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Equilibrio químico
[ NH3 ]2
KC = 3
[ N2 ] [ H2 ]
b) De acuerdo con el principio de Le Chatelier antes enunciado, si aumenta la presión del sistema éste
evolucionará en el sentido en que la presión disminuya, esto es, en el sentido en que disminuya el nº de
moles de sustancias gaseosas. Por tanto, como la reacción se desplaza hacia la derecha, entonces se
favorecerá la obtención de amoniaco.
El principio de Le Chatelier establece que cuando se modifican las variables que intervienen en un equilibrio,
éste evoluciona en el sentido en que se contrarreste dicha modificación.
[ NH3 ]2
KC = 3
[ N2 ] [ H2 ]
Si se añade nitrógeno, la reacción evolucionará en el sentido en que disminuya su concentración para que así
se restablezca el equilibrio. Por tanto, la reacción se desplazará hacia la derecha, favoreciéndose la formación
de NH3.
c) Si aumenta el volumen, entonces disminuye la presión en el interior del reactor (pues son magnitudes
inversamente proporcionales). De acuerdo con el principio de Le Chatelier, la reacción evolucionará en el
sentido en que la presión aumente, esto es, en el sentido en que aumente el nº de moles de sustancias
gaseosas (hacia la izquierda). Por tanto, se verá favorecida la formación de nitrógeno e hidrógeno.
23.- A 298 K se establece el siguiente equilibrio químico: 2 NO(g) + O 2(g) ↔ 2 NO2(g) ΔH < 0.
Razone la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones:
a) La relación entre KC y KP es KP = KC·R·T.
b) Si se aumenta la temperatura KC aumenta.
c) El equilibrio se puede desplazar en el sentido de los productos con la adición de un catalizador
adecuado.
KC = KP (RT)Δn
donde Δn es la variación del nº de moles de sustancias gaseosas en la reacción. Observar que, de acuerdo con
la estequiometría de la reacción, en los productos hay 2 moles de gases y en los reactivos, 3; por tanto, Δn =
-1. De este modo, la relación entre ambas constantes será:
KP = KC (RT)-1
b) Es falsa. La constante de equilibrio, KC, para esta reacción se escribe de la manera siguiente:
[ NO 2 ]2
KC = 2
[ NO] [O2 ]
c) Es falsa. La adición de un catalizador no modifica el equilibrio, sino que únicamente afecta a la velocidad
a la que éste se alcanza.
c) Observar en el diagrama entálpico que, para la reacción inversa, la entalpía del reactivo es menor que la de
los productos, por lo que la reacción inversa sería endotérmica.
25.- Para la reacción A(g) → B(g) + C(g) el valor de la constante de velocidad a una cierta temperatura
es 1´5·10-3 L·mol-1·s-1.
a) ¿Cuál es el orden de la reacción?
b) ¿Cuál es la ecuación de velocidad?
c) A esa misma temperatura, ¿cuál será la velocidad de la reacción cuando la concentración de A
sea 0´242 M?
a) La ecuación de velocidad de una reacción depende de la constante de velocidad (k), de las concentraciones
de los reactivos (en este caso hay solamente uno) y de los órdenes parciales de reacción (α) de la siguiente
manera:
v = k [A]α
Observar que en este caso el orden de reacción con respecto al reactivo A coincide con el orden (total) de
reacción. De acuerdo con lo que nos dicen en el enunciado, las unidades de la constante de velocidad serán:
donde hemos tenido en cuenta que la velocidad de la reacción se expresa (siempre) en mol·L -1·s-1.
Comparando ambas expresiones es fácil deducir que α = 2.
26.- Sabiendo que el producto de solubilidad, a 25 ºC, del carbonato de calcio es 4´8·10 -9, determine su
solubilidad, expresada en mg/L, en:
a) Agua pura.
donde s es la solubilidad (expresada en mol/l) del carbonato de calcio. El producto de solubilidad se calcula
de la manera siguiente:
donde hemos tenido en cuenta que la masa molar del CaCO 3 es 100 g/mol.
Observar que la solubilidad del carbonato de calcio ha disminuido, lo que implica formación de precipitado
de dicha sustancia.
PROBLEMAS
27.- A 298 K se establece el equilibrio siguiente:
NH4HS(s) ↔ NH3(g) + H2S(g)
Sabiendo que la capacidad del recipiente es 100 litros y que a esa temperatura K P = 0´108, calcule:
a) La presión total ejercida por la mezcla gaseosa, una vez alcanzado el equilibrio.
b) La cantidad de sólido que quedará sin reaccionar si la cantidad inicial de hidrogenosulfuro de
amonio es 102 g.
Datos: R = 0´082 atm·L·mol-1·K-1. Masas atómicas: H = 1; S = 32; N = 14.
Para determinar las presiones parciales del amoniaco y del sulfuro de hidrógeno necesitamos conocer el nº de
moles que hay de cada sustancia en el equilibrio:
Observar que, en el equilibrio, hay el mismo nº de moles de las dos sustancias gaseosas, de manera que la
presión parcial que ejerce cada uno será igual a la mitad de la presión total. Así pues:
p T pT p2
KP = · = T ⇒ p T = 2 · √ K P = 2 · √ 0 ´108 = 0 ´ 66 atm
2 2 4
b) El nº inicial de moles de hidrogenosulfuro de amonio es de 2 moles (su masa molar es 51 g/mol). Por otra
parte, la constante de equilibrio en función de las concentraciones es:
KP 0 ´108 −4
KP = KC·(RT)Δn ⇒ K C = Δn = 2 = 1 ´81·10
(RT) (0 ´ 082· 298)
x x
K C = [ NH 3 ]·[ H2 S] = ·
100 100
Resolviendo la ecuación, obtenemos x = 1´34 moles. Por tanto, si reaccionan 1´34 moles de NH 4HS,
quedarán 0´66 moles de dicha sustancia sin reaccionar.
Para hallar el grado de disociación necesitamos saber cuál es la presión total en el recipiente; para ello,
aplicamos la ley de los gases:
b) Una vez calculado el grado de disociación, las concentraciones de las sustancias en el equilibrio se
calculan de modo inmediato:
29.- Se establece el siguiente equilibrio: C(s) + CO 2(g) ↔ 2 CO(g). A 600 ºC y 2 atmósferas, la fase
gaseosa contiene 5 moles de dióxido de carbono por cada 100 moles de monóxido de carbono. Calcule:
a) Las fracciones molares y las presiones parciales de los gases en el equilibrio.
b) Los valores de KC y KP a esa temperatura.
Datos: R = 0´082 atm·L·mol-1·K-1.
a) Si en el equilibrio hay x moles de CO 2, entonces habrá 20x moles de CO; entonces, el nº total de moles en
el equilibrio será 21x. Por tanto, las presiones parciales del CO 2 y del CO serán:
n CO x n CO 20x
pCO = · pT =
2
· 2 = 0 ´ 095 atm pCO = · pT = · 2 = 1 ´905 atm
2
nT 21x nT 21x
p 2CO 1´ 9055
KP = = = 38´2
p CO 2
0 ´095
KP 38´ 2
KP = KC·(RT)Δn ⇒ K C = Δn = 1 = 0´ 53
(RT) (0 ´ 082· 873)
30.- A temperatura ambiente una disolución saturada de cloruro de plomo (II) contiene 1´004 g de la
sal en 250 mL de disolución.
a) Calcule el producto de solubilidad del cloruro de plomo (II).
b) Determine si se producirá precipitado al mezclar 10 cm 3 de disolución de cloruro de sodio 0´1
M con 30 cm3 de disolución de nitrato de plomo (II) 0´01 M.
Masas atómicas: Cl = 35´5; Pb = 207´2.
a) En primer lugar, calculamos la solubilidad (molar) del PbCl 2 (cantidad máxima de dicha sal que se
disuelve en agua a una determinada temperatura):
1 ´004 g
278´ 2 g / mol
s= = 0 ´ 014 mol/ L
0 ´ 25 l
Cuando el cloruro de plomo (II) se disuelve en agua, se disocia parcialmente, de manera que se establece el
siguiente equilibrio (muy desplazado a la izquierda, pues se trata de una sustancia muy poco soluble en
agua):
b) El cloruro de sodio y el nitrato de plomo (II) son muy solubles en agua, por lo que cuando se disuelven se
disocian en su totalidad:
Si mezclamos ambas disoluciones, el volumen total será (considerando los volúmenes aditivos) de 40 cm 3 (=
0´04 L); las concentraciones de Pb2+ y de Cl- (iones comunes en que se disocia el PbCl 2) serán:
Del resultado anterior deducimos que, si mezclamos ambas disoluciones, el equilibrio se desplazará hacia la
derecha, es decir, favoreciéndose la disolución de PbCl 2, de manera que NO se producirá precipitado.