Tema 2 Silicatos y Boratos

S ILICATOS Y BORATOS
TEMA
2
TEMA 2. SILICATOS Y BORATOS
Tema 2. Polímeros inorgánicos naturales y sintéticos: silicatos y boratos
Introducción
En esta lección se va a tratar de un amplio grupo de materiales poliméricos, como son
los silicatos y los boratos, y son oxosales de aniones polimerizados. Ya ha quedado
explicado en la lección anterior cómo estos compuestos son polímeros naturales, aun-
que muchos de ellos pueden obtenerse en el laboratorio, o sus derivados, con el fin de
conseguir materiales con propiedades y aplicaciones específicas.
Puede parecerle algo sorprendente al estudiante el tratar en un mismo capítulo el con-
junto de los silicatos y los boratos. Hay que recordar que el boro, primer elemento del
Grupo 13 de la IUPAC, posee un buen número de analogías en sus propiedades quí-
micas con el segundo elemento del Grupo 14, el silicio; entre ellas está la hibridación
de sus orbitales para dar lugar a compuestos muy estables, mediante enlace con el
oxígeno. En la parte final de la lección anterior ha quedado plenamente justificado este
hecho. Ambos elementos, B y Si, dan lugar a una gran familia de compuestos que pre-
sentan, incluso, analogías estructurales. Algunos materiales de estas familias son es-
pecies monoméricas o, al menos, no llegan a la magnitud que caracteriza a los políme-
ros, pero la gran mayoría de estos compuestos oxigenados de Si y B sí lo son. Por
todo ello, se ha querido presentar en una lección este variado mundo de los silicatos y
boratos, haciendo hincapié en las muchas semejanzas que presentan estas familias
de compuestos.

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Objetivos:
 Conocer el concepto de polímero natural
 Comprender qué son aniones polimerizados
 Saber describir la estructura de los silicatos
 Comprender los paralelismos entre silicatos y boratos
Palabras clave
Polímero natural, sustituciones isomórficas, huecos tetraédricos y octaédricos, clasifi-

cación estructural.
Guión-esquema
2.1. Definición. Unidad estructural

2.2. Estructura y enlace
2.3. Clasificación
2.4. Síntesis
2.5. Aplicaciones medioambientales

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2.1. Definición de silicatos. Unidad estructural
Los silicatos son combinaciones oxigenadas del Si, que tras una hibridación de los
orbitales atómicos de Si, dan lugar a una estructura tetraédrica (SiO4)4- (Figura 2.1).
Figura 2.1. Unidad estructural de los silicatos.
De tal manera que se forma un ión que posee 4 cargas negativas. Para compensar
este exceso de carga negativa, el tetraedro puede adoptar varias vías frente a
cationes, dando lugar a moléculas discretas, algunas muy pequeñas, u otras
poliméricas, bien lineales o en cadenas, laminares, o tridimensionales.
Ahora bien, una vez conformados estos polímeros, los silicatos, presentan una
estructura compacta de oxígenos, en algunos de cuyos huecos se sitúan los cationes y
el silicio. Por tanto, los silicatos presentan un 50% covalente y 50% iónico en la
formación de sus enlaces Si-O, y los aniones formados se polimerizan en mayor o
menor grado, dando lugar a una red que necesita neutralizarse con cationes, mediante
enlace iónico.
2.2. Estructura y enlace
Una estructura compacta de oxígenos presenta huecos octaédricos y tetraédricos. La

estructura compacta (en términos geométricos) de oxígeno es, además, una estructura
muy densa. Piénsese que el ión O= es un anión muy voluminoso, mucho mayor que el
átomo de oxígeno. En la Figura 2.2. se representa una estructura compacta de
oxígenos. Puede inducir a error la representación de la figura, ya que el tamaño
relativo del ión óxido es mayor que el resto de las especies presentes. De manera que,
hecha esta observación, es fácil entender cómo un silicato puede ser considerado
como una estructura compacta de iones óxido en cuyos huecos se alojan el silicio y
otros cationes metálicos. La figura representa dos capas de la estructura del caolín,
que es un silicato laminar. Los átomos de hidrógeno, de los grupos OH-, tienen color
blanquecino.
Si nos fijamos en una de las capas, la parte superior de esta estructura presenta
huecos tetraédricos (en azul añil) y la parte inferior, octaédricos (en azul turquesa),
cuyos centros van a ser ocupados por cationes, que con su carga positiva van a

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estabilizar el cristal. En este caso, el centro de los octaedros es el catión Al3+, mientras
que, como ya sabemos, el centro de los tetraedros lo ocupa el Si.
Figura 2.2. Estructura del caolín.
Para preservar la estabilidad y la neutralidad del compuesto, se han de dar una serie
de condiciones que son, por otra parte, las que cumplen los sólidos iónicos.
i. Los cationes ocupan, en la red de oxígenos, los “huecos” o intersticios que se
corresponden con sus radios.
ii. Cada átomo de oxígeno puede pertenecer a varios poliedros de coordinación,
por lo que su carga negativa estará compensada por parte de la carga de
varios cationes.
iii. En el seno de la red de oxígenos, los cationes se distribuyen de modo que sus
repulsiones se minimizan, situándose en las posiciones relativas, de unos a
otros, lo más alejadas posible.
iv. La red cristalina de los silicatos es neutra. Sin embargo, manteniendo esa
neutralidad, es posible el intercambio de iones en la red, sin que la estructura
se desmorone. Eso implica sustituciones isomórficas, mediante las cuales, por
ejemplo, dos cationes trivalentes 2Al3+ pueden intercambiarse por tres
bivalentes 3Mg2+, o un anión bivalente O2- puede ser sustituido por dos
monovalentes F- y OH- , aunque sean diferentes los dos últimos. Es decir, son
muchas las posibilidades de intercambio iónico para que la red mantenga su
neutralidad.
2.3. Clasificación de los silicatos
Es posible clasificar la gran familia de los silicatos atendiendo a diversos criterios. En

