I.

PROPIEDADES DE LOS GASES

Es importante comprender las propiedades de los gases, porque:
 Es el estado de agregación de la materia más fácil de comprender y de analizar
 La facilidad de manipulación del estado gaseosos hace posible, una interpretación más fácil de la termodinámica y otros procesos
fisicoquímicos, y esos conceptos se los puede inferir a los demás estados de agregación
 Los sistemas biológicos intercambian materia gaseosa con los alrededores, también emite sustancias gaseosas como producto final
de su metabolismo (O2, CO2)

1. Gas ideal

De los tres estados de agregación, solo el estado gaseoso permite una descripción cuantitativa relativamente sencilla… se necesita 4
propiedades para describir el estado de un sistema gaseoso: masa, volumen, presión y temperatura (Castellan, 1987)
Ya que es relativamente fácil de estudiar, es fácil idealizar:
 Las partículas gaseosas (átomos o moléculas) se hallan en movimiento aleatorio continuo
 La velocidad de las partículas gaseosas se incrementa a media que se eleva la temperatura
 Las partículas gaseosas, dentro del sistema, se hallan muy separadas unas de otras
 La trayectoria de las partículas gaseosas no queda afectada o influenciada por las fuerzas intermoleculares
Las variables que definen un sistema gaseoso son:

a) Presión: Es la fuerza aplicada sobre una determinada área. Los gases generan presión por el continuo e incesante choque de las
moléculas gaseosas (fuerza, masa de las partículas gaseosas por su velocidad) sobre las paredes del recipiente (área).

= 〈 , 〉

10
 Factores de conversión:
1 = 760 = 760 = 101325 1 = 10
Valido a nivel del mar y a 273,15 K

b) Temperatura: Es la propiedad que indica la dirección del flujo de energía calorífica a través de una pared rígida y diatérmica,
concepto que analizaremos en la Ley Cero de la Termodinámica. El dispositivo para medir la temperatura es el termómetro.
La escala termodinámica de temperatura es el Kelvin (escala absoluta)

Relación entre escalas relativas y absoluta de temperatura:

− 273,15 ℃ ℉ − 32
= =
5 5 9

2. Leyes de los gases

2.1. Ley de Boyle

A temperatura constante, el volumen de una cantidad fija de gas es inversamente proporcional a la presión

1
∙ = ∙
,

11
 Cada curva corresponde a una única temperatura, denominada isoterma
Para convertir las hipérbolas en líneas, basta con invertir el volumen

Una burbuja de aire con un radio de 1,5 cm en el fondo de un lago donde la temperatura es de 8,4°C y la presión
llega a 2,8 atm se eleva a la superficie, donde la temperatura es de 25°C y una presión atmosférica de 1 atm. Calcule
el radio de la burbuja cuando esta alcanza la superficie, suponga un comportamiento ideal.

Resolución:

= = ⇒ =
Al reemplazar los datos en la formula, la temperatura debe estar en escala absoluta.
2,8 ∙ 298,15
= = 1,5
281,55 ∙ 1
= 2,15

12
2.2. Ley de Gay – Lussac y Charles
A presión constante, el volumen de una cantidad fija de gas es proporcional a su temperatura
A volumen constante, la presión de una cantidad fija de gas es proporcional a su temperatura

( ) , =
Cada línea corresponde a una única presión,
denominada isobárica

Cada línea isobárica intersecta en el eje x, en:

(– 273,1500 ± 0,0003)ºC

El neumático de un automóvil se infla a una presión manométrica de 28,0 PSI en un día de invierno (18 ºC), a) ¿Cuál
será la presión manométrica del neumático en un día de verano (32 ºC)?, b) ¿Qué porcentaje del aire dentro del
neumático tendría que dejarse salir para reducir la presión a las 28,0 PSI iniciales? (Presión atmosférica 760 mmHg)

Resolución:

a)
= ⟹ =
Se debe utilizar la presión absoluta (no la manométrica)
P1 = 28 PSI + 14,7 PSI = 42,7 PSI
42,7
= 305 ∙ = 44,8
291
Por lo que su presión manométrica será:
30,1

13
 b)

Por lo que la masa de aire que se debe expulsar:

