UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA

FACULTAD DE INGENIERÍA
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA

INGENIERÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS

TAREA 3
Ivan Aguas Caballero, Laura Suárez Sierra

23 de Abril de 2013

1. La descomposición del cumeno,

Se efectuará a alta temperatura en un reactor de lecho empacado. A esta temperatura la reacción está limitada por la
difusión interna y es de primer orden aparente respecto al cumeno. Actualmente, se empacan 1000 kg de catalizador en
un tubo de 4cm de diámetro. Las partículas del catalizador tienen 0.5 cm de diámetro y la densidad volumétrica del
catalizador empacado es de 1000 kg/m^3. Se está alcanzando una conversión de 6.4% cuando se alimenta cumeno puro
al reactor. La presión en la entrada es de 20 atm y en la salida de 2.46 atm.

a) ¿Qué conversión se alcanzaría si el PBR se sustituyera por un CSTR fluidizado que contuviera 8000 kg de catalizador
con una caída de presión despreciable?

b) Por el capitulo 12 [ej., ecuación (12-35)] sabemos que si hay limitaciones por difusión interna, la velocidad de reacción
varía inversamente con el tamaño de partícula. Por tanto, uno de los ingenieros sugiere moler el catalizador para reducir
el tamaño de partícula. Él también observa que hay tubos de otros tres tamaños disponibles para en los que se podría
empacar el catalizador. Estos tubos resistentes a la corrosión y al calor, que se pueden cortar en tramos de cualquier
longitud, tienen diámetros de 2cm, 6cm y 8cm. ¿Deberíamos cambiar el tamaño del catalizador y el diámetro de los
tubos en los que se empaca? En caso afirmativo, ¿Qué tamaño deben tener las partículas de catalizador, qué diámetro
deben tener los tubos y qué conversión se alcanza en la salida? Si no se debe cambiar nada, explique su razonamiento.
Suponga que el flujo es muy turbulento y que la densidad volumétrica del catalizador es la misma para todos los
tamaños de partícula y de tubo. Explique cómo cambiarían sus respuestas si el flujo fuera laminar.

c) Analice lo aprendido en este problema y lo que cree que sea el objetivo del problema.

Solución:

a) Para la Reacción en fase gaseosa de primer orden:

Con

 Para un reactor PBR, se tiene que

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Reemplazando (2) en (1) tenemos:

Donde

(4)

Además,

(5)

Llamemos

(6)

Se debe encontrar A y α para un X=0.064, asi:

. (7)

Resolviendo las ecuaciones (5) y (6) utilizando POLYMATH, a través de ensayo y error, se obtuvo:
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A= 101e-6 /dm^3

α= 984E-6 kg-1

 Para un reactor CSTR con caída de presión despreciable:

Balance de moles:

(8)

(9)

Reemplazando (9) y (2) en (8):

(10)

Resolviendo la ecuación (10) para un W=8000kg y A= 101e-6 /dm^3, se obtiene

X=0.371

b) A partir de la información del enunciado y del capítulo 12 observamos que k (constante de velocidad de reacción)
crece tanto como el diámetro de partícula disminuye. A partir de conocimientos teóricos sabemos que para flujo

turbulento el parámetro de caída de presión (α) es: que depende directamente del parámetro β 0, lo
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cual indica que α es inversamente proporcional al diámetro de partícula (D P). Por ende, existe una lucha de fuerzas sobre
la conversión cuando se presenta un cambio en α.

Se sabe que α es dependiente del área seccional del tubo y que además, depende directamente de la velocidad

superficial de flujo (G). Si se mantiene constante el flujo másico de entrada y se incrementa el diámetro del tubo, habrá

una disminución de G. Luego, para flujo turbulento: Entonces: . Si combinamos ambos

efectos tenemos: . Esto indica que cambiar el diámetro del tubo afecta en mayor proporción el comportamiento

de la reacción, causando un efecto de disminución en α, disminuyendo la caída de presión y aumentando la conversión.

En el flujo laminar el parámetro α es inversamente proporcional al diámetro de partícula , lo cual indica que si

disminuimos el tamaño de partícula, se producirá un gran efecto sobre α y aumentara la caída de presión causando una
disminución en la conversión.

Además tenemos que: entonces, . Lo cual indica que un incremento en el diámetro del tubo resultará

en una diminución de la conversión.

c). Del desarrollo del problema se entendió y se aprendió que como ingenieros, nos podemos ver enfrentados a casos
parecidos al planteado, donde tendremos que analizar muy bien cada parámetro de la reacción, especialmente cuando
hay una caída de presión, ya que esto influye de manera positiva o negativa, según sea el caso, en la conversión de la
reacción y por ende, en la obtención del producto deseado.

El objetivo del problema es enfrentarnos a un problema real de ingeniería química, donde se tienen que tener en cuenta
varias variables, para determinar con un buen criterio, la mejor manera de manipular ciertos parámetros y que esto no
afecte considerablemente los resultados que se esperan. Se pretende un análisis sobre como al cambiar el área o el
parámetro de presión, esto afecta la conversión de la reacción, que viene siendo uno, si no es el factor más importante,
ya que a mayor conversión, mejor rendimiento y optimización del producto para el cual se diseña el reactor.

2. se alimentará butanol puro a un reactor semilotes que contiene acetato de etilo puro para producir acetato de butilo
y etanol. La reacción:

Es elemental, reversible y se llevara a cabo a 300K. A esta temperatura la constante de equilibrio es 1.08 y la velocidad

de reacción especifica es de Inicialmente hay 200 dm^3 de acetato de etilo en la tina y se alimenta

butanol a razón de 0.05 dm^3/s. Las concentraciones de alimentación e iniciales de butanol y acetato de etilo son de
10.93 mol/dm^3 y 7.72 mol/dm^3, respectivamente.
a) grafique la conversión de equilibrio del acetato de etilo en función del tiempo.
b) grafique la conversión del acetato de etilo, la velocidad de reacción y la concentración de butanol en función del
tiempo.
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c) repita las partes a y b con diferentes valores de la velocidad de alimentación de butanol y de la cantidad de acetato de
etilo en la tina.
d) Vuelva a resolver las parte b suponiendo que el etanol se evapora (destilación reactiva) tan pronto como se forma.
e) Use POLYMATH o algún otro resolvedor de EDO para determinar la sensibilidad de la conversión a diferentes
combinaciones de parámetros.
f) comente lo que aprendió en este problema y lo que cree que sea el objetivo del problema.

Solución:

a) Para la reacción elemental, irreversible, isotérmica que se lleva a cabo en un Semibatch, se tiene:

DATOS:

T=300K
@300K Ke= 1.08
k1= 9e-5 dm3/mol*s
V=200 dm-3
v = 0.05 dm3/s
CA0= 10.93 mol/dm3
CB0= 10.93 mol/dm3
Para un reactor semi-batch, se tiene:

Ecuación de diseño:

Ley de velocidad:

Estequiometria:

(14)
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De los datos del planteamiento, se tiene:

Reemplazando (12) en (11), se tiene:

Haciendo uso de POLYMATH, se ingresan las anteriores ecuaciones y los datos planteados y tomando un t= 13000 seg, se
llega a:

Finalmente se tiene:

Grafico 1. Relación t Vs. Xe.

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Se puede decir que para un tiempo t=13000 seg, se alcanza una Xeq =0.5342

b) Para un reactor semilotes:

El balance de moles para A:

(20)

Balance de moles para la especie B:

(21)

(22)

Reemplazando (22) en (20) y con operaciones matemáticas obtenemos:

(23)

De la ley de velocidad para reacciones reversibles, se tiene:

(24)

Se tiene para las concentraciones, que:

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(25)

(26)

(27)

(28)

Utilizando las ecuaciones anteriores se resolvió el algoritmo escrito en POLYMATH para resolver el ejercicio de forma
grafica.

POLYMATH Results
No Title 04-23-2013, Rev5.1.225

Calculated values of the DEQ variables

Variable initial value minimal value maximal value final value

t 0 0 2,0E+04 2,0E+04
x 0 0 0,8770628 0,8770628
NAo 1544, 1544, 1544, 1544,
ND 0 0 1354,1849 1354,1849
FBo 0,5465 0,5465 0,5465 0,5465
NA 1544, 189,81507 1544, 189,81507
NC 0 0 1354,1849 1354,1849
vo 0,05 0,05 0,05 0,05
NB 0 0 9575,8151 9575,8151
Vo 200, 200, 200, 200,
V 200, 200, 1200, 1200,
CA 7,72 0,1581792 7,72 0,1581792
CB 0 0 7,9798459 7,9798459
k1 9,0E-05 9,0E-05 9,0E-05 9,0E-05
Cc 0 0 1,9378013 1,1284874
ke 1,08 1,08 1,08 1,08
CAo 7,72 7,72 7,72 7,72
CD 0 0 1,9378013 1,1284874
ra 0 -8,503E-04 0 -7,478E-06

ODE Report (RKF45)

Differential equations as entered by the user

[1] d(x)/d(t) = (-ra*V)/NAo

Explicit equations as entered by the user

[1] ra = ((Cc*CD)/ke-(CA*CB))*k1
[2] ND = NAo*x
[3] FBo = 5465e-4
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[4] NA = NAo*(1-x)
[5] NC = NAo*x
[6] vo = 5e-2
[7] NB = FBo*t-(NAo*x)
[8] CD = ND/V
[9] V = Vo+(vo*t)
[10] CA = NA/V
[11] CB = NB/V
[12] CAo = 772e-2
[13] Cc = NC/V
[14] ke = 108e-2
[15] k1 = 9e-5
[16] Vo = 200
[17] NAo = 1544

Independent variable
variable name : t
initial value : 0
final value : 20000

Precision
Step size guess. h = 0,000001
Truncation error tolerance. eps = 0,000001

Grafica 2. Conversión de acetato de etilo vs tiempo.