esta lección se clasifican los silicatos de acuerdo a la participación creciente de Si en
la fórmula empírica del silicato, como queda recogido en la Tabla 2.1.

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Tabla 2.1. Clasificación de los silicatos.
2.3.1. Nesosilicatos
La especie más conocida es el olivino, constituida por aniones (SiO4)4-. La estructura
es exagonal compacta, formando octaedros cuyos centros son ocupados por Fe2+ y
Mg2+ (Figura 2.3).
Figura 2.3. Estructura del olivino; A y B representan los cationes Fe2+ y Mg2+.

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En el olivino, la participación de Fe y Mg es variable. En los casos más extremos, sólo

hay Fe, y en ese caso se trata de la fayalita, Fe2SiO4, o bien sólo hay Mg, y
tendremos forsterita, Mg2SiO4.
Otros nesosilicatos son el grupo de los granates, con dos cationes metálicos, uno
bivalente y otro trivalente, y el circón, con Zr2+.
2.3.2. Sorosilicatos
Los aniones son dos tetraedros unidos por un vértice (Figura 2.4).
Figura 2.4. Estructura de la thortveitita.

(Imagen tomada de http://www.esi2.us.es/IMM2/ec/estructuras_cristalinas.html; © 2009).
En la thortveitita el catión es el Sc3+ se sitúa en huecos octaédricos de oxígenos.
2.3.3. Ciclosilicatos
El más representativo es el berilo, con seis tetraedros de SiO4 formando un anión en
forma de anillo, (Si6O18)12-. Los anillos se unen entre sí por cationes Be2+ y Al3+, y se
superponen formando túneles. En la Figura 2.5 , los iones de Al son los puntos en
verde y los cationes de Be ocupan el centro de un tetraedro, en un espacio
aparentemente rectangular en la estructura mostrada.
Figura 2.5. Estructura del berilo.

(Imagen tomada de http://ocv.uniovi.es/file.php/39/1C_C11812_A/cristalografia/8/7.htm)

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En los huecos, este material, como otros muchos, puede alojar agua como se indica
en la figura, pero se trata de agua adsorbida, como el agua se adsorbe en el talco, no
unida a la estructura mediante enlace químico.
2.3.4. Inosilicatos
Son silicatos en forma de cadena. Los de cadena sencilla se llaman piroxenos y los de
cadena doble anfíboles.
Las cadenas de aniones se disponen paralelas en la estructura y quedan unidas por
cationes Mg2+ y Ca2+ en un entorno de seis vértices de oxígeno, es decir, octaédrico.
El piroxeno más tratado es el diópsido, CaMg (SiO3)2 (Figura 2.6).
Figura 2.6. Estructura del diópsido, CaMg (SiO3)2.

(Imagen tomada de http://ocv.uniovi.es/file.php/39/1C_C11812_A/cristalografia/8/7.htm)
Cuando dos cadenas se unen compartiendo vértices de tetraedros se obtiene una

cadena doble. Al unirse estas cadenas dobles por medio de cationes se forman los
anfiboles. Los cationes pueden ser variados, mayoritariamente bivalentes, aunque son
muy frecuentes las sustituciones isomórficas dando una gran variedad de compuestos.
Figura 2.7. Estructura de la tremolita. (Imágenes tomadas de

http://commons.wikimedia.org/wiki/File%3ATremolite_Campolungo.jpg)

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En la tremolita, los cationes son Ca2+ y Mg2+, y se sitúan en el centro de poliedros de

coordinación formados por iones óxido o por oxígenos pertenecientes a grupos OH-.
Su fórmula empírica es Ca2Mg5(Si4O11)2(OH)2. En la Figura 2.7 se muestra el mineral
tremolita donde se aprecian perfectamente las estructuras en formas estriadas
(izquierda), como corresponde a la estructura microscópica del material (derecha).
2.3.5. Filosilicatos
Son silicatos laminares cuyas capas se obtienen por unión de anillos tal y como
muestra la Figura 2.8.
Figura 2.8. Estructura general de los filosilicatos.

(Imagen tomada de http://www.esi2.us.es/IMM2/ec/estructuras_cristalinas.html; © 2009)
En los silicatos laminares, las capas están unidas entre sí mediante cationes o a capas
de óxido o hidróxido metálico.
Figura 2.9. Estructura del talco. (Imagen tomada de

http://www.uv.es/lahuerta/qies2012b/tema8/3capas_talco/index.htm)
El talco es un silicato laminar de fórmula mineralógica [Si44+]t[Mg32+]OO10(OH)2. La

fórmula nos indica que en huecos de coordinación tetraédrica hay cationes silicio, en
huecos de coordinación octaédrica hay cationes magnesio, y que por cada cuatro
cationes silicio y tres de magnesio hay diez átomos de oxígeno y dos grupos hidroxilo.