−
∙ 100 = ∙ 100
De acuerdo a gases
∙ ∙ ∙ ∙
−
∙ ∙
∙ 100
∙ ∙
∙
Factorizando y simplificando los valores constantes
− 44,8 − 42,7
∙ 100 = ∙ 100
44,8
4,7%

2.3. Hipótesis de Avogadro

Volúmenes iguales de gases a la misma temperatura y presión contienen el mismo número de partículas
( ) ,

Un mol de cualquier sustancia contiene la misma cantidad de partículas, a este se denomina Numero de Avogadro
= 6,0221367 ∙ 10

14
2.4. Ecuación de estado
Resulta de la unión de las tres leyes anteriores, con 4 variables es posible determinar con cierta precisión el estado en el que se halla
un sistema gaseoso
Ecuación de Estado de = =
=
los gases ideales:
= = = =

Ecuación virial
= (1 + ´ + ¨ )
=
→
Constante Universal de los gases
ℓ ℓ ℓ
= 0,08206 = 62,4 = 8,314 = 8,314 = 1,987

Se ha medido la densidad de una sustancia gaseosa a 10ºC en función de la presión, obteniendo los valores:
P/mmHg 100 150 250 500 700 1000
–1
ρ/g ℓ 0,272 0,409 0,683 1,370 1,927 2,768
Determine la masa molar de la sustancia gaseosa.

Resolución:
=
→
Por regresión lineal: y = A + Bx; donde x = P y = ρ/P

Siendo A = 2,717×10–3; B = 5,034×10–8; r2 = 0,988

Finalmente:
ℓ
= 62,4 ∙ 283 ∙ 2,717 ∙ 10 = 48
ℓ

15
2.5. Ley de la distribución barométrica
La presión varía con la altitud (campo gravitacional), porque el movimiento cinético de traslación de las moléculas compite con las
fuerzas de sedimentación.
ℎ
=− A mayor altura menor la presión.
Las moléculas con menor masa molar, no son afectadas significativamente por la
ℎ
=− gravedad (o sea que las macromoléculas, polímeros, etc. son afectados por el campo
gravitacional).

Deducción:
De acuerdo a la presión hidrostática Reemplazando en (*)
=ℎ
=− ℎ
El cambio infinitesimal de presión será:
=− ℎ (∗) Reordenando para realizar la integración:
(lleva signo negativo, porque a mayor
=− ℎ
presión, menor será la altura en la
columna)
De una de las ecuaciones de estado de =− ℎ
los gases
=

Considérese la presión en La Paz altura de 3600 m.s.n.m. aire, M = 0,0289 kg/mol. Si la presión al nivel del mar
permanece a 1 atm, pero la temperatura cambia de 300 K a 320 K ¿Cuál sería el cambio de presión a la altura de La
Paz en mmHg?

Resolución:
ℎ
=−

16
 0,0289 ∙ 9,81 ∙ 3600
=−
760 8,314 ∙ 300
Despejando:
= 504,8 (300 )
Por Gay-Lussac o por la ecuación anterior, determinamos la presión a 320 K
= 517,8 (320 )
Finalmente el cambio de presión, por cambio de temperatura, será:
∆ = 517,8 − 504,8 = 13

2.6. Ley de Dalton

Las anteriores leyes son útiles para gases puros, pero esta ley analiza para una mezcla de gases, como el aire.
La presión ejercida por una mezcla de gases que se comportan idealmente es la suma de las presiones ejercidas por cada uno de ellos cuando ocupan
individualmente el mismo volumen
= + +⋯ =( + +⋯ )

La presión parcial de un componente es proporcional a su fracción molar. (De acuerdo a la Ley de Amagat, también puede ser con los
volúmenes). La suma de las fracciones molares es igual a la unidad

= = = ≠

Para determinar la masa molar de una mezcla de gases, NO se suman sus masas molares (ya que la masa molar es propiedad intensiva)

= + +⋯ =

17
 Una mezcla de gases está compuesta de etano y butano. Se llena un matraz de 200 cm3 de capacidad con la mezcla
gaseosa a una presión de 100 kPa a 20ºC. Si el peso del gas en el matraz es 0,3846 g ¿Cuál es el porcentaje en mol
del butano en la mezcla?

Resolución:

Despejando:
Primero hallamos los moles totales
100 ∙ 0,20 ℓ
= = ℓ = 8,210 ∙ 10
8,314 ∙ 293

Ahora podemos determinar la masa molar de la mezcla gaseosa:

0,3846
= = = 46,84
8,210 ∙ 10

Finalmente correlacionamos entre masa molar y las fracciones molares en una mezcla gaseosa:
= + 46,84 = ∙ 30 + ∙ 58 (1)
1= + 1= + (2)

Resolviendo el sistema de ecuaciones:

= 0,6 = 60%

3. Gas real
Lo anterior explicado, es una manera ideal de analizar los gases, pero estos se comportan de otra manera a presiones altas y/o bajas
temperaturas, o sea un gas real tiene un comportamiento ideal a bajas presiones y/o elevadas temperaturas.
La desviación se debe a que si existen fuerzas de atracción-repulsión entre las moléculas gaseosas, y que las moléculas gaseosas ocupan un
volumen aunque sea imperceptible, por lo que si resisten la compresión.

18
3.1. Interacciones moleculares

El grafico muestra la variación de la energía potencial entre dos moléculas según su separación:
 Separaciones muy pequeñas, existen interacciones fuertemente repulsivas por lo que el
sistema gaseoso tiende a la expansión.
 Separaciones intermedias, las interacciones entre las moléculas gaseosas son atractivas, por lo
Separación
que el sistema tiende a la compresión 0
Separaciones muy grandes, las dos moléculas no tienen interacciones intermoleculares

3.2. Factor de compresión.

El factor de compresión (z) es la relación entre el volumen que ocupan

los gases de manera real, entre el volumen que ocuparía de manera
ideal
=
Asi:
z  1, comportamiento de todo gas a presiones elevadas (desviación
muy marcada)
z = 1, comportamiento de todo gas a muy bajas presiones (gas ideal)

z  1, comportamiento de algunos gases a presiones moderadas (prima las fuerzas de atracción, fáciles de comprimir)

3.3. Modelos Matemáticos

Modelos que tratan de predecir la desviación de los gases, los primordiales son:

19
3.3.1. Ecuación de van der Waals
Primero, considera que las moléculas gaseosas ocupan un determinado volumen (b)
= ⇒ = ⇒ = +
Luego toma en cuenta las fuerzas de atracción entre las moléculas gaseosas (a), esto depende de su densidad de moles
= + ⇒ = ⇒ = −
− −
Reordenando:

+ ( − )= + ( − )=

3.3.2. Ecuación virial

Analiza el factor de compresión, como indicador de la desviación de los gases reales

= = ⇒ = =
/

También el factor de compresión dependerá o del volumen molar o de la presión:

=1+ + +⋯ =1+ ´ + ´

Donde B, C, … son el segundo, tercer, etc coeficiente virial

Existen más modelos matemáticos, pero no serán analizados por ahora.

Calcule el volumen molar del dióxido de carbono a 400 K y 30 atm, dado que el segundo coeficiente virial (B) tiene
un valor de – 60,5 cm3 mol–1. Compare este resultado con el que se obtiene utilizando la ecuación de los gases
ideales y utilizando la ecuación de van der Waals (a = 4,610 atm dm6 mol–2; b = 4,29×10–2 dm3 mol–1)

20
Resolución:
(a) Primero analizaremos con la ecuación de estado de los gases ideales:
ℓ
0,082 ∙ 400 ℓ
= = = 1,09
30
(b) Ahora por la ecuación virial
30 ∙
⎧ ⎧ = (1)
⎪ = ⎪ 0,082 ℓ
∙ 400
⎨ =1+ ⎨ 0,0605 ℓ
⎪ ⎪ = 1− (2)
⎩ ⎩
Combinando ambas ecuaciones y ordenando adecuadamente, se tiene:
30 − 32,8 + 1,984 = 0
Resolviendo la ecuación cuadrática:
ℓ
= 1,03

(c) Finalmente por van der Waals:

+ ( − )=

Despejando el volumen molar:

− + + − =0
Reemplazando los datos (deben de reemplazar en mismas unidades para que estas se simplifiquen)
0,082 ∙ 400 4,61 4,61 ∙ 4,29 ∙ 10
− 4,29 ∙ 10 + + − =0
30 30 30
− 1,136 + 0,1537 − 6,592 ∙ 10 = 0
Resolviendo la ecuación cubica:
ℓ
= 0,987

