono sobre las partículas de negro de humo
puede transferirse al elastómero durante la mezcla, formando con ello puntos
activos en la superficie de las partículas de negro de humo para su enlace
covalente con el elastómero.
29
de salida. Frecuentemente, en los reactores del estado de la técnica, la
cámara de salida tiene un diámetro sustancialmente uniforme el cual es
sustancialmente más grande que el diámetro de la estrangulación del
reactor, y la cámara de salida está conectada con la estrangulación del
reactor de modo que exista una expansión brusca de 90_ en el diámetro
desde la estrangulación del reactor hacia la cámara de salida.
30
corriente ingresa a la torre son separadas en dos fases, la fase liquida de la
fase vapor; la fase liquida de la corriente es extraída por los fondos de la
torre (la parte inferior de la torre), y la fase vapor sale por el domo de la torre
(la parte superior de la torre).
En esta parte del proceso la corriente principal del mismo esta lista para ser
sometida a la reacción de combustión en la cual se obtendrá el producto
deseado y objeto de estudio.
31
DIAGRAMA DE FLUJO DE PRODUCCIÓN DE NEGRO DE HUMO
Naftaleno Antraceno Fenantreno Benceno Pyrene
MEZCLADOR
INTERCAMBIADOR
DE CALOR
REACTOR
CATALIZADOR K2CO3
INTERCAMBIADOR
DE CALOR
ENFRIADOR Ó
VENTUTI COOLER
FILTRO DE
MANGAS
MUF
FILTRO DE
PROCESO
FILTRO DE PURGA
NEGRO DE HUMO
32
2.5 Aplicaciones del negro de humo.
21
Uso de negros de humo Raven® especiales para plásticos. Columbia Chemicals Company.
22
Ibid.
23
Ibid
33
Conductividad: Las aplicaciones del negro de humo en esta área van desde
materiales aislantes hasta protecciones de interferencia electromagnética
(EMI)24.
La capa aislante se usa para separar el conductor del medio ambiente. Una
segunda capa semiconductora aumenta la eficiencia del cable y la capa
externa se puede utilizar para dar protección UV, para aumentar la
protección en contra de la humedad u otros elementos, incluyendo cables
que van bajo tierra como se muestra en la figura 5.
24
Ibid.
25
Ibid.
34
El principal uso de negro de humo en cables de telecomunicación o de bajo
voltaje es contribuir a una larga duración por medio de la absorción de
radiación UV como es ilustrado en la figura 6.
26
Ibid.
35
CAPITULO 3. SIMULACION Y SUS GENERALIDADES
A mediados de los años 40 dos hechos sentaron las bases para la rápida
evolución del campo de la simulación:
27
[cited; Available from: http://www.landersimulation.com/formacion-con-simulacion/el-mundo-en-
movimiento/historia-de-la-simulacion/. Consultado 27 de septiembre de 2012
28
Ibid.
36
sistema lo popularizó como el lenguaje de simulación más usado de la
época29.
29
Ibid.
30
Op. Cit.
31
La Simulación de procesos industriales. 2010 [cited; Available from:
http://www.buenastareas.com/ensayos/La-Simulacion-De-Procesos-Industriales/746390.html.
32
Ibid.
37
de comportamientos que presentarían los procesos de producción utilizados
por dichas empresas.
SIMSCI
o PRO/II WITH PROVISION
o DYMSIM
o PIPEPHASE
o INPLANT
o VISUAL FLOW
o HEXTRAN
o ROMEO
ASPEN TECH
o Aspen plus
o Aspen Hysys
33
Op. Cit.
38
o Aspen HTFS
o Aspen PIPE
o Aspen Flare
o Aspen Dynamic
CHEMSTATION
o Chemcad
INTELLIGEN INC
o Superpro Design
DWSIM
WINSIM INC
o DESIGN II
Para poder realizar una simulación exitosa y que muestre realmente lo que
se presenta en el día a día de una planta de producción industrial es
necesario seguir las siguientes recomendaciones:
34
Universidad Nacional de Ingeniería-UNI-R.U.A.C.S Br. Néstor Olivas Tecero
39
1- Una formulación precisa del modelo matemático del sistema a ser
estudiado, dependiendo de la complejidad necesaria para el estudio. Todas
las suposiciones simplificadoras que se utilizan en el desarrollo del modelo
matemático desacreditan en algún grado la fidelidad de los resultados de la
simulación35.