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La estructura de dos capas se puede ver en la Figura 2.9, siendo el espaciado basal,
es decir la distancia entre dos elementos equivalentes de capas sucesivas, de 9,22 Å.
La estabilidad del material se mantiene gracias a fuerzas interlaminares de Van der
Waals, ya que las capas de este material son neutras.
Si en la estructura del talco se intercambiara el magnesio por aluminio, es decir, los
tres iones de magnesio divalente se cambiaran por dos iones de aluminio trivalente,
manteniendo la neutralidad, se obtendría la pirofilita.
La pirofilita tiene la fórmula mineralógica [Si44+]t [Al23+]OO10(OH)2 (Figura 2.10).
Figura 2.10. Estructura de la pirifilita. (Imagen tomada de

http://www.uv.es/lahuerta/qies2012b/tema8/3capas_talco/piorofilita2.htm)
Como se puede apreciar, la capa de aluminio no está completa, está menos densa
que la que hemos visto de magnesio en el talco. Ello es debido a que el aluminio sólo
ha substituido a 2/3 de los iones magnesio. Una vista superior nos permite ver mejor
los huecos en la figura de la derecha, en lo que sería una capa de octaedros ocupados
por aluminio.
Estos dos materiales, el talco y la pirofilita son muy débiles y, como cabría esperar,
su estructura es hojosa y muy fácilmente exfoliable.
Si se substituye en el talco y la pirofilita ¼ del silicio por aluminio, en los huecos
tetraédricos, se forman las micas que, consecuentemente, tienen la capas cargadas
negativamente, y se compensa por la incorporación de iones potasio K+ en el
espaciado interlaminar. De este modo a partir del talco se tiene la flogopita y a partir
de la pirofilita se tiene la moscovita, con las siguientes fórmulas mineralógicas:
Flogopita [Si34+Al3+]t[Mg32+]OO10(OH)2 K interlaminar neutralizando carga

Moscovita [Si34+Al3+]t[Al23+]OO10(OH)2 K interlaminar neutralizando carga
Hay que hacer notar que en la moscovita existen cationes aluminio en coordinación
tetraédrica y octaédrica. La biotita es otra mica bien conocida derivada, por
sustituciones catiónicas con Fe y Mg, de la moscovita.

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Estos materiales, las micas, aunque laminares, son más fuertes que el talco y pirofilita
debido a que la unión entre las láminas ahora es de tipo químico, de carácter iónico,
gracias a la participación del potasio en la estructura.
A modo de ejemplo, por no hacer demasiado prolijo el texto, se presenta a
continuación la estructura de una mica: la moscovita (Figura 2.11).
Figura 2.11. Estructura de la moscovita (Imagen tomada de

http://www.uv.es/lahuerta/qies2012b/tema8/3micas/index.htm)
Otro grupo de silicatos laminares son las illitas. Derivan del talco y la pirofilita, pero
por sustitución de 1/6 de los Si, en vez de ¼ como ocurre en las micas.
Un grupo amplio de silicatos laminares es el de la montmorillonita, nombre de un
material que a su vez da nombre al grupo. Las sustituciones de cationes, que dan
lugar a carga negativa de las láminas, pueden tener lugar en posiciones octaédricas
del talco o la pirofilita. Al sustituir en la pirofilita 1/6 de los Al por Mg se tiene la
montmorillonita. El resultado es un material de láminas cargadas que se compensan,
según ya se ha visto, por cationes alcalinos o alcalinotérreos externos a la lámina.
En la Figura 2.12 se pueden observar los huecos octaédricos y tetraédricos de la capa
superior de una montmorillonita. Debajo se encuentra la primera zona de tetraedros de
la siguiente capa. En el espaciado interlaminar se situarán los cationes de cambio, que
neutralizan la carga de las láminas.
El estudiante deberá visitar la página web:
http://education.mrsec.wisc.edu/pmk/esp/montmorillonite.html,
(Universidad de Winsconsin),
para jugar geométricamente con una montmorillonita y comprender perfectamente su
estructura.
A continuación se presenta la fórmula mineralógica de la montmorillonita, material
que, como se dijo anteriormente, da también nombre al amplio grupo de las
montmorillonitas:
[Si4+4]t[Al3+1,67Mg2+0,33]oO10(OH)2Cat +0,33
La composición de estos materiales es muy variable. En la montmorillonita se pueden
dar sustituciones de Al por Si, en los tetraedros, compensándose el defecto de carga

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por la ocupación por Al de octaedros vacíos, sin tener que recurrir para ello a la acción
de cationes externos.
Las fuerzas de atracción entre las capas de montmorillonita, son relativamente débiles.
Ello permite que los cationes que participan neutralizando las láminas puedan ser
intercambiados, posibilitando el ensanchamiento del espaciado interlaminar. A ello nos
referiremos en la Lección 4.
Figura 2.12. Estructura de la montmorillonita.
Otro grupo de materiales son las cloritas. Se pueden considerar materiales derivados
de las micas, donde los cationes externos se han substituido por láminas de brucita
en las que se ha intercambiado un Mg2+ por un Al3+, es decir, la nueva “capa
interlaminar” en la mica sería [Mg2+2Al3+]o (OH)6,cargada positivamente, que daría lugar
a una clorita.
Finalmente se citará el grupo de la caolinita. Las láminas están formadas por la unión
de una capa de tetraedros de silicio a otra de octaedros centrados en el aluminio. Este
material lleva por nombre genérico caolín, en los yacimientos naturales. Si en la
caolinita todos los intersticios octaédricos se sustituyen por Mg2+ se tendría el
crisotilo.
Los asbestos o amianto natural están formados por crisotilo y los anfíboles.
2.3.6. Tectosilicatos
Son los silicatos tridimensionales cuya estructura se caracteriza por un entramado
superficial de tetraedros de silicio estando los cuatro oxígenos compartidos, por lo que
la fórmula empírica para la sílice es SiO2. Sílice es el nombre de un grupo de
compuestos formados exclusivamente por Si y O. Sin embargo, parte de los Si pueden
ser sustituidos por otros cationes. Mayoritariamente, es el Al3+ el que sustituye al Si4+,
por lo que es necesaria la incorporación de otros cationes de menor carga a la

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estructura (generalmente Na+, K+ o Ca2+) para que ésta sea eléctricamente neutra.
También, pueden participar en la estructura de los tectosilicatos algunos cationes,
como algunos haluros (F- y Cl-), el S2- y oxoaniones como Co32- y SO42- . Otros
cationes menos frecuentes sustituyentes estructurales del Si4+ son Fe3+, Ti3+ y B3+; y
otros cationes, menos frecuentes, compensadores de carga son Ba2+, Sr2+ y Cs+.
La amplia variedad de minerales y grupos de tectosilicatos, que vienen a constituir el
64% de la corteza terrestre, podemos resumirlos en: Sílice, Feldespatos,
Feldespatoides, Escapolitas y Zeolitas.
2.3.6.1. Sílice
La sílice presenta, al menos, nueve formas cristalinas con sus geometrías y
propiedades físicas diferenciadas. En este apartado nos centraremos en tres de ellas:
cuarzo, tridimita y cristobalita, que tienen a su vez, cada una, dos formas estables, una
α y otra β, a dos temperaturas diferentes. Estas dos formas consisten en una diferente
posición relativa de los tetraedros, lo que conlleva poco gasto energético. Eso supone
que entre ellas se dé la posibilidad de una transformación rápida y reversible sin
desmoronamiento de la red. La estabilidad es mayor en el cuarzo, y a partir de los 870
ᵒC lo es la tridimita y, por encima de los 1470 ᵒC, lo es la cristobalita. Finalmente,
sobre los 1710 ᵒC la sílice funde. Las transformaciones entre las tres formas cristalinas
de la sílice conllevan un mayor consumo energético que las α ↔ β, ya que aquellas
son transformaciones reconstructivas, es decir, lentas, metaestables, con rotura de
enlaces y nueva reconstrucción de la estructura.
El cuarzo es SiO2 puro, y se presenta en dos formas estables, una α hasta 573 ᵒC, y
otra β estable a temperaturas superiores. Se suele hablar de cuarzo bajo y cuarzo alto.
Ambos son hexagonales. En la Figura 2.12 se muestra la estructura del α cuarzo.
Figura 2.13. Estructura del α cuarzo.

(Imagen tomada de http://www.xtal.iqfr.csic.es/Cristalografia/parte_01.htm)
A continuación se presentan las estructuras del cuarzo bajo α (iquierda) y cuarzo alto β
(Figura 2.14).

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Figura 2.14. Estructuras del cuarzo. (Imagen tomado de

http: //ocw.uniovi.es/file.php/39/1C_C11812_A/cristalografía/7/7.htm)
Al alcanzar los 870 ᵒC aparece la estructura de tridimita, que presenta dos formas, α,
monoclínica u ortorrómbica, y β, hexagonal. Por encima de los 1470ᵒC se presenta la
cristobalita (que presenta también dos formas, α, tetragonal, y β, ortorrómbica) y
hacia los 1713ᵒC aparece la sílice fundida (Figura 2.15).
Figura 2.15. Diagrama de fases del cuarzo.
En lo que respecta a las propiedades físicas, debido a su organización en el cristal, el

cuarzo es la forma más compacta y más densa (2,65 g cm-3), siendo la más estable a
la temperatura ambiente. Conforme aumenta la temperatura, son más estables la
tridimita y la cristobalita, con densidades decrecientes ( 2,3 y 2, 27 g cm-3 ).
En la Figura 2.16 se muestran las estructuras de tridimita (Figura 2.16A) y
cristobalita (Figura 2.16B).
Existen derivados de estas tres formas de la sílice por sustitución de algunos átomos
de Si por Al. Se produce una descompensación de la carga que se neutraliza por la
incorporación de cationes alcalinos, que son cationes pequeños capaces de
incorporarse a la red.

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A) B)
Figura 2.16. Estructuras de A) tridimita y B) cristobalita.

