Poliuretano

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Esponja de poliuretano flexible
Fig. 1. Grupo uretano eslabón de las cadenas poliméricas en los poliuretanos

El poliuretano es un polímero que se obtiene de bases hidroxílicas combinadas con

diisocianatos (en general se utiliza TDI o MDI). Los poliuretanos se clasifican en
dos grupos, definidos por su estructura química, diferenciados por su
comportamiento frente a la temperatura. De esta manera pueden ser de dos tipos:
Poliuretanos termoestables o poliuretanos termoplásticos (según si degradan antes
de fluir o si fluyen antes de degradarse, respectivamente).1 Los poliuretanos
termoestables más habituales son espumas, muy utilizadas como aislantes térmicos y
como espumas resilientes. Entre los poliuretanos termoplásticos más habituales
destacan los empleados en elastómeros, adhesivos selladores de alto rendimiento,
suelas de calzado, pinturas, fibras textiles, sellantes, embalajes, juntas,
preservativos, componentes de automóvil, en la industria de la construcción, del
mueble y múltiples aplicaciones más.

Es habitual su combinación con pigmentos tales como el negro de humo y otros.

Índice

1 Historia
2 Química del poliuretano
2.1 Polimerización
2.2 Polioles
2.3 Diisocianatos
2.4 Extendedor de cadena
3 Formulación y aplicaciones
3.1 Espumas
3.1.1 Reactividad
3.1.2 Espumas como aislantes térmicos
3.1.2.1 Comparativa de coeficientes de conductividad térmica de
espumas de PU y otros materiales
3.2 Espumas flexibles
3.3 Materiales sólidos
3.4 Materiales líquidos
3.5 Poliuretano industrial
4 Poliuretano termoplástico
5 Poliuretano segmentado
6 Véase también
7 Referencias
8 Enlaces externos

Historia

Aunque la química de los isocianatos fue estudiada por primera vez por C. A. Wurtz2
y por A.W. Hoffman3 en la década de 1840, no fue hasta un siglo después cuando Otto
Bayer desarrolló la primera síntesis de un poliuretano en 1937 trabajando en los
laboratorios de IG Farben, en Leverkusen (Alemania), empleando diisocianato de 1,6-
hexametileno y 1,4-butanodiol, con el objeto de conseguir un material competitivo
con la poliamida (Nailon) desarrollada poco antes por W. Carothers trabajando para
DuPont (EE. UU.).14 Otto Bayer y sus colaboradores publicaron la primera patente de
poliuretanos en 19375 y la producción industrial empezó en 1940 con productos como
Igamid y Perlon. Sin embargo, debido a la falta de recursos por la Segunda Guerra
Mundial, la producción creció muy lentamente. En 1959 DuPont desarrollaría un
tejido muy elástico empleando fibras de poliuretano al que llamó Spandex, y
comercializó bajo el nombre de Lycra.16
Química del poliuretano
Reacciones comunes del grupo isocianato (-NCO)

La química del poliuretano tiene como principal protagonista al grupo isocianato (-

NCO). Este grupo contiene un átomo de carbono altamente electrofílico que puede ser
atacado por diferentes grupos nucleófilos provistos de hidrógenos lábiles, como es
el caso del grupo hidroxilo, amina o tiol para dar uretanos, ureas o tiocarbamatos
respectivamente, o con agua para mediante el Transposición de Hofmann dar una amina
como se puede observar en la figura de la derecha. El hecho de que se libere CO2
mediante esta última reacción, es aprovechado para la síntesis de espumas de
poliuretano.

Además de las reacciones presentadas en la figura de la derecha, a elevadas

concentraciones del grupo isocianato y a altas temperaturas, el grupo isocianato
puede reaccionar con uretanos para dar grupos alofanato o con ureas para dar grupo
Biuret. En ambas reacciones el grupo N-H del uretano o urea, reacciona con el
isocianato formando un punto de entrecruzamiento en la red polimérica. Cuando el
propósito es obtener materiales termoplásticos estas reacciones son consideradas
laterales y pueden ser evitadas llevando a cabo la reacción a temperaturas
moderadas. Sin embargo, cuando se pretende obtener un poliuretano entrecruzado
estas reacciones deben ser consideradas como interesantes.
Polimerización