21
4. Estado critico

Es un estado de agregación de la materia que se encuentra por encima de su punto crítico

 Punto crítico: Límite para el cual el volumen de un líquido es igual al de una masa igual de vapor (porque no existe un límite claro
entre líquido y vapor, entonces sus densidades son idénticas)
 Temperatura critica: Temperatura límite por encima del cual un gas no puede ser licuado por compresión
 Presión critica: Mínima presión que se debe aplicar para llevar a cabo la licuefacción a la temperatura crítica

A este estado de agregación se denomina Fluido supercrítico (FSC), los FSC tienen comportamiento líquido y gaseoso, como líquido, puede
disolver y como gas se puede difundir ingresando por poros muy pequeños, por lo que es muy utilizado para la extracción, también en
estos medios se pueden acelerar las reacciones, ya que los sustratos fluirían libremente, los FSC se utilizan para la oxidación (tratamiento
de aguas contaminadas), para la síntesis por reacción enzimática, etc.

Existe una relación directa entre las constantes de van der Waals y los puntos críticos. De la ecuación de van der Waals, despejamos el
volumen molar:
− + + − =0 (1)
En el punto crítico se tendrá:
= ⟹ ( − ) =0 ⇒ −3 +3 − =0 (2)
Por analogía entre la ecuación (1) y la ecuación (2), se tiene:
3 = +

3 =

22
Cada sustancia tiene sus propios puntos críticos
Sustancia θc/ºC Pc/bar
Etileno 9,3 50,4
CO2 31,1 73,8
Amoniaco 132,5 112,8
Agua 374,2 220,5
Punto critico
Tolueno 318,6 41,1

Las constantes a y b de van der Waals del benceno son 18,00 atm ℓ2 mol–2 y 0,115 ℓ mol–1, respectivamente. Calcule
las constantes críticas del benceno.
3 = + (1)

3 = (2)

= (3)

23
 Dividiendo (3)/(2), se tiene
ℓ ℓ
= ⇒ = 3 ∙ 0,115 = 0,345
3
Reemplazando en (2)
ℓ
18
= = = 50,4
3 3 ∙ 0,345 ℓ

Reemplazando en (1)
ℓ ℓ
(3 − ) 50,4 3 ∙ 0,345 − 0,115
= = ℓ = 565 = 292℃
0,082

PROBLEMAS PROPUESTOS

1. La presión de vapor saturado de mercurio es de 0,0020 mmHg a 300 K y la densidad del aire a 300 K es de 1,18 g/ℓ. a) Calcule la concentración de
vapor de mercurio en aire en mol/ℓ, b) ¿Cuál es el número de partes por millón en masa del mercurio en el aire?
RESPUESTA: 1,07·10–7 mol/ℓ 18,2 ppm
2. El dióxido de nitrógeno no se puede obtener en forma pura en la fase gaseosa porque existe como una mezcla de NO2 y N2O4. A 25°C y 99,3 kPa, la
densidad de esta mezcla gaseosa es de 2,7 g/ℓ. ¿Cuál es la presión parcial de cada gas?
RESPUESTA: PNO2 = 53,2 kPa PN2O4 = 46,1 kPa
3. Una mezcla que contiene nitrógeno e hidrogeno pesa 3,50 g y ocupa un volumen de 7,46 litros a 27°C y 1,00 atm. Se inicia la reacción para formar
amoniaco, determine la presión al finalizar la reacción, y la presión parcial de cada gas. Asuma que reacciona todo el reactivo limitante.
RESPUESTA: PN2 = 0,16 atm PNH3 = 1,26 atm
4. Una muestra de Zinc metálico reacciona totalmente con un exceso de ácido clorhídrico, el hidrogeno generado se recolecta sobre agua a 25°C. El
volumen del gas es de 7,80 litros y la presión es de 0,980 atm. Calcule la cantidad de zinc metálico, en gramos, que se consumen en la reacción
(presión de vapor de agua a 25°C es de 23,8 mmHg)
RESPUESTA: 19,8 g Zn

