Comunicación

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Determinación potenciométrica de cloruro en aguas naturales: un análisis extendido

Michael Berger *

Departamento de Química, Simmons College, Boston, Massachusetts 02115, Estados Unidos

* S*información de soporte

RESUMEN: Electrodos completamente funcionales y económicos ensamblados por estudiantes han sido descritos previamente para su uso en valoraciones potenciométricas. Un
análisis detallado de los gráficos generados a partir de los datos de titulación obtenidos con dichos electrodos puede o ff Los estudiantes pueden comprender mejor la naturaleza de la
solubilidad y el uso práctico de la ecuación de Nernst. Los estudiantes también pueden utilizar estos datos de titulación para calcular el producto de solubilidad del precipitante
formado por la reacción química entre el analito y el valorante.

PALABRAS CLAVE Pregrado de segundo año, Química analítica, Química ambiental, Instrucción de laboratorio, Aprendizaje práctico / Manipulativos, Química
de solución acuosa, Electroquímica, Potenciometría, Titulación / Análisis volumétrico

T
punto final, los estudiantes calculan la cantidad de Ag + agregada, que es
aquí ha habido
Describir una serie
electrodos de publicaciones
económicos enfuncionales.
pero totalmente este diario1 - 5 5 equivalente a la concentración inicial de cloruro de la muestra. Con estos resultados,
fácilmente construido por estudiantes. Esta comunicación amplía la pedagogía de un el significado ambiental fi Se puede discutir la cancelación de las altas
interesante experimento en un artículo presentado por Lisensky y Reynolds. 6 6 Estos concentraciones de cloruro en los ríos. Sin embargo, las curvas de titulación
autores describen un electrodo simple que los estudiantes ensamblan para contienen signi fi Cantly más información química. El signi fi La cancelación de los
determinar el cloruro en aguas naturales usando la valoración potenciométrica con voltajes iniciales y los voltajes finales se discute en la Información de soporte. Un
nitrato de plata. En nuestro laboratorio de química analítica, hemos utilizado este análisis de estos datos o ff Ofrece la oportunidad de ampliar una investigación
electrodo para determinar el contenido de cloruro en el río Muddy urbano en Boston,
ambiental del contenido de cloruro del agua natural en un estudio de solubilidad
MA, que con frecuencia está contaminado por el agua de las aguas pluviales. ff; 7 7 El
mediante el empleo de la ecuación de Nernst.
estudio de este río es de gran interés para muchos estudiantes. Los electrodos en
este experimento son fáciles de ensamblar, y los estudiantes ganan fi Experiencia de
primera mano con el funcionamiento interno de un electrodo analítico. El
procedimiento experimental es un modi. fi catión de la utilizada por Lisenksy y
■ DETERMINACIÓN DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD DE AgCl

Reynolds y se describe en detalle

Los estudiantes se sorprenden de fi y pueden calcular el producto de solubilidad del
cloruro de plata a partir de la curva de titulación. En el punto de equivalencia, la
en el apoyo
solución consiste en una solución saturada de cloruro de plata sin exceso de Ag + o
Información. Un análisis más extenso de los datos de titulación produce no solo la
Cl - iones La ecuación de Nernst puede usarse para resolver el producto de
concentración de cloruro, sino también una comprensión más profunda de la
solubilidad. solubilidad,
K sp, para AgCl. En el punto de equivalencia, la notación abreviada relevante para la

■ ANÁLISIS celda electroquímica es

Durante la valoración, los estudiantes observaron que la solución se vuelve Cu Cu

2+
° | (0.100 M) Ag, AgCl
|| (s) Ag
+
|| °
lechosa a medida que se agrega nitrato de plata debido a la formación de cloruro
de plata y, al final, la solución se aclara y se forma plata metálica negra en la La reacción electroquímica relevante equilibrada es

solución. Este es un momento pedagógico importante, porque es una oportunidad + 2+

Cu (s)
°+ 2Ag (aq) →°+
2Ag (s) Cu (aq)
para " imagen "
o
Lo que está sucediendo en la solución. La Figura 1A es una curva de valoración y el potencial electroquímico estándar general, mi célula es

potenciométrica típica de estudiante para una muestra de 100 ml de 50 mg / L " estándar " solución o
micelda = mirojo (Ag / +Ag) o - mi 2+ = + 0.462 v
rojo (Cu / Cu) o
de cloruro La Figura 1B es una curva de valoración potenciométrica típica de estudiante
para una muestra de 100 ml de La ecuación de Nernst describe este potencial electroquímico a
fi filtrado agua del río fangoso. Los estudiantes deben observar que las lecturas de concentraciones no estándar:
voltaje iniciales de la muestra de Muddy River ( ∼ 40
••• 2+ •••
mV) es signi fi muy inferior al de la solución de cloruro de 50 mg / L ( ∼ 80 mV). Los o
0,0592
micélula = micelda - log [Cu]
+ 2
estudiantes también se preparan fi primeras curvas derivadas, que permiten 2 [Ag]
determinaciones de punto final más precisas. El punto final se elige como la tasa
máxima de cambio del potencial electroquímico con nitrato de plata agregado. Para Antes del punto de equivalencia donde hay un exceso de cloruro, [Ag +]
ambas valoraciones, los potenciales de punto final son aproximadamente 190 ( ± 10) está determinado por el equilibrio
mV. Utilizando la
Publicado: 20 de abril de 2012

© 2012 American Chemical Society y Division of

Chemical Education, Inc. 812 dx.doi.org/10.1021/ed2005449 | J. Chem. Educ. 2012, 89, 812 - 813
Revista de Educación Química Comunicación

Figura 1. ( A) Curva de titulación potenciométrica de estudiante para un " estándar " solución de cloruro (B) Curva de titulación potenciométrica de estudiante para una muestra de
fi filtrado agua del río fangoso.

+ -
AgCl (s) ⇆ Ag (aq) Cl (aq)
+ (1) des, solubilidad relativa, productos de solubilidad y los usos de la ecuación de
Nernst.
y se describe por la constante de solubilidad, K sp = [ Ag +] [Cl -]. En el punto de
equivalencia, el exceso de cloruro ha precipitado como AgCl (s) y las concentraciones
de Ag + y Cl - que surgen de la ecuación 1 son iguales, entonces [Ag +] 2 = K sp. Con [Cu 2+]
■
**
CONTENIDO ASOCIADO
S información de soporte
= 0.100 M, la ecuación de Nernst ahora se puede escribir como
Procedimientos utilizados en este experimento, así como una discusión sobre el uso de la
ecuación de Nernst y consideraciones de solubilidad. Este material está disponible a
• • través de Internet en http://pubs.acs.org.
0,0592
= 0,462 -
■
micélula Iniciar sesión (0.100)
2 ••• K sp •••
(2) INFORMACIÓN DEL AUTOR Autor
correspondiente
mi célula puede determinarse experimentalmente a partir de las curvas de titulación y
la fi gráficos de primera derivada como el potencial en el punto de equivalencia: * *Correo electrónico: bergerm@simmons.edu.

■
estimado en 190 ( ± 10) mV para valoraciones del estándar de cloruro de 50 mg / L y
EXPRESIONES DE GRATITUD
agua del río Muddy. Así
El autor agradece a la Fundación WM Keck por fi apoyo financiero y
estudiantes de Simmons College que realizaron los experimentos.
• •
0,0592
0.190 0.462
= - Iniciar sesión (0.100)

■ Referencias
2 ••• K sp •••

Resolviendo para K sp produce un valor de 6.4 × 10 - 11 en comparación con el valor de la (1) Bendikov, T .; Harmon, T. J. Chem. Educ. 2005 82, 439 - 441. (2) King, D .; Amigo, F .;
Kariuki, J J. Chem. Educ. 2010, 87, 507 - 509. (3) Thomas, J. J. Chem. Educ. 1999, 76, 97 - 98.
literatura de 18 × 10 - 11) Tenga en cuenta la sensibilidad de K sp a mi célula
(4) Williams, H. J. Chem. Educ. 1994, 71, 162 - 163. (5) Riyazuddin, P. J. Chem. Educ. 1994,
en el punto de equivalencia: ± La incertidumbre de 10 mV da valores para
71, 167. (6) Lisenky, G .; Reynolds, K. J. Chem. Educ. 1991, 68, 334 - 335. (7) McCauley, R
K sp que van desde (3 a 14) × 10 - 11)
.; Limnol Oceanogr. 1966 11 ( 4) 475; http: // www. aslo.org/lo/toc/vol_11/issue_4/0475.pdf
Se pidió a los estudiantes que comentaran sobre (i) la lectura inicial más alta de
(consultado en abril de 2012).
milivoltios para la solución de cloruro estándar de 50 mg / L ( ∼
+ 80 mV) en comparación con el agua del río Muddy ( ∼ + 35
mV). Sobre la base del autor. ' s mediciones, el agua del río fangoso generalmente
contiene signos fi concentraciones de aniones de sulfato no pueden, de 20 a 40 mg / L.
(ii) