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Comportamiento de

contaminantes en el medio
acuático natural

Definición
• «La contaminación consiste en una modificación, generalmente,
provocada por el hombre, de la calidad del agua, haciéndola
impropia o peligrosa para el consumo humano, la industria, la
agricultura, la pesca y las actividades recreativas, así como para los
animales domésticos y la vida natural» (Carta del Agua, Consejo de
Europa, 1968)
• «Un agua está contaminada cuando se ve alterada su composición
o estado, directa o indirectamente, como consecuencia de la
actividad humana, de tal modo que quede menos apta para uno o
todos los usos a que va destinada, para los que sería apta en su
calidad natural» (C.E.E. de las Naciones Unidas, 1961)
• «La acción y el efecto de introducir materias, o formas de energía, o
inducir condiciones en el agua que, de modo directo o indirecto,
impliquen una alteración perjudicial de su calidad en relación con
los usos posteriores o con su función ecológica» (Ley de Aguas)

1
Aspectos clave

• No partimos del agua pura, sino de la


calidad/composición natural del agua
• Se considera contaminación la provocada de
forma directa/indirecta por la actividad humana
• La calidad se define en función de los usos
• Los mecanismos de contaminación son
múltiples, asociados a cambios en el régimen de
movimiento natural
Usos consuntivos Otros
• Composición y la calidad del agua son
- Generación de energía eléctrica
propiedades dinámicas (i.e.
- Urbano, doméstico cambian
- Medio con (acuicultura)
de vida acuático el
tiempo) o abastecimiento - Navegación
- Industrial - Recreativo o estético
- Agropecuario - Otros: medioambientales

Los Ojos del Guadiana y las


Tablas de Daimiel
(Caso 1)

2
90 hm3
8-12 2121-5533
µmhos/cm

30-40

90 hm3
715-1047 µmhos/cm

20

Perturbaciones

• Década de los 1960: El Instituto


de Colonización promovió la
canalización y desecación del
río Guadiana y sus afluentes,
para el uso agrícola de sus
márgenes. Con el fin de
preservar el valor ecológico del
lugar es declarado Parque
Nacional a final de la década de
los 60.
• Años 70 y 80: El INC del MOP
promovió la explotación de
aguas subterráneas para riego,
lo cual produjo un descenso
pronunciado de los niveles
freáticos de los acuíferos y con
ello …

3
8-12 20-70 hm3

0!!

0!! hm3

0!!

Perturbaciones Consecuencias

• Década de los 1960: El Instituto • Disminución de la superficie


de Colonización promovió la de encharcamiento
canalización y desecación del • Aumento de la salinidad de
río Guadiana y sus afluentes, las Tablas.
para el uso agrícola de sus • Reducción de especies
márgenes. Con el fin de nidificantes
preservar el valor ecológico del • Sustitución de especies
lugar es declarado Parque (masiega  carrizo)
Nacional a final de la década de • Combustión espontánea de
los 60. turberas
• Años 70 y 80: El INC del MOP • Colapsos y subsidencias del
promovió la explotación de terreno
aguas subterráneas para riego, • Emisión de gases tóxicos
lo cual produjo un descenso
pronunciado de los niveles
freáticos de los acuíferos y con
ello …

4
Toolik Lake, Alaska
(Caso 2)

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Aspectos clave

• No partimos del agua pura, sino de la


calidad/composición natural del agua
• Se considera contaminación la provocada de
forma directa/indirecta por la actividad humana
• La calidad se define en función de los usos
• Los mecanismos de contaminación son
múltiples y asociados a cambios en el régimen
de movimiento natural Vertidos
• Composición y la calidad del agua son
propiedades dinámicas (i.e. cambian con el
tiempo)

