1. Cierto monó mero fue polimerizado en benceno usando el AIBN como iniciador.

Se
realizaron dos series de experimentos a 323 0K con los siguientes resultados:
Experimento No. 1

[M]/g.mol–1 0.6331 0.6320 0.6303 0.6272 0.6260 0.6233 0.6224 0.6200 0.6188
t/hr 0 0.143 0.318 0.635 0.757 1.043 1.153 1.410 1.543

Experimento 2
[M]/g.mol–1 4.4040 4.3777 4.3484 4.3191 4.2897 4.2750 4.2603 4.2455 4.1715
t/hr 0 0.193 0.393 0.603 0.817 0.931 1.044 1.160 1.726

La concentració n de iniciador fue de 25.94x10-5 g.mol-1 y 106.7x10-5 g.mol-1 para el

primer y segundo experimento, respectivamente. Se sabe que la constante de
descomposició n efectiva, f kd, es 9.99x10-6 s-1. Calcula: a) el orden de reacció n con
respecto al iniciador y b) la relació n kp/√kt.
Solución:
Haciendo un aná lisis de regresió n al primer conjunto de datos obtenemos la siguiente
ecuació n:
[ M ] =0.6331−0.009378 t
Es decir que:
dM
=−0.009378=v 1
dt
Realizando el mismo aná lisis de regresió n, pero ahora al segundo conjunto de datos
tenemos:
[ M ] =0.411−0.16 t
Es decir que:
dM
=−0.16=v 2
dt
Para obtener el orden de reacció n con respecto a la concentració n del monó mero
utilizamos dos valores de concentraciones diferentes del primer experimento, es
decir:
n m
−0.009378=k [ 25.94 ×10−5 ] [ 0.6331 ]
n m
−0.009378=k [ 25.94 ×10−5 ] [ 0.6320 ]
Dividimos estas ecuaciones entre si:
−5 n m
−0.009378 k [ 25.94 ×10 ] [ 0.6331 ]
=
−0.009378 k [ 25.94 ×10−5 ]n [ 0.6320 ] m
0.6331 m
1= (
0.6320 )
0.6331 m
ln 1=ln (
0.6320 )
0.6331
ln 1=mln
0.6320
m=0
Esto quiere decir que la velocidad no depende de la concentració n de monó mero. Por
lo tanto, las ecuaciones de velocidad serian:
n
v1 =k [ I ]
n
v 2=k [ I ]
Sustituyendo los valores conocidos:
n
−0.009378=k [ 25.94 ×10−5 ]
n
−0.16=k [ 106.7 ×10−5 ]
Despejando k de ambas ecuaciones e igualando:
−0.009378
k= n
[ 25.94 ×10−5 ]
−0.16
k= n
[106.7 × 10−5 ]
−0.009378 −0.16
=
−5 n n
[ 25.94 ×10 ] [ 106.7 ×10−5 ]
−5 n
−0.009378 [ 25.94 ×10 ]
= n
−0.16 [ 106.7 ×10−5 ]
n
0.058612= [ 0.243111 ]
ln 0.058612=n ln 0.243111
ln 0.058612=n ln 0.243111
n=2.005
2.- Calcule el tiempo para obtener el 40% de conversión en la polimerización de
estireno en masa a 80 0C utilizando como iniciador 0.05 moles de peróxido de
benzoílo (con respecto al monómero) y una eficiencia del iniciador del 0.70. k d =
3x10-6 (1/s); kp = 204 L/mol.s; kt = 7x107 L/mol.s
Solución
La velocidad de propagación es:
1
f kd [I ]
−dM
dt
=R p=k p [ M ] (
kt ) 2

donde
−dM [ M ] 1−[ M ]0
=
dt t 1−t 0
Donde [ M ]0 =1 mol y [ M ]1 =0.6 mol y t 0=0 , entonces:
1
1mol−0.5 mol f kd [ I ]
t1
=k p [ M ] (kt ) 2

Sustituyendo los valores conocidos:

1
1
( )
( )
( 0.7 ) 3 ×10−6 ( 0.5 ) 2
1mol−0.5 mol L s
t1
= 204(mol s )
( 0.5 mol )
7 ×107
L
mol s
1
0.5 mol L 1.5 ×10−14
t1 ( )(
= 102
s )L
2

−7
0.5 mol L 1.2247 × 10
=( 102 ) ( )
t
1 s L
0.5 mol 1.2 492× 10−5
=
t1 s
0.5 mol
t= s=40,024.3422 s=11.1178 hr
1.2492×10−5

3. Determine cual será el peso molecular inicial en la polimerización de estireno a

80 0C en solución de benceno (la concentración del monómero es 30% en
volumen) utilizando como iniciador 0.5% de peróxido de benzoílo (con respecto al
monómero) y un eficiencia del iniciador del 0.70. Considere que existe
transferencia a Iniciador, monómero y solvente.
4. Una reacción de polimerización radicálica de estireno muestra las conversiones
que se muestran en la tabla. Calcule el tiempo de reacción para una conversión
para 50% conversión para el experimento 4. Calcule la activación de energía
global y el preexponencial. Cual sería el PM del polímero inicial en el experimento
2 y en el 3