CÁT EDRA DE FISICOQUÍMICA BIOLÓGICA

3ER CURSO BIOQUÍMICA

PROF. BIOQ. DANIELA P. POULLION

BIOENERGÉTICA
ENERGÉTICA DE LA VI DA

BIOQUÍMICA – UNIVERSIDAD CATÓLICA NUESTRA SEÑORA DE LA ASUNCIÓN

ESPECIALISTA EN CIENCIAS FORENSES – UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE ENCARNACIÓN
ESPECIALISTA EN DIDÁCTICA UNIVERSITARIA – UNIVERSIDAD NACIONAL DEL ESTE
MÁSTER EN DIANAS TERAPÉUTICAS EN SEÑALIZACIÓN CELULAR – UNIVERSIDAD DE
ALCALÁ - MADRID
Estudia la transferencia y utilización de la energía en los sistemas
vivos. Aplica los principios de la TERMODINÁMICA a los SISTEMAS
BIOLÓGICOS.

ENERGÍA INTERNA Y ESTADO DE UN SISTEMA

Todo sistema contiene una cierta cantidad de ENERGÍA INTERNA que

indicamos con el símbolo E.

Esta energía incluye:

- Energías: cinética de movimiento, vibración y rotación de los átomos y

moléculas del sistema.

- Las energías almacenadas en los enlaces químicos existentes entre

átomos.
La Energía interna es una función del ESTADO del sistema.

El ESTADO TERMODINÁMICO se define mediante la indicación de las

cantidades de todas las sustancias presentes y cualesquiera de las tres
variables siguientes:

- Temperatura (T)
- Presión sobre el sistema (P)
- Volumen del sistema (V)

En un sistema ABIERTO o no aislado este puede intercambiar energía con

sus alrededores y modificar su energía interna, este cambio lo definimos
como ΔE.

Este intercambio sólo puede producirse de dos formas:

- Puede transferirse CALOR a un sistema o desde él.
- El sistema puede realizar un TRABAJO sobre sus alrededores o hacer
que se realice uno sobre él.

Calor y Trabajo no son propiedades del sistema; se los considera energía

en tránsito.
 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

La energía de un sistema AISLADO permanece constante.

La energía interna de un sistema solo puede modificarse mediante

intercambios de calor o de trabajo con el entorno, por lo que el cambio
de energía interna viene dado por:

ΔE = Q - W

Recordemos que las Propiedades Termodinámicas se refieren a un

estado de equilibrio, por eso se dice que son funciones del estado; si el
estado cambia, las propiedades termodinámicas cambian
inmediatamente.

Las variaciones de cualquiera de las funciones del estado dependen de

las condiciones en que se encuentra el sistema.
 ENTALPÍA

Para expresar el cambio de calor en una reacción a presión constante,

necesitamos otra función de estado.

Entonces definimos una nueva magnitud, la entalpía, cuyo símbolo es H:

H = E + P.V

El cambio de entalpía depende de los estados inicial y final del proceso

para el que se calcula.

ΔH = ΔE + P.ΔV

Cuando el calor de una reacción se mide a P=cte lo que se determina es

ΔH.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA

La primera ley no nos dice cuál es la dirección favorecida de un proceso.

¿Porqué tienen los procesos químicos y físicos una dirección

termodinámicamente favorecida?

Una primera respuesta sería que los sistemas van hacia el estado de
menor energía.

Por ej:
- El agua que desciende de la colina, pierde energía al caer.
- La combustión del papel, libera energía en forma de calor.

Ciertamente la disminución o reducción de energía es la clave de la

dirección favorecida de algunos procesos, pero esta afirmación no se
aplica a todos los procesos, ya que por ejemplo en la fusión del hielo a
25°C se absorbe energía.
Entonces existe otra respuesta:

Por ejemplo, si colocamos cuidadosamente una capa de agua pura

sobre una solución de sacarosa, vemos que a medida que transcurre el
tiempo, todo el sistema se va haciendo cada vez más uniforme,
finalmente, las moléculas de sacarosa acaban estando distribuidas de
manera uniforme en todo el recipiente.

Aunque no se produce cambio de energía, el proceso es claramente

FAVORABLE.

Entonces, los sistemas de moléculas tienen una tendencia natural a la

aleatorización.