24
5. Un bulbo de 1,00 ℓ y otro de 1,50 ℓ, conectados mediante una llave de paso, se llenan, respectivamente con argón a 0,75 atm y helio a 1,20 atm,
a la misma temperatura. Calcule la presión total y las presiones parciales de cada gas después de abrir la llave de paso y la fracción molar de cada
gas ideal.
RESPUESTA: PT = 1,02 atm PAr = 0,3 atm PHe = 0,72 atm
2
6. Un barómetro con área de sección transversal de 1,00 cm a nivel del mar mide una presión de 76,0 cm de Hg. La presión que ejerce esta columna
de mercurio es igual a la presión del aire sobre un cm 2 de la superficie terrestre. Dado que la densidad del mercurio es de 13,6 g/cm3 y el radio
promedio de la tierra es de 6371 km, calcule la masa total de la atmosfera terrestre, en kg
RESPUESTA: 5,27·1018 kg
7. A 100°C y 16,0 kPa, la densidad en masa del vapor de fosforo es 0,6388 kg m–3 ¿cuánto es su masa molar? ¿Cuál es la fórmula molecular del fosforo
en esas condiciones?
RESPUESTA: 124 g/mol P4
–3 –3 –3
8. Las densidades del aire a – 85°C, 0°C y 100°C son 1,877 g dm , 1,294 g dm y 0,946 g dm respectivamente. De estos datos y asumiendo que el
aire obedece a la Ley de Charles, determine el cero absoluto de temperatura en grados Celsius.
RESPUESTA: – 272,85°C
9. Deduzca la masa molar de un compuesto orgánico volátil, datos recolectados a 25°C
P/kPa 12,223 25,2 36,97 60,37 85,23 101,3
–3
ρ/kg m 0,225 0,456 0,664 1,062 1,468 1,734
RESPUESTA: 45,8 g/mol
10. La bacteria Azotobacter chroacoccum cuando crece aeróbicamente en un medio sin nitrógeno obtiene todo su nitrógeno por fijación del N2
atmosférico. ¿Qué volumen de aire a la presión atmosférica estándar y 303 K suplirá el requerimiento de nitrógeno de 1 dm3 de un cultivo de esta
bacteria, la cual crece hasta una densidad de 0,84 mg de peso seco por cm3 de microorganismo, teniendo un contenido de nitrógeno del 7 % del
peso seco (el aire contiene 78 % en volumen de nitrógeno)
RESPUESTA: 86 cm3
11. ¿Qué presión de aire a 30°C se requerirá para llevar a cabo la combustión completa de 1,5 g de ácido láctico en un recipiente de 1 dm3 de capacidad?
(despreciar el volumen que ocupa el ácido)
RESPUESTA: 5,9 atm
12. Se intenta fabricar una mezcla gaseosa que contenga 95% N2 y 5% CO2 en volumen. Para ello se coloca en un vidrio de reloj carbonato sódico
anhidro, que se deja flotar sobre ácido sulfúrico concentrado en un desecador. A continuación se vació la atmosfera del desecador y se llenó con

25
 2 litros de nitrógeno a 98,6 kPa. Entonces se agito el desecador para que reaccione el carbonato con el ácido. ¿Qué peso de carbonato sódico
anhidro se debería haber puesto para conseguir la mezcla de gases correcta? Todo el experimento se realizó a 17°C.
RESPUESTA: 456 mg
13. Bajo condiciones anaeróbicas, una suspensión de la bacteria Micrococcus denitrificans reduce el nitrato a nitrógeno si se suple con un exceso de
un sustrato oxidable, como succinato.
2 NO3– → N2 + 2 OH– + 4 H2O
En una botella cerrada de 2 dm de capacidad con una atmosfera inicial de oxigeno libre de nitrógeno y a 100 kPa, se incuban 200 cm3 de una
3

suspensión lavada de Micrococcus denitrificans, suplementada con succinato y 0,25 mol de nitrato, temperatura de incubación 30°C. ¿Cuál será la
presión final de gas en la botella después de la reducción completa del nitrato? Deprecie la solubilidad del nitrógeno en el medio de cultivo.
RESPUESTA: 275 kPa