Grafica 3. Velocidad de reacción vs tiempo.

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Grafica 4. Concentración de butanol vs tiempo.

c)

 Para y

Grafica 5. Conversión de acetato de etilo vs tiempo.

Grafica 6. Velocidad de reacción vs tiempo

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Grafica 7. Velocidad de reacción vs tiempo.

 Para y

Grafica 8. Conversión de acetato de etilo vs tiempo

Grafica 9. Velocidad de reacción vs tiempo.

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Grafica 10. Concentración de etanol vs tiempo.

 Para y

Grafica 11. Conversión vs tiempo.

Grafica 12. Velocidad de reacción vs tiempo.

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Grafica 13. Concentración de etanol vs tiempo.

d) En este punto se utilizan las mismas ecuaciones que para el numeral b, sin embargo en la destilación reactiva se
supone que no hay entrada de reactivos y que no hay acumulación de etanol (C D=0). Además, no hay entrada de

butanol: (29)

Se sigue el siguiente algoritmo escrito en POLYMATH para resolver las ecuaciones del problema.

POLYMATH Results
No Title 04-23-2013, Rev5.1.225

Calculated values of the DEQ variables

Variable initial value minimal value maximal value final value

t 0 0 2,0E+04 2,0E+04
x 0 0 0,8327664 0,8327664
vo 0,05 0,05 0,05 0,05
NAo 1544, 1544, 1544, 1544,
NA 1544, 258,20875 1544, 258,20875
NB 1544, 258,20875 1544, 258,20875
NC 0 0 1285,7912 1285,7912
Vo 200, 200, 200, 200,
V 200, 200, 1200, 1200,
Cc 0 0 2,7347954 1,0714927
CA 7,72 0,215174 7,72 0,215174
CB 7,72 0,215174 7,72 0,215174
FBo 0,5465 0,5465 0,5465 0,5465
k1 9,0E-05 9,0E-05 9,0E-05 9,0E-05
CD 0 0 0 0
ke 1,08 1,08 1,08 1,08
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CAo 7,72 7,72 7,72 7,72

ND 0 0 1285,7912 1285,7912
ra -0,0053639 -0,0053639 -4,167E-06 -4,167E-06

ODE Report (RKF45)

Differential equations as entered by the user

[1] d(x)/d(t) = (-ra*V)/NAo

Explicit equations as entered by the user

[1] CAo = 772e-2
[2] ra = ((Cc*CD)/ke-(CA*CB))*k1
[3] NA = NAo*(1-x)
[4] NB = NAo*(1-x)
[5] NC = NAo*x
[6] Vo = 200
[7] V = Vo+(vo*t)
[8] Cc = NC/V
[9] CA = NA/V
[10] CB = NB/V
[11] FBo = 5465e-4
[12] k1 = 9e-5
[13] CD = 0
[14] ke = 108e-2
[15] vo = 5e-2
[16] ND = NAo*x
[17] NAo = 1544

Independent variable
variable name : t
initial value : 0
final value : 20000

Precision
Step size guess. h = 0,000001
Truncation error tolerance. eps = 0,000001

Grafica 14. Conversión de acetato de etilo vs tiempo.

Grafica 15. Velocidad de reacción vs tiempo.

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Grafica 16. Concentración de butanol vs tiempo.

f). Al resolver este problema, se pudo ver como varia la conversión de la reacción a medida que transcurre el tiempo de
reacción, mostrando proporcionalidad, a mayor tiempo, mayor conversión, en un reactor semibatch, como se determino
en el numeral a). En la parte b) al graficar la conversión del acetato de etilo, la velocidad de reacción y la concentración
de butanol en función del tiempo, se tiene que la conversión aumenta con el tiempo, mientras que la velocidad de
reacción disminuye hasta cuándo van más o menos 1.6E-3 seg de iniciada la reacción, despues de eso aumenta con el
tiempo, manteniéndose constante al final de la reacción; la concentración aumenta a medida que va ocurriendo la
reacción. Al repetir lo realizado en a) y b), se obtuvieron resultados muy parecidos, al cambiar velocidad de alimentación
de butanol y de la cantidad de acetato de etilo en la tinta, solo que en 2 y 3 ensayo se vio un comportamiento más lineal
de la concentración con respecto al tiempo. En la parte d). la concentración del butanol disminuye a medida que
transcurre la reacción, esto se debe a la suponiendo que el etanol se evapora (destilación reactiva) tan pronto como se
forma.

El objetivo principal de este punto es analizar el funcionamiento de un reactor semibatch cuando ocurre una reacción
reversible e isotérmica; al determinar sus parámetros de funcionamiento y variarlos para ver cómo pueden cambiar
respecto los unos con los otros, y si esto es consecuente o cumple con las leyes de reacción, estequiometria o demás
lineamientos que se debe tener en cuenta a la hora de diseñar este tipo de reactor.
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