1.

- Calcule el grado de reacción al que se produce la gelificación para las siguientes mezclas:

a. Anhídrido ftálico y glicerol en cantidades estequiométricas.

Suponemos un mol de cada sustancia, entonces:

N A =1 , f A =2 , N B=1 , f b =3

Ecuación de Carothers Enfoque estadístico

f avg=
∑ N i f i = 2+3 =2.5 r=
∑ N A f A = ( 1 ) ( 2 ) =0.66
∑ Ni 2 ∑ N B f B ( 1) ( 3)
2 2 ∑ f 2A N A ( 2 )2 ( 1 )
pc = = =0.80 f w , A= = =2
f avg 2.5
∑ f A N A ( 2 )( 1 )
∑ f 2B N B ( 3 )2 ( 1 )
f w , B= = =3
∑ f B N B ( 3) ( 1)
1 1
pc = = =0.87
r ( f
√ w, A −1 ) ( f w,B −1 ) √ 0.66 ( 2−1 ) ( 3−1 )

b. Anhídrido ftálico y glicerol en la relación molar 1,500: 0,980

N A =1.5 , f A =2 , N B=0.98 , f b=3

Ecuación de Carothers Enfoque estadístico

2 ( N A f A + N C f C ) 2 [ ( 0.980 )( 3 ) ] ∑ N A f A = ( 0.98 ) ( 3 ) =0.98
f avg= = =2.37r =
N A + N C+ N B 1.5+0.980 ∑ N B f B ( 1.5 ) ( 2 )
2 2 ∑ f 2A N A = ( 2 )2 ( 1.5 ) =2
pc = = =0.84 f =
f avg 2.37 w,A
∑ f A N A ( 2 )( 1.5 )
∑ f 2B N B ( 3 )2 ( 0.98 )
f w , B= = =3
∑ f B N B ( 3 ) ( 0.98 )
1 1
pc = = =0.71
√ r ( f w , A−1 ) ( f w , B−1 ) √ 0.98 ( 2−1 ) ( 3−1 )

c. Anhídrido ftálico, glicerol y etilenglicol en proporción molar 1,500: 0,990: 0.002

N A =1.5 , f A =2 , N B=0.99 , f b=3 N C =0.002 , f c =3

Ecuación de Carothers Enfoque estadístico

2 ( N A f A + N C f C ) 2 [ ( 0.002 )( 2 ) + ( 0.990 ) ( 3∑
) ] N A f A ( 0.99 ) ( 3 ) + ( 0.002 ) ( 2 )
f avg= = r = =2.38 = =0.991
N A + N C+ N B 1.5+0.990+0.002 ∑ N B f B (1.5 )( 2 )
2 2 ∑ f 2A N A ( 2 )2 ( 1.5 )
pc = = =0.83 f w , A= = =2
f avg 2.38
∑ f A N A ( 2 )( 1.5 )
 ∑ f 2B N B ( 3 )2 ( 0.99 )+ ( 2 )2 ( 0.002 )
f w , B= = =2.998
∑ f B N B ( 3 )( 0.99 )+ ( 2 )( 0.002 )
1 1
pc = = =0.71
√ r ( f w , A−1 ) ( f w , B−1 ) √ 0.991 ( 2−1 ) ( 2.998−1 )

d. Anhídrido ftálico, glicerol y etilenglicol en la proporción molar 1,500: 0,500:0,700

N A =1.5 , f A =2 , N B=0.500 , f b=3 N C =0.700 , f c =2

Ecuación de Carothers Enfoque estadístico

2 ( N A f A + N C f C ) 2 [ ( 0.700 )( 2 ) + ( 0.500 )( 3∑) ] N A f A ( 0.5 ) ( 3 ) + ( 0.7 )( 2 )
f avg= = r = =2.14 = =0.96
N A + N C+ N B 1.5+0.500+0.700 ∑ N B f B ( 1.5 )( 2 )
2 2 ∑ f 2A N A = ( 2 )2 ( 1.5 ) =2
pc = = =0.93 f =
f avg 2.14 w,A
∑ f A N A ( 2 )( 1.5 )
f w , B=
∑ f 2B N B = ( 3 )2 ( 0.5 )+ ( 2 )2 ( 0.7 ) =2.51
∑ f B N B ( 3 )( 0.5 )+ ( 2 )( 0.7 )
1 1
pc = = =0.82
√ r ( f w , A−1 ) ( f w , B−1 ) √ 0.96 ( 2−1 ) ( 2.51−1 )

2.- Compara los puntos de gel calculados a partir de la ecuación de Carothers con los que utilizan el
enfoque estadístico. Describa el efecto en el grado de reacción en el punto de gel cuando hay
reactividad desigual de los grupos funcionales (por ejemplo, para los grupos hidroxilo del glicerol)
 r Ecuación de Carothers pc Enfoque estadístico pc
r =0.66 0.80 0.87
r =0.98 0.84 0.71
r =0.99 0.83 0.71
r =0.96 0.93 0.82
En la mayoría de los casos la ecuación de Carothers da valores mayores, excepto para el caso de las
reacciones con cantidades estequiométricas. En el caso de la reactividad desigual en los grupos
funcionales desiguales hace que los valores calculados con el enfoque estadístico sean menores a los
reales.

3. - Demuestre mediante ecuaciones la polimerización de la melamina y el formaldehído para formar una

estructura reticulada.
X p=0.97
2 0.02910
5 0.02656
10 0.02281
15 0.01959
30 0.01240
50 0.00674
100 0.00147
X p=0.99
2 0.00990
5 0.00961
10 0.00914
15 0.00869
30 0.00747
50 0.00611
100 0.00370
X p=0.995
4. Obtenga las curvas las distribuciones de fracción número y fracción peso para p =
2 0.00498 0.970; 0.99, 0.995
5 0.00490
10 0.00478
15 0.00466
30 0.00432
50 0.00391
100 0.00304
 0.00600

0.00500
Fracción numero Nx

0.00400

0.00300

0.00200

0.00100

0.00000
2 5 10 15 30 50 100
Grado de polimerizacón X

p=0.97 p=0.99 p=0.995

X 0.97
0.01200
2 0.00175
5 0.00398
0.01000
10 0.00684
Gracción peso Wx

0.00800 0.00881
15
30 0.01116
0.00600
50 0.01012
100
0.00400 0.00441
X 0.99
0.00200
2 0.00020
5 0.00048
0.00000
10 2 0.000915 10 15 30 50 100
15 0.00130 Grado de polimerización X
30 0.00224
50 0.00306 p=0.97 p=0.99 p=0.995
100 0.00370
X 0.995
2 0.00005
5 0.00012
10 0.00024
15 0.00035
30 0.00065
50 0.00098
100 0.00152