14. Para preparar ácido tetrahidrofólico (H4PtG) se hidrogena catalíticamente el ácido pteroilglutámico (PtG) a temperatura ambiente.
PtG + 2H2 → H4PtG
Una muestra de 5 g de PtG de pureza desconocida se trató de este modo y absorbió 507 cm3 de hidrogeno a 290 K y a 102,3 kPa. Considerando
que las impurezas no reaccionan con el hidrógeno, calcular el porcentaje de pureza de la muestra (masa molar de PtG = 441 g/mol)
RESPUESTA: 95%
15. La presión total de una mezcla de oxígeno e hidrogeno es 1,0 atm. La mezcla se incendia y el agua formada se separa. El gas restante es hidrogeno
puro y ejerce una presión de 0,40 atm cuando se mide bajo las mismas condiciones de T y V que la mezcla original ¿Cuál era la composición original
de la mezcla en % en mol?
RESPUESTA: 80% H2
16. Una mezcla de nitrógeno y vapor de agua se introduce en un frasco que contiene un agente secante sólido. Inmediatamente después de la
introducción, la presión en el frasco es de 760 torr. Después de varias horas, la presión alcanza el valor estacionario de 745 torr, calcúlense: a) la
composición en porcentaje mol, de la mezcla original, b) si el experimento se realiza a 20°C y el peso del agente secante aumenta en 0,15 g ¿Cuál
es el volumen del frasco?
RESPUESTA: 98% mol N2, 10,2 ℓ
17. Considérese la presión a una altura de 10 km en una columna de aire, M = 0,0289 kg/mol. Si la presión al nivel del suelo permanece a 1 atm, pero
la temperatura cambia de 300K a 320 K ¿Cuál sería el cambio de presión a la altura de 10 km?
RESPUESTA: 0,024 atm

26
18. Una solución de un polímero, M = 200 kg/mol a 27°C llena un recipiente hasta una profundidad de 10 cm. Si la concentración de la solución de
polímero en el fondo de la solución es de c0 ¿Cuál es la concentración en la parte superior de la solución?
RESPUESTA: 0,92 c0
19. A 300 K considérese una solución coloidal, M = 150 kg/mol. La concentración del coloide en la parte superior de la solución es de 0,8 mmol.ℓ–1 y 1
mmol.ℓ–1 en el fondo, determinar: a) la profundidad de la solución, b) cuantas moléculas del coloide están en los 10 cm más bajos de la solución,
si el área de la sección transversal del recipiente es de 20 cm2
RESPUESTA: 38 cm 1,75·1020 moléculas
20. Las constantes a y b de van der Waals del ácido acético son 17,82 bar ℓ2 mol–2 y 0,1068 ℓ mol–1, respectivamente. Calcule sus constantes críticas
RESPUESTA: 58 bar 595 K
21. El oxígeno tiene como Pc = 50,14 atm, Vc = 78,0 cm3 mol–1 y Tc = – 118,35°C. Determine las constantes de van der Waals para el oxigeno
RESPUESTA: 1,36 atm ℓ2 mol–2 0,0316 ℓ mol–2

22. Calcule el volumen molar del amoniaco a 300 K y 0,50 atm, dado que el segundo coeficiente virial (B) es – 265 cm3 mol–1. Compare este resultado
con la ecuación de los gases ideales y la ecuación de van der Waals (a = 4,225 bar dm6 mol–2; b = 3,707×10–2 dm3 mol–1)
RESPUESTA: 48,9 ℓ/mol 49,2 ℓ/mol 48,5 ℓ/mol
23. Calcule la presión ejercida por 1,0 mol de sulfuro de hidrogeno que se comporta como (a) un gas ideal y (b) un gas de van der Waals, cuando es
confinado en las siguientes condiciones: (i) a 273,15 K en 22,414 dm3, (ii) a 500 K en 150 cm3 (a = 4,484 atm dm6 mol–2; b = 4,34×10–2 dm3 mol–1)
RESPUESTA: (i) (a) 1,0 atm (b) 1,01 atm (ii) (a) 273 atm (b) 584 atm
24. Los cilindros de gas comprimido se hallan llenos generalmente a una presión de 200 bar. Para el oxígeno ¿Cuál será el volumen molar a esta presión
y 25°C en base a (a) la ecuación del gas ideal, (b) la ecuación de van der Waals? (a = 1,364 atm dm6 mol–2; b = 0,0319 dm3 mol–1)
RESPUESTA: (a) 0,12 ℓ/mol (b) 0,11 ℓ/mol
25. Cierto gas a 0°C y 1 atm de presión tiene un valor de Z = 1,00054. Calcúlese el valor de B para este gas.
RESPUESTA: 12,2 cm3/mol

27