La polimerización se consigue creando moléculas de diisocianato difuncionales (OCN-

R-NCO) con dibases (HO-R´-OH, HN-R´´-NH, o HS-R´´´-SH, por ejemplo) en proporción
estequiométrica (NCO/OH= 1), lo que hace que las moléculas comiencen a unirse por
ambos lados del grupo diisocianato hasta dar lugar a un polímero de alto peso
molecular.
Fig. 2. Segmentos de los poliuretanos. Según su grado de segmentación (balance
entre segmentos rígidos y flexibles) se obtienen materiales muy diversos y con
diferentes propiedades.
Polioles

Los poliuretanos suelen ser preparados a base de dioles de medio peso molecular
(500-2000 g/mol). Estos suelen comprender alrededor del 50-60% masa del peso total
del poliuretano, y suelen ser parte del denominado «segmento flexible».
Comercialmente se presenta como una mezcla cuidadosamente formulada y balanceada de
glicoles (diferentes tipos de dioles para proporcionar diferentes características).
Se pueden formular mezclados con agentes espumantes y otros aditivos tales como
aminas, siliconas, agua, agentes de expansión y catalizadores organometálicos;
condicionan la reacción y dan las características a la espuma final. La apariencia
es como miel viscosa y en ocasiones puede tener un fuerte olor amoniacal. Los
dioles más comunes son:

Poliéteres
Poliésteres

Policarbonatos

La resistencia a la degradación hidrolítica de los poliuretanos suele venir

determinada, en gran medida, por el diol empleado y esta sigue la secuencia (de
mayor resistencia a menor):

Policarbonatos > Poliéteres > Poliésteres

Diisocianatos
Lista de diisocianatos más comunes

Comercialmente, el segundo componente es una mezcla de isocianatos, a veces

prepolimerizados con algunos dioles, con un contenido de grupos isocianato, -NCO,
que puede variar desde el 18 al 35 % en funcionalidad.

Algunos diisocianatos son como el diisocianato de 4,4´-difenil metano (MDI) son

sólidos a temperatura ambiente, mientras que otros como el diisocianato de 1,6-
hexametileno (HDI) son casi transparentes y fluidos. En ocasiones son mantenidos en
atmósfera seca de nitrógeno.

La estructura molecular del diisocianato es un factor determinante en las

propiedades finales del poliuretano y es un factor importante que afecta a la
cristalinidad7 y propiedades mecánicas finales.8 Otras propiedades como la
biodegradabilidad o biocompatibilidad,9 cinética de reacción10 o carácter
hidrofílico también varían con el tipo de diisocianato empleado en su preparación.
Los diisocianatos tienen además propiedades adhesivas muy apreciadas, por lo que
también sirven de aglomerantes para fabricar bloques poli-material. Un ejemplo de
aplicación sorprendente es su uso para aglomerar piedras y formar rompeolas para
proteger costas.

A nivel industrial, los diisocianatos más utilizados son el diisocianato de tolueno

(TDI) y el diisocianato de 4,4´-difenilmetano (MDI), que componen el 95 % de los
poliuretanos comerciales. Dentro de los anteriores el TDI más utilizado es el
denominado TDI 80:20, mezcla formada por 80 % del isomero 2,4 y 20% del isómero
2,6.

Sin embargo, debido a su estructura aromática con dobles enlaces conjugados a lo

largo de la cadena del segmento rígido, presentan inconvenientes como inestabilidad
a la radiación ultravioleta,1que los hacen amarillear a corto plazo.

En la tabla de la derecha además de los diisocianatos más empleados, como el MDI o

el TDI, junto con otros de naturaleza alifática, considerados interesantes en la
síntesis de poliuretanos para aplicaciones biomédicas, tales como el mencionado
HDI, el diisocianato de 4,4´-diciclohexilmetano (H12MDI), el diisocianato de 1,4-
ciclohexano (CDI), o el diisocianato de isoforona (IPDI). En la tabla, también se
presenta un diisocianato fluorado, diisocianato de 1,1,6,6-
tetrahidroperfluorohexametileno (TFDI), que tiene aplicaciones en el campo
biomédico cuando se requiere baja actividad trombogénica. También se presenta un
diisocianato de origen renovable, derivado del ácido linoleico, diisocianato de
dimerilo (DDI). Puede considerarse como un precursor para la obtención de
poliuretanos a partir de fuentes renovables.11
Extendedor de cadena

Cuando se logra una alta segmentación del poliuretano (ver poliuretanos

segmentados, más abajo) se añade a la formulación algún tipo de extendedor de
cadena, bien como parte de la mezcla de poliol o bien en una etapa posterior. Los
extendedores de cadena son comúnmente dioles o diaminas de baja masa molecular, los
cuales proporcionan enlaces uretano o urea, respectivamente. Los dioles más
utilizados son etilenglicol, 1,4-butanodiol, 2,3-butanodiol o
bis(hidroxietil)hidroquinona. Cuando se persigue el entrecruzamiento y la formación
de poliuretanos reticulados, junto con el extendedor de cadena se incorporan otras
sustancias multifuncionales, tales como glucosa o sorbitol. De entre las aminas más
comúnmente utilizadas destacan las aminas alifáticas como etilen, propilen o
hexametilen diaminas. También se han empleado aminas aromáticas como diaminas de
tolueno y difenilo. 11

El extendedor de cadena junto con el diisocianato determina la estructura y

propiedades del segmento rígido, el cual tiene una influencia dramática en las
propiedades finales de los poliuretanos.12
Formulación y aplicaciones
La formulación de los poliuretanos depende mucho de la aplicación final para la
cual quieran ser empleados. En general, la reacción de formación del polímero,
común en todos ellos, es una policondensación que da lugar a cadenas poliméricas
unidas mediante grupos uretano como los mostrados en la Fig. 1.

Normalmente su formulación se basa en la combinación de dioles(HO-R-OH) de baja o

media masa molecular (1000-2000 g/mol) combinados con diisocianatos(NCO-R'-NCO).
Los dioles proporcionan un carácter elástico, flexible y tenaz al material por lo
cual sus segmentos en la estructura molecular se denominan "segmentos flexibles".
Además según la aplicación deseada, los requisitos y las solicitaciones a las que
se verá sometido el material final se pueden añadir diferentes moléculas con grupos
funcionales de carácter básico y con grupos hidrógeno lábiles (-OH, -NH2, -SH,
principalmente) para conferir a la estructura polimérica segmentada (Fig. 2) y con
diferentes propiedades. Los diisocianatos junto con estas otras moléculas
difuncionales añadidas forman parte de la estructura molecular que los químicos
denominan «segmentos rígidos» (Fig. 2).
Espumas
Artículo principal: Espuma de poliuretano

Su formulación se basa en polioles de bajo número de hidróxilo (OH) combinados con

isocianatos de bajo contenido en grupos funcionales (NCO), unido a propelentes
especiales y una cantidad exactamente medida de agua. La fórmula está
estequiométricamente diseñada para lograr un material (espumado o no) de curado
rápido y con una densidad entre 10 y 80 kg/m³.

Las aplicaciones más utilizadas en el segmento de los poliuretanos flexibles son la

fabricación de colchones, almohadas y asientos tanto para la industria hogareña
(sillas y sillones) como industrial (asientos y butacas para autos, buses, etc.).
En este segmento suelen utilizarse espumas de entre 18-50 kg/m3. Otras aplicaciones
se dan en la industria del packaging, en la que se usan espumas como protectores
anti impacto para embalajes de piezas delicadas. Su principal característica es que
son de celdas abiertas y de baja densidad (12-15 kg/m³).

Los poliuretanos rígidos de densidad 30-60 kg/m³, son muy utilizados como aislantes
térmicos. Sus principales aplicaciones son la aislación térmica de frigoríficos
(heladeras), congeladores (frízeres), cámaras frigoríficas y chapas para galpones y
techos industriales (espuma moldeada dentro de una matriz). También se utilizan
como aislación térmica proyectada, para galpones industriales ya construidos (por
ejemplo para aislar granjas donde se crían pollos, cerdos, etc.).

La capacidad de aislamiento térmico del poliuretano se debe al gas aprisionado en

las celdillas cerradas del entramado del polímero.

Una variedad de los poliuretanos rígidos son los poliuretanos PIR, que gracias a su
mejor comportamiento frente al fuego son usados en revestimientos de cañerías que
conducen fluidos a alta temperatura en zonas extremadamente húmedas . Su principal
característica es la naturaleza ureica del polímero.