El grado de aleatoriedad o desorden de un sistema se mide con una

función de estado denominada ENTROPÍA (S).

Δs proceso = ΔS sistema + ΔS entorno

 ENERGÍA LIBRE

Todo sistema biológico está abierto a su ambiente, entonces para

conocer el sentido de los procesos termodinámicamente favorables,
necesitamos una función de estado que incluya tanto la energía como la
entropía.

La Energía Libre de Gibbs (G): combina un término de ENTALPÍA que mide

el cambio de energía interna a presión constante, y un término de
ENTROPÍA que tiene en cuenta la importancia de la aleatorización.

Para un cambio de Energía Libre en un sistema a T y P = ctes.

ΔG = ΔH – T.ΔS
 ENERGÍA LIBRE Y TRABAJO ÚTIL

ΔG representa la porción del cambio energético (ΔH) que está

disponible, o libre, para realizar trabajo útil.

Conocer ΔG es muy importante en bioquímica ya que mide la cantidad

máxima de trabajo útil que puede obtenerse de un proceso químico.

El trabajo útil comprende por ejemplo:

- El implicado en la contracción muscular.

- El implicado en la motilidad celular.
- El implicado en el transporte de iones y moléculas.
- El implicado en la transmisión de señales.
- El implicado en el crecimiento de los tejidos.
ENERGÍA LIBRE Y CONCENTRACIÓN

PARA RECORDAR:

- El signo del cambio de energía libre nos indica si éste o su inverso son
termodinámicamente favorables.

- La magnitud del cambio de energía libre nos indica hasta que punto
está alejado el proceso del equilibrio y la cantidad de trabajo útil que
puede obtenerse de él.

IMPORTANCIA DE LAS ECUACIONES: Nos permiten predecir las direcciones

favorecidas de los procesos reales en unas condiciones definidas. Un
proceso bioquímico en el que se ven estos principios es la difusión a
través de las membranas.

- ΔG es la porción de energía que en condiciones de T y P constantes

pueden transformarse en trabajo útil.
El cálculo de ΔG es fundamental para saber si un proceso se realizará o
no en ciertas condiciones en una célula, por eso es importante en
bioenergética.
- Si ΔG es negativo: Indica cuanto trabajo puede realizar ese sistema
espontáneamente.

- Si ΔG es positivo: Significa que para que ese proceso se realice debe

recibir esa cantidad de energía.

La magnitud señala la cantidad de trabajo que puede realizar o la

cantidad de energía que debe recibir.

El valor de ΔG en una reacción química dependerá de:

 La reacción.

 La temperatura.

 Las concentraciones.
 DEBEMOS RECORDAR:

- Es el valor de ΔG el que indica si el proceso es o no favorable.

- El que sea favorable o no; no está determinada por la

velocidad del proceso.

- Un proceso desfavorable puede volverse favorable al

acoplarse a una reacción altamente favorable (osea,
fuertemente exergónicas).
 REACCIONES ACOPLADAS

Hay reacciones biológicas que pueden producirse favorablemente porque

sus productos se eliminan de una forma eficiente, hay también casos en
que esto no basta.

Entonces las reacciones que no son favorables pueden impulsarse por

medio de reacciones fuertemente exergónicas que se le acoplan.

Por ej: A B ΔG = + 10 KJ/mol

Al mismo tiempo , supongamos otro proceso que es altamente exergónico:

C D ΔG = - 30 KJ/mol

Si la célula es capaz de acoplar estas dos reacciones, el valor de ΔG para

el proceso global será la suma algebráica de los valores individuales.
 A B ΔG = + 10 KJ/mol

C D ΔG = - 30 KJ/mol

A+C B+D ΔG = - 20 KJ/mol

El equilibro para el proceso global está ahora muy desplazado hacia la

derecha, la consecuencia es que se produce B de manera eficiente a
partir de A.

El acoplamiento de reacciones endergónicas con reacciones

exergónicas es uno de los principios más importantes de la bioquímica.

Esta combinación de procesos se utiliza para impulsar innumerables

reacciones, así como también transportar sustancias a través de
membranas, transmitir impulsos nerviosos y contraer los músculos.
 COMPUESTOS DE ALTA ENERGÍA

Estas sustancias pueden considerarse como lanzaderas de energía libre en

las células.