(Imagen tomada de http://www.esi2.us.es/IMM2/ec/estructuras_cristalinas.html © 2009)
Propiedades de la sílice
Estas formas de la sílice son de dureza relativamente alta, siendo 7 la del cuarzo en la
escala de Mohs, y relativamente frágiles.
La sílice se emplea como material de laboratorio (en la forma de cuarzo), al ser
relativamente inerte desde el punto de vista químico. De los ácidos, a la sílice sólo le
ataca el HF, que se suele emplear para grabar su superficie y las de los vidrios (que se
tratarán más adelante). Con los hidróxidos alcalinos se funde, dando lugar a silicatos,
por lo que nunca se guardan las perlas de NaOH en frascos de vidrio. En dicha fusión
se obtiene el silicato.
SiO2 + 2 NaOH ↔ Na2SiO3 + H2O
A este silicato se le llama vidrio soluble, y se emplea como generador de sílice coloidal
y aniones polimerizados en su disolución acuosa.
Otras formas de la sílice

El llamado gel de sílice, que se prepara atacando con ácidos la disolución citada en el
párrafo anterior. El precipitado, seco, es un material con propiedades físicas
interesantes. Es un material amorfo y muy poroso, ya que está formado por
agregación de partículas irregulares de sílice. Esto supone que el material posee una
gran superficie interna. La porosidad le confiere al material una notable capacidad
adsorbente, con numerosas aplicaciones tecnológicas y en la vida diaria ya que se
emplea en catalizadores, filtros moleculares, soporte de reacciones químicas, en
muchos procesos de descontaminación física y química, desecador, etc
Hasta aquí, salvando el gel de sílice, se ha venido hablando de SiO2 como material
cristalino. Sin embargo, es importantísimo, desde antiguo, el papel que han jugado los
silicatos amorfos en la historia de la humanidad en forma de vidrio. Los vidrios son
materiales amorfos.

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Existe la llamada sílice vítrea. Se obtiene enfriando el fundido de la sílice. El material

posee una estructura desordenada de tetraedros de silicio, a la cual el lenguaje común
ha acabado llamando “cristal”, pero no tiene nada que ver con el estado cristalino. La
transparencia de este “cristal” se consigue desgasificando al máximo el fundido, de lo
contrario el material obtenido es un sólido translúcido y no trasparente.
En la Figura 2.17 se muestran las estructuras de SiO2 cristalina y amorfa. En ellas se
puede comprobar la forma ordenada o desordenada de los tetraedros de SiO4. En
ambas se puede observar que la fórmula empírica se mantiene, habiendo dos átomos
de oxígeno por cada átomo de silicio
Figura 2.17. Estructura del cuarzo, SiO2 cistalino y B) SiO2 amorfa.
Es importante decir que desde el fundido de la sílice es posible llegar al estado

cristalino, en un proceso muy lento, a temperatura elevada y controlada. Es el proceso
de desvitrificación de la sílice.
La sílice se encuentra en la Naturaleza en muy diversas formas siendo el mineral más
frecuente el cuarzo, rara vez puro (cristal de roca, que se ha visto en una fotografía
anteriormente en este texto) y más frecuentemente como materiales coloreados por la
presencia de cationes metálicos. Es muy frecuente su aparición en rocas, junto a otros
minerales, como es el caso del granito, en el que se encuentra junto a la mica y el
feldespato (que se tratará a continuación).
2.3.6.2. Feldespatos
La fórmula empírica es M [Si, Al]4O8 donde M es un metal alcalino o alcalinotérreo, y el
Al ha sustituido al Si en un 25 y un 50% de los tetraedros.
Poseen estructura laminar, formada por octógonos y cuadrados, en cuyos vértices se
sitúan grupos SiO4. Algunos Si han sido sustituidos por Al, por lo que en la estructura
hay incorporados iones alcalinos o calcio. Las láminas están unidas por átomos de Si
unidos a átomos de oxígeno de una y otra lámina.
La variación en la composición es grande, dando lugar a un buen número de especies,
(Figura 2.18).

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Figura 2.18. Tipos de feldespatos. (Imagen tomada de

http://www.uned.es/cristamine/min_descr/grupos/feldespatos/feldespatos_gr.htm)
La estructura de los feldespatos se representa de modo simplificado en la Figura 2.19

donde los puntos son, realmente, los centros de los tetraedros SiO4, no representados
en esta figura. Si se mira en la dirección c, casi perpendicular al plano de la figura, se
pueden observar huecos con ocho lados o con cuatro lados, como se decía más
arriba, formados por los puntos superiores e inferiores de dos bandas consecutivas
superpuestas.
Figura 2.19. Estructura de los feldespatos.
En la Figura 2.20 se presenta la estructura de un feldespato, la sanidina, donde se

aprecia mejor su estructura general y sus huecos octogonales y cuadrados.

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Figura 2.20. Estructura de la sanidina.
2.3.6.3. Zeolitas y ultramarinas

En este apartado se van a tratar una serie de materiales de gran interés técnico y con
muchas aplicaciones en muy diversos campos.
Zeolitas
Las zeolitas son minerales aluminosilicatos microporosos que destacan por su
capacidad de hidratarse y deshidratarse reversiblemente. Se han identificado unas 40
estructuras que se dan en la Naturaleza y se han obtenido, hasta hoy en día, otras 160
más en el laboratorio. Son silicatos en los que hay sustitución parcial de silicio por
aluminio. Las estructuras de las zeolitas presentan grandes cavidades, donde se
alojan los cationes necesarios para compensar la diferencia de carga en la sustitución
citada. Pero siendo tan grandes las cavidades de su estructura, en ellas se pueden
alojar otras especies moleculares.
Obsérvese la formación de túneles, algunos de ellos notablemente más grandes que el
resto (Figura 2.21).
Figura 2.21. Estructura de las zeolitas.
En la Figura 2.22 se representa la estructura fundamental que da lugar a las cavidades

más grandes de una zeolita, formada por tetraedros SiO4.