Una variedad de los poliuretanos rígidos son los poliuretanos spray, que son
formulaciones de alta velocidad de reacción, usados en revestimientos sujetos a la
fuerza de gravedad, tales como aislamientos de edificios, estanques de
almacenamiento, e incluso tubos o cañerías.

Otra variedad dentro los «poliuretanos rígidos» son los empleados para la
realización de piezas de imitación madera, con densidades que oscilan entre los
100-250 kg/m³. También existen formulaciones con mayor densidad (hasta los 800
kg/m³) comúnmente denominadas Duromeros para la realización de piezas estructurales
tales como carcas de máquinas industriales, accesorios para autocares, etc.
Reactividad
La reactividad se puede observar en una simple inspección visual y, en el caso de
las espumas, está dividida en los siguientes tiempos, medidos en segundos:

Tiempo de crema: 5-15 s. Formación de monómeros y polímeros.

Tiempo de hilo: 30-70 s. Estructuración, formación de redes cristalinas.
Tiempo de subida: Finalización de la expansión.
Tacto libre: 10-50 s. Formación de piel, finalización de la reacción. La
superficie del material deja de ser adhesiva.

El isocianato y el poliol, al mezclarse, ocasionan una serie de reacciones químicas

que conducen a enlaces de uretanos, poliuretanos, alofanatos, ureas modificadas,
cianatos, prepolímeros, etc. En total unas 17 reacciones químicas simultáneas, en
que el paquete de catalizadores hace que se tome una dirección preferente u otra.

Se genera una exotermia que puede elevar la temperatura hasta más de 100 °C, que
hace que el propelente en disolución en el poliol se convierta en un gas. La
reacción de isocianato con agua genera dióxido de carbono. Por el calor generado,
parte del agua se convierte en vapor. Todo esto hace que expanda la mezcla,
formándose pequeñas celdas después del gelado o cremado. Aunque las celdas de CO2
son parte del reticulado, se entremezclan con las que contienen fluorocarbonos para
efectos de estabilidad dimensional.

Algunos polioles llevan componentes antiflama que hace que sean retardantes de
llama. En algunos países es obligatorio el uso de este componente para determinadas
aplicaciones, y son clasificados bajo normas de seguridad.

Las celdas se van formando a medida que se alcanza el tiempo de hilo, para
finalizar en el tiempo de Tack free (tacto libre).

Los propelentes son fluorocarbonos modificados ecológicamente tales como el R-141

B, el R-245FA, o el ciclopentano, que cumplen el Protocolo de Montreal para la
preservación de la capa de ozono atmosférico. Evidentemente también se utiliza agua
y, en menor medida, dióxido de carbono. El freón-11 (R-11), así como otros
organoclorados, fueron descartados hace años debido a su incidencia en la capa de
ozono.

Al terminar la reacción química, la espuma de poliuretano contiene millones de

celdas irregulares, que –según sea la formulación usada– son las que al final le
dan las características de aislamiento térmico, resiliencia, acústicas, etc. La
estabilidad dimensional es un aspecto muy importante en la calidad de la espuma
formada: muchas veces ha sucedido que fórmulas de polioles mal balanceadas, exceso
de agua, o mezclas poliol/isocianato deficientes, producen una contracción del
polímero, pandeándose y perdiendo su forma. La mezcla poliol/isocianato debe ser
estequiométricamente balanceada. En general la mezcla está en un 10 % sobre lo
estequiométrico para mayor seguridad; una mezcla mayor en poliol y menor en
isocianato lleva a espumas blandas e inestables, mientras que un exceso de
isocianatos conduce a espumas ureicas (poliuretanos PIR).

La industria del poliuretano mueve millones de dólares/euros en todo el mundo, y

los especialistas en el tema son escasos y muy valorados.

El principal mercado para el poliuretano rígido es la industria del aislamiento

térmico (refrigeradores, etc.); en segundo lugar, las industrias de los
poliuretanos flexibles (colchones, asientos, etc.).