6
Parámetros indicadores
• Físicos
Características organolépticas (color, olor y sabor),
turbidez y sólidos totales, temperatura y
conductividad
• Químicos
Indicadores de materia orgánica (DBO, DQO, COT);
salinidad, dureza y cloruros; pH (acidez y alcalinidad);
nutrientes vegetales (N y P), metales pesados y
contaminantes prioritarios; oxígeno disuelto y otros
gases (sulfuro de hidrógeno);
• Biológicos
Bacterias, virus, hongos, algas  coliformes

Parámetros indicadores
• Físicos
Características organolépticas (color, olor y sabor),
turbidez y sólidos totales, temperatura y
conductividad
• Químicos
Indicadores de materia orgánica (DBO, DQO, COT);
salinidad, dureza y cloruros; pH (acidez y alcalinidad);
nutrientes vegetales (N y P), metales pesados y
contaminantes prioritarios; oxígeno disuelto y otros
gases (sulfuro de hidrógeno);
• Biológicos
Bacterias, virus, hongos, algas  coliformes

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Parámetros indicadores
• Físicos
Características organolépticas (color, olor y sabor),
turbidez y sólidos totales, temperatura y
conductividad
• Químicos
Indicadores de materia orgánica (DBO, DQO, COT);
salinidad, dureza y cloruros; pH (acidez y alcalinidad);
nutrientes vegetales (N y P), metales pesados y
contaminantes prioritarios; oxígeno disuelto y otros
gases (sulfuro de hidrógeno);
• Biológicos
Bacterias, virus, hongos, algas  coliformes

Objetivos del bloque temático

• Estudiar los procesos que afectan a la


concentración de contaminantes
tradicionales y tóxicos en el medio
acuático natural
• Formular modelos que nos permitan
representar estos procesos,
• Cuantificar el nivel de contaminación, a
partir de las características de los
vertidos

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Modelo conceptual
Carga contaminante, W
Concentración c

c = f (W)
Respuesta Estímulo
representa la
Función de transformación física, química y
biología de la
masa de agua
Empíricas Funcionales que recibe el
vertido

Carga y flujo (ejemplo)

Una masa de agua de volumen constante y sin


entradas o salidas, tiene una superficie de 104
m2 y una profundidad media de 2 m.
Inicialmente tiene una concentración de una
sustancia de 0.8 ppm. Dos días después la
conc. es de 1.5 ppm.
(a) ¿Cuál es la carga durante los dos días?
(b) Si la única fuente de contaminante es la
atmósfera, estima el valor del flujo.

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Modelo matemático
1
c= W
a
a = factor de asimilación (L3T-1)
• Simulación W, a  c
• Diseño de estrategias de control del vertido
c, a  W
• Diseño de estrategias de modificación
(remediación) del medio receptor
c, W  a
p. ej. dragado de sedimentos, aireación artificial
de lagos y embalses, ∆Q

Lago Washington
Modelos empí
(EEUU) empíricos (ejemplo 1)

10
Lago Washington
(EEUU)

W ≈ 120 Tm/año de P

c ≈ 70 µg/l de P

Modelos empí
empíricos (ejemplo 2)
Carga de fósforo total (PT) en Lago Ontario (LO) en 1970
era de 10500 Tm año-1; y su concentración en el lago
era de 21 µg L-1.
En 1973 el estado de NY (EEUU) y la provincia de Ontario
(Canada) decidieron reducir el contenido de fosfato en
los detergentes, reduciendo la carga de TP a 8000 Tm
año-1

(a) ¿Podrías calcular el factor de asimilación del LO?


(b) ¿Cuál será la concentración de TP después de la
reducción de carga?
(c) Si el objetivo es reducir la concentración de TP a 10 µg
L-1, cuál es la reducción adicional de carga que debe
conseguirse?

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Modelos funcionales
• Se construyen utilizando el principio o la ley de
conservación de masas
Acumulación = Entradas - Salidas
± Reacciones de transformación
• Supondremos que el sistema está bien mezclado, y
formularemos la ecuación del balance de masas
• Supondremos, inicialmente, que la magnitud de las
fuentes y sumideros son iguales (equilibrio dinámico),
i.e. la tasa de acumulación = 0
• Y finalmente, resolveremos las ecuaciones dínámicas
del balance de materia con EXCEL

Un balance …
dc
=E
dt

12
Un balance …
dc
=E
dt
−S

Un balance …
dc
=E
dt
−S
Comisiones ¿?