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Figura 2.22. Estructura de las cavidades de una zeolita.
Unas formas geométricas de las zeolitas muy representativas serían las que recogen
en la siguiente Figura 2.23. donde se puede observar lo poco denso de su estructura
ya que está horadada por canales muy grandes. Esta particular porosidad es utilizada
en muy diversos campos: agricultura, acuicultura, alimentación del ganado, como
intercambiador iónico, como catalizador en la industria química, como tamiz molecular,
etc Hay que decir que el tamaño de la molécula de agua permite que ésta pueda
circular libremente por el seno de la estructura, pudiendo quedar retenidos en su
interior algunos solutos contaminantes de mayor tamaño molecular.
Figura 2.23. Estructura de las zeolitas.
En los huecos se sitúan los cationes monovalentes que estabilizan la estructura, pero
pueden ser susceptibles de intercambio iónico. Un empleo de particular interés para el
hombre es el derivado de la capacidad de estos materiales para el “ablandamiento” de
aguas duras, por intercambio iónico.
Ultramarinas
Presentan analogías estructurales con las zeolitas, aunque estos materiales resultan
ser más compactos y densos. También resultan de la sustitución parcial de Si por Al,
pero, además de poseer cationes pequeños, también presentan aniones como S2-, Cl-
o SO42-
Estos materiales no presentan la estructura de túneles de las zeolitas, de ahí su mayor
compactación y su estado anhidro. Se conoce de antiguo el mineral del mismo
nombre, ultramarina, al que siempre se ha concedido una alta valoración siendo

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considerado como semiprecioso. Es azul, como la luzurita, muy empleado como

pigmento. Es posible preparar otras ultramarinas de otros colores.
2.4. Definición de boratos. Unidad estructural
Es conocido el hecho de que elementos de los dos primeros períodos de la tabla

periódica, unidos por una diagonal, posean propiedades que les asemejen. Dos de
ellos son el Si y el B. Poseen analogías como elementos, pero además, el boro da
lugar a combinaciones oxigenadas, los boratos, que presentan similitudes con los
silicatos y, también, presentan una importante variedad estructural, como los silicatos.
Sin embargo, hay dos aspectos que diferencian de una forma neta la química de estos
dos elementos: por un lado i) el B se puede coordinar con el oxígeno de forma
triangular o tetraédrica, a diferencia de la exclusiva coordinación tetraédrica del Si, y
por otro, ii) el ácido bórico es estable, a diferencia del silícico, del que conocemos sus
sales estables.
El boro presenta fundamentalmente una coordinación triangular sp2 en sus ácidos y
los derivados de éstos, generando estructuras características fácilmente identificables.
Da lugar a varios ácidos: el ácido ortobórico y el ácido metabórico que presenta, a
su vez, varias formas cristalinas. De ellas, dos son metaestables y una, cúbica,
estable. Los ácidos metabóricos proceden de la deshidratación del ortobórico, B(OH)3
(Figura 2.24).
H
O
B H
O O
H
Figura 2.24. Estructura del ácido ortobórico B(OH)3.
La polimerización de B(OH)3 es el modo en que se presenta este ácido, formando

láminas. Cada lámina se estabiliza por enlaces de hidrógeno entre los átomos de
oxígeno (Figura 2.25) y la estructura del material es laminar.
Figura 2.25. Láminas de B(OH)3.

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Este ácido puede deshidratarse dando los ácidos metabóricos. Una de las formas es el
B3O3(OH)3 (Figura 2.26).
Figura 2.26. Estructura de B3O3(OH)3.
Cuando las moléculas de B3O3(OH)3 se unen para formar cadenas, los átomos de B
necesitan coordinarse tetraédricamente, por lo que en una misma estructura el B
poseerá sus dos coordinaciones, la triangular y la tetraédrica (Figura 2.27).
Figura 2.27. Cadenas de B3O3(OH)3.
Una de las formas del ácido metabórico, la única estable, está constituida por
tetraedros BO4. La total deshidratación del ácido ortobórico conduce al trióxido de
boro, B2O3. Está formado por cadenas en zigzag unidas, dando una red tridimensional
(Figura 2.28).
Figura 2.28. Estructura de B2O3.
Es muy higroscópico y, químicamente, muy estable, sólo atacable por metales de muy
baja electronegatividad (o muy electropositivos) y por el ácido HF, que lo disuelve
dando el trifluoruro de boro, BF3. Se emplea como antiséptico en disolución acuosa.