35
Castellar Gurierres, C.A., Guzman Alvarez, A., Tatis Beleño, L.M., Simulación de un reactor catalítico
de lecho fijo para la obtención de amoniaco., in Facultad de Ingeniería. 2000 Universidad de San
Buenaventura, Seccional Cartagena: Cartagena de Indias D.T. y C.
36
Ibid.
37
Ibid.
38
ibid
39
Ibid.
40
6- Documentación del estudio, incluyendo el registro de actividades del
proyecto y los resultados, así como también la documentación del modelo
matemático, el programa de computado y sus usos40.
ingeniería.
entre fases.
comportamientos.
41
.
40
Ibid.
41
Uribe Gomez, M., Simulación de una planta piloto para la producción de biodiesel en el laboratorio
de operaciones unitarias de la esiqie, in Escuela superior de ingeniería química e industrias
extractivas departamento de ingeniería química petrolera 2010.
41
mejoramiento de los mismos es el sector petroquímico, ya que este es el que
genera la mayor cantidad de divisas a nivel mundial.
42
3.1 Simuladores utilizados a nivel industrial42
HYSYS
42
Simuladores de Procesos. [cited; Available from:
http://www.ecured.cu/index.php/Simuladores_de_Procesos.
43
AspenPlus
44
CHEMCAD
45
herramienta de productividad tiene muchas ventajas entre las que cabe
mencionar las siguientes:
ProModel
47
CAPITULO 4. SIMULACION DE PROCESOS INDUSTRIALES:
PRODUCCION DE NEGRO DE HUMO.
48
2. Aquí en esta ventana es posible seleccionar y agregar los
componentes que serán utilizados como materia prima en la
simulación, y también es posible agregar de la misma forma los que
serán obtenidos como productos en esta misma; en este caso los
componentes que se usaran como materia prima son el Naftalen, el
Antraceno y el Oxigeno. Y para los productos tenemos Agua (H2O), y
Carbón (C).
49
con el cual el simulador realizará los cálculos y balances de materia y
energía a lo largo de la simulación. Para la selección de el paquete
termodinamico se utilizó el artículo Don’t Gamble With Physical Properties
For Simulations publicado por Eric C. Carlson, Aspen Technology, Inc. El
cual presenta pautas que si son seguidas al pie de la letra el paquete
termodinámico seleccionado será el mas adecuado para el sistema a simular.
A continuación se muestra el diagrama utilizado para la selección del modelo
termodinámico.
50
4. Luego de haber definido el paquete termodinámico, pasamos a definir
las reacciones o la reacción que se llevará acabo en la simulación.
Para esto se da click en la pestaña que se encuentra en la parte
inferior del simulation basis manager. Y le damos en agregar reacción.
51
6. El simulador nos presenta una ventana en la cual se pueden introducir
los valores de los coeficientes estequiométricos de la reacción los
cuales son obtenidos de la siguiente reacción.
52
8. Luego de eso es necesario acoplar el paquete termodinámico
seleccionado con la reacción especificada. Para esto se hace click en
conjunto de reacciones, se selecciona la reacción global y se termina
en el botón agregar paquete de fluidos.
53
10. Ya en el entorno la simulación se comienza con introducir en el las
corrientes que serán utilizadas como materia prima. Para esto se hace
click en la flecha azul ubicada en la parte superior derecha y se
introducen el numero de corrientes necesarias para la simulación, que
en este caso son 3.
54
12. Después de darle el rótulo a las corrientes es necesario asignarle las
composiciones que cada una de ellas posee.
55
14. Para garantizar que las proporciones de las materias primas sean las
indicadas en la reacción de producción de negro de humo es
necesario introducir equipo de set conjunto el cual permite mantener
equilibradas las proporciones de naftaleno-antraceno.
56
16. De la misma forma que es importante tener en cuenta que las
proporciones del antraceno y naftaleno deben ser fijas, también es
necesario fijar la relación de estos dos con el flujo de oxigeno, lo cual
se puede realizar utilizando como fuente el naftaleno.
57
18. Luego de tener las corrientes de entrada definidas, con sus
composiciones, las condiciones de entrada y las relaciones de flujo, se
procede a introducir en el proceso un mezclador que una a la corriente
de naftaleno con la de antraceno y obtenga una corriente de mezcla al
salir de este.
19. Debido a que las condiciones a las que llegan las materias primas no
son las necesarias para llevar a cabo la reacción, es necesario
introducir un equipo que logre trasladar la tempera de la corriente de
58
mezcla a la temperatura necesaria para introducirla en el reactor. Este
equipo es conocido como calentador.