13
Comisiones
a) Una cantidad fija todos los meses (p.ej. 100 €),
independiente de tu capital c  en ∆t=1 mes,
∆c = -150 €
dc
= −k  dinámica orden cero
dt
b) Un k% de la cantidad del capital c (p.ej. 10%) 
En ∆t = 1 mes, ∆c = - c x 0.1
dc
= −kc  dinámica de primer orden
dt

Un balance …
dc
=E
dt
−S
Comisiones − kc

14
Balances en masas de agua
1. Sistema cerrado: reacciones químicas

¿Expresión matemática?

Ley de acción de masas


aA+bBcC+dD
** a,b,c,d = coeficientes estequiométricos
** A,B,C,D = reactivos y productos

LAM: el ritmo al que se produce la reacción es


proporcional a la concentración [ ] de los reactivos,
i.e.
d [ A] / dt = −k g ([ A], [ B],...)
Constante de reacción g = función que establece
F ( cond. ambientales ) mediante experimentación

d [ A]
= − k[ A]α [ B]β α+β = n (orden de la reacción)
dt

15
Ecuación de balance
Reacciones de orden cero
dc
= −k k ~ ML-3T-1
dt
Reacciones de primer orden
dc Fracción de reactivo que
= − kc k ~ T-1 desaparece por unidad de tiempo
dt

Si suponemos el volumen V= cte


dVc dM
= −kVc ⇒ = −kM
dt dt

Balances en masas de agua


2. Sistema cerrado: sedimentación

( M 0 − M 1 ) vs
= ∆t Fracción de materia
M0 H en suspensión que
sedimenta por
unidad de tiempo
vs(m/d) x ∆t (d)
∆M v s v
H M0
− = M = s Vc
M1 ∆t H H
dVc
⇒ = − Av s c
dt
∆t días después

16
Balances en masas de agua
3. Sistema abierto

d (Vc) / dt = W − O
Carga, W (MT-1) W = Q cin(t)
Q = caudal de entrada (=constante **), (L3T-1)
cin = concentración de las fuentes (ML-3)

Salidas, O (MT-1) O = Q c(t)


Q = caudal de salida (=entrada), (L3T-1)
c = concentración en el sistema (ML-3)

Ecuación general del balance de


masa en un sistema acuático
dc
V = W (t ) − Qc − kVc − vAs c
dt
t = variable independiente
c = variable dependiente
W(t) = estímulo (forzamiento)
V,Q,k,v,As = parámetros o coeficientes

… y en equilibrio dinámico
W
W (t ) − Qc − kVc − vAs c = 0 ⇒ c =
Q + kV + vAs
Factor de asimilación

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Función de transferencia
Si expresamos W = Q cin, entonces la solución
estacionaria la podemos expresar como
Q
c= cin = βcin
Q + kV + vAs

β = función de transferencia (< 1).

* β << 1, el sistema tiene alta capacidad de asimilación


* β  1, los mecanismos de eliminación son pequeños en
relación a los aportes (mínima capacidad de asimilación).

Modelos funcionales en estado


estacionario (ejemplo)
Suponed un embalse con las siguientes características:
V = 50000 m3
H=2m
Q = 7500 m3/d
Temperatura media = 25 oC
que recibe un contaminante de 3 fuentes distintas:
Vertidos industriales, 50 kg/d
Deposición atmosférica, 0.6 g/m2/d
Un río que tiene una concentración de 10 mg/l

Si el contaminante reacciona a una tasa de 0.25d-1a 20oC (θ = 1.05), la


Consejería de Medio Ambiente de la Junta te pide que calcules
- Factor de asimilación
- Concentración en estado estacionario
- En un esquema representa los distintos términos del balance