21
2.5. Clasificación de los boratos.
Los boratos son sales que proceden de las especies que se acaban de presentar. Los
aniones pueden ser discretos, lineales, en cadenas, laminares o tridimensionales, al
igual que los silicatos. De manera que se habla de neso-, soro-, ciclo-, ino-, filo- y
tectoboratos.
2.5.1. Nesoboratos
Los ortoboratos poseen un átomo de B y el anión es BO33-. Los más estables son los
de metales muy voluminosos para poder interactuar con los tres centros de carga del
anión. Algunos de ellos son metales de las series de transición interna, como el Y o el
Sm.
A) B)
Figura 2.29. Estructura de los aniones de oxoaniones de boro, A) BO33- y B) B3O63-.
Además de iones borato con un único átomo de boro, a los que se suele llamar
ortoboratos, hay diborato, B2O54−, por ejemplo, en Mg2B2O5; triboratos, que forman
cicloboratos, con metales alcalinos, como Na3B3O6 o el de K, y pentaboratos, de los
cuales una sal potásica es K B5O6(OH)4 • 2H2O
Entre los tetraboratos cabe destacar el bórax, de fórmula Na2B4O5(OH)4 • H2O, que
posee una gran variedad de aplicaciones. Su ión es el representado en la Figura 2.30
y se caracteriza por la presencia de un oxígeno puente entre dos átomos de boro.
Figura 2.30. Estructura del borax.
El bórax se encuentra en la Naturaleza (Figura 2.31) y posee múltiples aplicaciones,

como: detergentes, jabones, ablandadores de agua, almidones, adhesivos,

22
cosméticos, talcos, retardantes de llama, desinfectantes, horticultura, industria

papelera, cuero y plásticos.
Figura 2.31. Yacimiento de bórax en Laguna Colorada, Bolivia.
2.5.2. Inoboratos
El anión BO3 se polimeriza dando lugar a cadenas. Estos aniones de longitud
indefinida dan lugar a compuestos estables con iones metálicos alcalinos y
alcalinotérreos, como el Ca o el Li. Sus estructuras presentan analogías con algunas
de los silicatos, como los piroxenos.
2.5.3. Filoboratos
Son variados los minerales que se adscriben a este grupo de boratos laminares. A
modo de ejemplo se citan algunos que en su estructura incorporan cationes bivalentes:
Balavinskita Sr2B6O11 • 4(H2O)
Nobleita CaB6O9(OH)2 • 3(H2O)
Tunellita SrB6O9(OH)2 • 3(H2O)
2.5.4. Tectoboratos
Son varias las especies pertenecientes a este grupo de boratos tridimensionales. Se
puede citar la boracita. Es el dimorfo ortorrómbico de la trembathita (Mg3B7O13Cl)
trigonal. Perteneciente al llamado "grupo de la boracita", es el equivalente con
magnesio de la ericaíta ((Fe2+)3B7O13Cl). Se trata de una familia de minerales donde
se produce una progresiva sustitución del magnesio por hierro.
Otro tectoborato es la la hilgardita, de fórmula empírica Ca2B5O9Cl • H2O. Se trata de
un mineral que pertenece al llamado grupo al que le da nombre, de la hilgardita
(Figura 2.32). Es una especie de sal doble, formada por borato y cloruro de calcio. Los
miembros del grupo no son más que materiales en los que se dan pequeñas
sustituciones que les deiferecian, formando una secuencia progresiva.

23
Figura 2.32. Hilgardita.
2.6. Síntesis de silicatos y boratos
La preparación de estos compuestos puede ser tan diversa como especies de los
mismos se conocen. De modo que en un documento generalista como este, resulta
muy prolijo recoger todas y cada una de las formas de obtención de los materiales que
se han estudiado. De ser necesario, lo oportuno es acudir a las fuentes originales más
actualizadas para seguir el procedimiento adecuado. Por resumir, en el laboratorio se
pueden seguir dos grandes vías:
‐ A partir de la sílice, por fusión y ataque posterior, introduciendo cationes y
siguiendo estrategias posteriores.
‐ A partir de silicatos o boratos naturales, por intercambio iónico o/y tratamientos
específicos.
La síntesis de cada uno de estos compuestos suele requerir un importante
conocimiento del estado de las cosas (know how) en este campo tan diverso.
2.7. Aplicaciones medioambientales de silicatos y bora-
Son muy numerosas las aplicaciones de estos materiales que son, por otra parte,
mayoritariamente naturales. Algunas de ellas son empleadas para descontaminar el
ambiente (aire, aguas, suelo) o son de aplicación en la llamada química verde.
En la descontaminación ambiental se emplean aquellas especies porosas o laminares,
como la montmorillonita, uno de los filosilicatos mejor conocidos, capaces de retener
en el interior de su estructura las moléculas contaminantes disueltas en el aire o las
aguas. Entre los compuestos tridimensionales más utilizados se encuentran las
zeolitas.

24
Estos materiales porosos o/y laminares, pueden ser empleados también como
catalizadores de reacciones, ocasionalmente, de elevada especificidad. Ello permite su
utilización en reacciones respetuosas con el medio ambiente, por lo que son de uso
común en la llamada química verde, caracterizada por ser la que no da lugar a
productos nocivos ni contaminantes, la que da lugar a reacciones con pocos o ningún
subproducto y la que no necesita de reactivos llamados a aniquilar el entorno natural ni
la vida en el planeta.
Además de poder emplear algunos de estos materiales para devolver el equilibrio
ambiental a nuestro planeta, también se pueden emplear para llevar adelante
actividades de forma controlada de modo que no se altere dicho equilibrio. Ese es, por
ejemplo, el caso de la liberación controlada de agentes químicos o bioquímicos,
especies activas retenidas en el espaciado interlaminar o huecos de la estructura
porosa de silicatos o boratos, en los cultivos de plantas.
Lecturas recomendadas
‐ Química Inorgánica. Enrique Gutiérrez Ríos. Ed Reverté. 1988
‐ Material disponible en internet.