Los más importantes de estos compuestos de alta energía son

determinados fosfatos, que pueden experimentar una liberación hidrolítica
de sus grupos fosfato en solución acuosa.

COMPUESTOS DE ALTA ENERGÍA:

 Fosfoenol piruvato PEP

 Creatina fosfato CP
 Adenosin trifosfato ATP
 Citidin trifosfato CTP
 Guanidin trifosfato GTP
 Uridin trifosfato UTP

La energía libre de hidrólisis de estos compuestos es altamente negativa.

El hecho de que la hidrólisis de ATP se produzca normalmente en
presencia de una cantidad enorme de H2O, y en unas condiciones en las
que la concentración de ión hidrógeno se mantiene en valores muy
bajos, contribuye enormemente a hacer que la reacción esté
favorecida.

El ATP y todas estas sustancias que llamamos ricas en energía, son

termodinámicamente inestables.

El ATP es cinéticamente estable, esto lo que permite que pueda cumplir

ese papel de estar en forma de ATP cuando se lo necesita y
descomponerse cuando se necesita la energía para una determinada
reacción metabólica.

FACTORES DE LOS CUALES DEPENDE LA ENERGÍA DE HIDRÓLISIS DEL ATP:

• Temperatura

• pH

• Ión Magnesio Mg2+

 Investiga cómo la Temperatura, pH y
concentración de ión Magnesio Mg afectan a
la hidrólisis del ATP
 POTENCIAL DE TRANSFERENCIA DE
FOSFATO

El potencial de transferencia se define simplemente como el valor de -

ΔG°’ de la hidrólisis.

Cada compuesto impulsa la fosforilación de los compuestos situados en

un lugar más bajo de la escala, siempre que se disponga de un
mecanismo de acoplamiento apropiado.

El potencial de transferencia de fosfato muestra los compuestos que

pueden fosforilar a otros en condiciones estándar.

Ej: El ATP puede actuar como un agente de transferencia de fosfato

versátil mediante reacciones acopladas.

El acoplamiento se realiza haciendo que las reacciones se produzcan

en la superficie de una molécula grande y proteica: UNA ENZIMA.
CARGA ENERGÉTICA

Es un valor de referencia. Sería la relación entre los valores de

ATP, ADP y AMP.

La carga energética puede modificarse por dos razones:

• Aumentando o disminuyendo la síntesis de ATP.

• El gasto de ATP que se realiza.

La mayor parte de las células sanas funcionan con valores de

carga energética de aproximadamente 0,9.
Estructuralmente , el ATP es un nucleótido de ARN que lleva una
cadena de tres fosfatos. En el centro de la molécula se
encuentra un azúcar de cinco carbonos, una ribosa, que se une
a la base nitrogenada adenina y a la cadena de tres fosfatos.
¿Por qué se considera que los enlaces fosfoanhídridos son de
alta energía?

Lo que esto realmente significa es que se libera una cantidad

apreciable de energía cuando uno de estos enlaces se
rompe en una reacción de hidrólisis (ruptura mediada por
agua).

El ATP se hidroliza a ADP en la siguiente reacción:

SE DISTINGUIEN 4 TIPOS DE REACCIONES EN LAS DIFERENTES RUTAS
METABÓLICAS, EN DONDE HAY TRANSFERENCIA DE ENERGÍA POR
EFECTO DEL ATP:

1- Transferencia del Grupo Fosforilo (lo más frecuente):

El ATP transfiere un grupo fosforilo a otra sustancia que sería el

aceptor del fosforilo.

Ej.: Glucosa + ATP  Glucosa-6-P + ADP

2- Transferencia del AMP, liberación de Pirofosforilo:

3- Transferencia del Pirofosforilo:

En este caso los dos grupos fosfatos son transferidos a otra

molécula.

Ej.: Ribosa-5-fosfato + ATP  Fosforibosil-1-pirofosfato + AMP

4- Transferencia del Adenosina:

Se transfiere la adenosina y los otros tres grupos fosfato se

liberan.

Ej.: ATP + Metionina + H2O  S-adenosilmetionina + PPi + Pi

Esta reacción se realiza en etapas.

* Adenosina: Adenina + Ribosa.