Un porcentaje menor se usa para moldeado de piezas de automóviles, partes de

vehículos, elementos de decoración, etc.
Espumas como aislantes térmicos
Una espuma de poliuretano tiene un coeficiente de transferencia térmica de
aproximadamente 0,0183 unidades BTU de transferencia de calor.
Comparativa de coeficientes de conductividad térmica de espumas de PU y otros
materiales
Material Densidad (kg/m³) Conductividad térmica (W/m·K)
Chapa de Aluminio 2.700 2,04
Hormigón 2.400 1,63
Vidrio plano 2.500 0,81
Ladrillo macizo 1.600 0,81
Tejas (plana) 1.800 0,76
Yeso (placas) 1.000 0,44
Hormigón liviano 1.000 0,36
Nieve compactada 300 0,23
Madera (pino) 700 0,17
Lana de vidrio 11 0,041
Lana de vidrio 15 0,038
Lana de vidrio 35 0,038
Lana de vidrio 50 0,032
Lana de vidrio 70 0,031
Lana de vidrio 100 0,032
Poliuretano rígido 35 0,020
Poliuretano proyectado 30 0,024

Fuente: Norma IRAM 11601. (Argentina)

Debido a la excelente facilidad de su síntesis y su relación de propiedades

mecánicas y aislantes, los poliuretanos rígidos se usan en la industria de la
refrigeración, aislamiento, mueble, etc.13
Espumas flexibles

Los poliuretanos flexibles se emplean, sobre todo, en la fabricación de espumas

blandas, de elastómeros y también de pinturas. Sus propiedades mecánicas pueden
variar en gran medida por el empleo de diferentes isocianatos o dioles como, por
ejemplo, el polietilenglicol. La adición de cantidades variables de agua provoca la
generación de mayor o menor cantidad de dióxido de carbono, el cual aumenta el
volumen del producto en forma de burbujas, de diferente manera según el caso. A
diferencia de las esponjas naturales, se suele tratar de materiales con poro algo
más cerrado.
Materiales sólidos

Los poliuretanos rígidos no porosos o de alta densidad (500-1200 kg/m³) son usados
para elaborar componentes de automóviles, suelas de zapatos, piezas de yates,
partes de monopatines o muebles y decorados mediante técnicas inyección, colada o
incluso por RIM (Reaction Injection Molding). En forma de copolímero, los
poliuretanos también se producen como fibras para la industrial textil, tales como
el elastano o la licra.
Materiales líquidos

Algunos poliuretanos se emplean para confección de pinturas aislantes,

recubrimientos ante abrasivos o recubrimientos aislantes del medio, o pegamentos o
adhesivos que se comercializan en estado líquido.
Poliuretano industrial

El poliuretano industrial es por lo general la mezcla de dos componentes o sistema

bicomponente, el A y el B, en una proporción estequiométrica definida por el
químico que diseña la fórmula.

Existen además poliuretanos monocomponentes, formulados así para su facilidad de

aplicación, como por ejemplo los habitualmente usados en la industria de la
construcción.
Poliuretano termoplástico
Artículo principal: Poliuretano termoplástico

El Poliuretano Termoplástico, TPU (Thermoplastic Polyurethane), se caracteriza por

elasticidad, su alta resistencia a la abrasión, al desgaste, al desgarre, al
oxígeno, al ozono y a la conservación de propiedades mecánicas (elasticidad) a
temperaturas muy bajas.poliuretano es un polímero que se obtiene mediante
condensación de bases hidroxílicas combinadas con diisocianatos (en general se
utiliza TDI o MDI). Los poliuretanos se clasifican en dos grupos, definidos por su
estructura química, diferenciados por su comportamiento frente a la temperatura. De
esta manera pueden ser de dos tipos:
Poliuretano segmentado
Artículo principal: Poliuretano segmentado