25
Resumen
En esta lección se presenta el diverso y amplio mundo de los silicatos y boratos, desde
los materiales con aniones discretos hasta los polianiones tridimensionales. Se pre-
sentan las diversas estructuras correlacionándolas, si ello es así, con sustituciones
isomórficas en el material de partida. Se ha buscado que el estudiante alcance una
idea homogénea, lo más sencilla posible, acerca de esta gran variedad de materiales y
pueda correlacionar estos dos grandes grupos: silicatos y boratos.

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Tema 2. Polímeros inorgánicos naturales y sintéticos: silicatos y boratos

Polímero natural, sustituciones isomórficas, huecos tetraédricos y octaédricos, clasifi-

2.1. Definición. Unidad estructural

2.1. Definición de silicatos. Unidad estructural

Figura 2.1. Unidad estructural de los silicatos.

2.2. Estructura y enlace

Una estructura compacta de oxígenos presenta huecos octaédricos y tetraédricos. La

Figura 2.2. Estructura del caolín.

2.3. Clasificación de los silicatos

Es posible clasificar la gran familia de los silicatos atendiendo a diversos criterios. En

Tabla 2.1. Clasificación de los silicatos.

En el olivino, la participación de Fe y Mg es variable. En los casos más extremos, sólo

Figura 2.4. Estructura de la thortveitita.

En la thortveitita el catión es el Sc3+ se sitúa en huecos octaédricos de oxígenos.

Figura 2.5. Estructura del berilo.

Figura 2.6. Estructura del diópsido, CaMg (SiO3)2.

Cuando dos cadenas se unen compartiendo vértices de tetraedros se obtiene una

Figura 2.7. Estructura de la tremolita. (Imágenes tomadas de

En la tremolita, los cationes son Ca2+ y Mg2+, y se sitúan en el centro de poliedros de

Figura 2.8. Estructura general de los filosilicatos.

Figura 2.9. Estructura del talco. (Imagen tomada de

El talco es un silicato laminar de fórmula mineralógica [Si44+]t[Mg32+]OO10(OH)2. La

Figura 2.10. Estructura de la pirifilita. (Imagen tomada de

Flogopita [Si34+Al3+]t[Mg32+]OO10(OH)2 K interlaminar neutralizando carga

Figura 2.11. Estructura de la moscovita (Imagen tomada de

Figura 2.12. Estructura de la montmorillonita.

Figura 2.13. Estructura del α cuarzo.

Figura 2.14. Estructuras del cuarzo. (Imagen tomado de

Figura 2.15. Diagrama de fases del cuarzo.

En lo que respecta a las propiedades físicas, debido a su organización en el cristal, el

Figura 2.16. Estructuras de A) tridimita y B) cristobalita.

Otras formas de la sílice

Existe la llamada sílice vítrea. Se obtiene enfriando el fundido de la sílice. El material

Figura 2.17. Estructura del cuarzo, SiO2 cistalino y B) SiO2 amorfa.

Es importante decir que desde el fundido de la sílice es posible llegar al estado

Figura 2.18. Tipos de feldespatos. (Imagen tomada de

La estructura de los feldespatos se representa de modo simplificado en la Figura 2.19

Figura 2.19. Estructura de los feldespatos.

En la Figura 2.20 se presenta la estructura de un feldespato, la sanidina, donde se

Figura 2.20. Estructura de la sanidina.

2.3.6.3. Zeolitas y ultramarinas

Figura 2.21. Estructura de las zeolitas.

En la Figura 2.22 se representa la estructura fundamental que da lugar a las cavidades

Figura 2.22. Estructura de las cavidades de una zeolita.

Figura 2.23. Estructura de las zeolitas.

considerado como semiprecioso. Es azul, como la luzurita, muy empleado como

2.4. Definición de boratos. Unidad estructural

Es conocido el hecho de que elementos de los dos primeros períodos de la tabla

La polimerización de B(OH)3 es el modo en que se presenta este ácido, formando

Figura 2.25. Láminas de B(OH)3.

Figura 2.26. Estructura de B3O3(OH)3.

Figura 2.27. Cadenas de B3O3(OH)3.

Figura 2.28. Estructura de B2O3.

2.5. Clasificación de los boratos.

Figura 2.29. Estructura de los aniones de oxoaniones de boro, A) BO33- y B) B3O63-.

Figura 2.30. Estructura del borax.

El bórax se encuentra en la Naturaleza (Figura 2.31) y posee múltiples aplicaciones,

cosméticos, talcos, retardantes de llama, desinfectantes, horticultura, industria

Figura 2.31. Yacimiento de bórax en Laguna Colorada, Bolivia.

Figura 2.32. Hilgardita.

2.6. Síntesis de silicatos y boratos

2.7. Aplicaciones medioambientales de silicatos y bora-

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