22. Al tener listas las dos corrientes que van a reaccionar se procede a
incluir en la simulación un reactor de conversión, al cual se introducen
ambas corrientes y se obtiene por la cima vapor de agua a altas
temperaturas y por los fondos se obtiene negro de humo, que en el
simulador aparece como carbón.
60
24. Luego es necesario enfriar el negro de humo obtenido por el fondo.
Para lograrlo se utiliza un enfriador, el cual permite llevar el negro de
humo a condiciones normales de presión y temperatura.
25. Posterior a eso, es necesario definir las condiciones a las que debe
salir la corriente de Negro de humo; condiciones tanto de presión
como de temperatura.
61
26. Y por ultimo tenemos la simulación completa de producción de negro
de humo sin utilizar redes de intercambio de calor.
62
1. Luego de tener las corrientes definidas y mezcladas se opta por
introducir antes del calentador un intercambiador de calor que permita
aumentar la temperatura de la mezcla antes de llegar al calentador
con el fin de que la carga que este necesite sea menor y de esa forma
disminuir el hecho de tener que recurrir a los servicios industriales de
la empresa por ende se reducen los costos de producción.
63
3. Debido a que no se tiene aun la corriente que va a precalentar la
corriente de mezcla se deja hasta ahí por el momento. Luego de eso
se introduce en calentador con el fin de que garantice que la mezcla
llega al reactor con las condiciones necesarias para reacción.
4. Ahora es necesario definir las condiciones a las que deben salir las
corrientes tanto del intercambiador de calor como del calentador
mismo. Para esto utilizamos el workbook donde podemos definir las
condiciones de las corrientes que necesitamos.
64
5. En estos momentos se tiene la corriente de la mezcla lista para entrar
a reaccionar en el reactor, por ende es necesario llevar a las
condiciones optimas de reacción a la corriente de oxigeno. Para esto
se utilizará un intercambiador de calor con el que se seguirá
recuperando energía proveniente de la cima del reactor de conversión
donde se llevará a cabo la reacción.
65
7. También hay que definir la salida de las corrientes provenientes del
intercambiador y el calentador, con el fin de que esta ultima posea las
condiciones necesarias para la reacción.
67
intercambiador de calor con el fin de calentar la corriente de mezcla
proveniente del mezclador.
68
12. Debido a que aun después de haber pasado por dos
intercambiadores de calor el Vapor de agua aun posee mucha energía
que entregar en el proceso y no hay aparentemente algún otro
proceso que necesite de calentamiento, se procede a utilizar un
expansor con el fin de transformar todo ese calor y la presión que esa
corriente trae en energía eléctrica.
69
13. Debido a que el simulador necesita de algunos datos en las
composiciones de la corriente de vapor de agua que salen de los
intercambiadores es necesario suministrar las condiciones de presión
a la cual salen estas corrientes de los intercambiadores de calor y
también a la presión que sale la corriente de vapor de agua luego de
pasar por el expansor.
70
15. Aun después de eso es necesario especificar las condiciones de
presión y temperatura a la cual va a salir el negro de humo después
del enfriador.
71
72
RESULTADOS
73
Tabla 1. Composición de las corrientes a lo largo del proceso sin integración energética.
Tabla 2. Flujo de materia a través de las corrientes del proceso sin integración energética.
74
Tabla 3. Flujo energético en los calentadores y enfriadores del proceso sin integración
energética.
75
Tabla 5. Flujos de materia a través de las corrientes del proceso con integración energética.
Tabla 6. Flujo de energía a través de los calentadores, enfriadores y expansores del proceso
con integración energética.
76
CONCLUSIONES
78
BIBLIOGRAFIA
Biset, S., Basualdo, M., García Mariel, V., Serra Prat, M., Análisis de
estructuras de control para una planta de generación de H2 para pila
de combustible. 2008.
80
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1988.
López, F.A., López-Delgado, A., Alguacil, F.J., Manso, J., Situación actual del
tratamiento de neumáticos fuera de uso y posibilidades de obtención
de negro de humo de alta pureza. 2009.
Newbery, J.A., Solanas, F. E., Herrero, F., Thierry, J. C., El Petroleo. 2007.
81
Rivero, R., Barbara, M. F., Rodriguez, M. A, Influencia de los parámetros de
síntesis en la obtención de hidroxiapatito por el método de
combustión. 2007.
82