18
La ecuación dinámica de balance
dc
V = W (t ) − Qc − kVc − vAs c
dt
dc
V = W (t ) − c(Q + kV + vAs )
dt
dc W (t ) (Q + kV + vAs )
= −c
dt V V
dc W (t )
+ λc = λ
dt V

Tiempos de residencia (TR)


Definición - Tiempo que en promedio una molécula
permanece en un sistema. En equilibrio dinámico y para
sistemas de V = cte,
TR = M/|dM/dt|

M = masa de contaminante en el sistema (M)


|dE/dt| = valor absoluto de fuentes o sumideros

- Para el agua, E~V  TR = V/Q


- Para un contaminante, la ecuación del balance de masa
nos dice que
V
TR =
Q + kV + vAs

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Tiempo de respuesta
Si un político te pregunta, ¿en cuanto tiempo lograré
recuperar un sistema si las cargas las disminuyo a cero?
dc
V + λVc = W (t ) = 0 ⇒ c = c0 exp[−λt ]
dt
● La respuesta correcta es ¡El contaminante nunca
desaparece del todo, aunque la carga desaparezca! Pero
el político no estaría contento
● Por respuesta, deberíamos dar el tiempo necesario para
disminuir a un % razonable los niveles de contaminación,
t% p.ej. podríamos considerar que una reducción del 95%
es un éxito. El tiempo para lograrlo es t95

Pero … ¿Cómo calcularías, por ejemplo, el t50, i.e.


el tiempo para que la concentración inicial se
reduzca un 50%?
 c(t) = c0/2 en la ecuación del balance con W = 0,
y despejamos el tiempo, t50 = 0.693/λ

Y el caso más general …

1 100
t% = ln
λ 100 − %

20
Modelos funcionales y escalas de
tiempo (ejemplo)
Un embalse con una única entrada tiene las siguientes características
Tiempo medio de residencia del agua = 4.6 años.
Profundidad = 5 m
Área superficial = 11 x 106 m2
Una planta industrial descarga un pesticida, malatión (W = 2000 x 106 g/año) al
embalse. Además el único afluente al embalse contiene malatión en una
concentración de 15 mg/L. Los caudales de entrada y salida son iguales y
constantes a lo largo del año. Si suponemos que el malatión se descompone
según una reacción de primer orden con una constante de reacción k = 0.1
años-1, te piden
- Escribe la ecuación del balance de masas para el malatión en este sistema
- Si el embalse está en estado estacionario (en equilibrio dinámico), calcula la
concentración del malatión en el embalse.
- Si el embalse está en estado estacionario, cuál debe ser la carga de malatión
procedente de la industria para reducir la concentración en el embalse a 30
ppm. Expresa tu respuesta como porcentaje.

Evalúa cuál de las siguientes opciones propuestas por una empresa de


ingeniería ambiental es la más efectiva para reducir las concentraciones en
estado estacionario:
(i) Que la industria construya una planta de tratamiento que elimine un 50%
del malatión en el efluente
(ii) Duplicar la profundidad del embalse mediante su dragado
(iii) Duplicar el caudal circulante, transvasando agua de un río cercano, libre
de malatión, al embalse.
- Determina el tiempo de respuesta t95% para cada una de las opciones
consideradas en el apartado anterior.

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Solución de las ecuaciones
dinámicas
dc W ∆c W W = es una función
+ λc = ≈ + λc = completamente
dt V ∆t V arbitraria del tiempo

c(t + ∆t ) − c(t ) W (t )
+ λc(t ) =
∆t V
 W (t ) 
c(t + ∆t ) = c(t ) +  − λc(t ) ∆t EXCEL
 V 

Incremento repentino Incremento lineal Pulso


(ej. entrada en (ej. vertido de una (ej. vertido
funcionamiento de una población que aumenta accidental)
fábrica) de forma lineal)

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