Fundamentalmente todos los poliuretanos son segmentados desde el punto de vista de

que todos están formados por al menos dos componentes diferentes (diisocianatos y
dioles). No obstante cuando se emplea más de un diol o di-bases distintas y estos
se combinan secuencialmente se da lugar a un polímero en bloque, o propiamente
dicho un copolímero de bloque, y particularmente un poliuretano segmentado. Como se
ha mencionado más arriba, el diverso balance entre componentes de la estructura de
las cadenas poliméricas de los poliuretanos conlleva a diferentes grados de
segmentación. Poliuretanos segmentados se denominan a los poliuretanos en los que
se emplean dos tipos de moléculas dibásicas. Una normalmente un macrodiol, HO-R-OH,
con R aproximadamente de unos 2000 g/mol y otra una molécula dibásica, bien diol,
diamina o dithiol, de bajo peso molecular. Esta última molécula dibásica de baja
masa molecular también se denomina «extendedor de cadena». El extendedor de cadena
junto al diisocianato forman los segmentos denominados «rígidos» y el macrodiol los
segmentos denominados «flexibles» (ver Fig. 2). En esta familia de poliuretanos se
engloban algunos elastómeros así como algunos poliuretanos ingenieriles.
Actualmente existe una investigación muy activa en este campo.
Véase también

Barniz
Cartón pluma
Espuma de poliuretano
Poliuretano proyectado
Panel sándwich de poliuretano inyectado
Memory foam

Referencias

Hepburn, C. (1992). Polyurethane Elastomers. Elsevier.

Wurtz, A. (1848). «Recherches sur les ethers cyaniques et leurs derives». C. R.
Hebd. Seances. Acad. Sci. 27: 241.
Hofmann, A.W. (1881). «Ueber die einwirkung des broms in alkalischer lösung auf
amide». Chem. Ber. 14: 22725.
Grigat, E.; Diterich, D. (1994). «Principles of polyurethane chemistry and special
applications-Polyurethane Handbook». Ed. Günter Oertel, Hanser Publishers
Munich,Vienna, New York: pp. 11.
Bayer, O.; Rinke, H.; Siefken, W.; Ortner, L.; Schild, H.-I.G. FARBEN (1937). DE-PS
728.981. (Germ. Pat.)"A process for the production of polyurethanes and polyureas".
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Fernández-d´Arlas, B.; Rueda, L.; De la Kaba, K.; Mondragon, I.; Eceiza, A. (2008).
«Microdomain composition and properties differences of biodegradable polyurethanes
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Lee, D.K.; Tsai, H. B. (1999). «Properties of segmented polyurethanes derived from
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Fernández-d'Arlas, B.; Rueda, L.; Stefani, P.; De la Caba, K.; Mondragon, I.;
Eceiza, A. (2007). «Kinetic and thermodynamic studies of the formation of a
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Gogolewski, S (1989). «Selected topics in biomedical polyurethanes. A review.».
Colloid Polym Sci 267 (9): 757-785. doi:10.1007/BF01410115.
Schuur, M.; Noordover, B.; gaymans, R. J. (2006). «Polyurethane elastomers with
amide chain extenders of uniform length». Polymer 47 (8): 1091-1100.

Asociación Técnica del Poliuretano Aplicado (ATEPA). Libro Blanco del

Poliuretano Proyectado. Julio, 2009.

Enlaces externos

Wikimedia Commons alberga una categoría multimedia sobre Poliuretano.

Adhesivos de Poliuretano
75 años de poliuretano
Elastómero de Poliuretano
Center for the Polyurethanes Industry: information for EH&S issues related to
polyurethanes developments
Polyurethane synthesis, Polymer Science Learning Center, University of Southern
Mississippi
Polyurethane Foam Association: Industry information, educational materials and
resources related to flexible polyurethane foam
PU Europe: European PU insulation industry association: (Formerly BING)
European voice for the National trade associations representing the polyurethane
insulation industry.
ISOPA: European Diisocyanate & Polyol Producers Association: ISOPA represents
the manufacturers in Europe of aromatic diisocyanates and polyols

Fichas de seguridad

Ficha internacional de seguridad del poliuretano, Instituto Nacional de

Seguridad e Higiene en el Trabajo de España.
ASEPEYO (Mutua de accidentes de trabajo). «Riesgo de exposición a isocianatos».
Consultado el 2005.

Control de autoridades

Proyectos Wikimedia Wd Datos: Q146322 Commonscat Multimedia: Polyurethane foam

Identificadores GND: 4175327-6 NDL: 00569158 AAT: 300014495 Microsoft Academic:

2779578285 Diccionarios y enciclopedias Britannica: url Identificadores médicos
MeSH: D011140 Identificadores químicos Número CAS: 68400-67-9 Números EINECS: 614-
443-8 Identificadores biológicos MGI: 68400-67-9

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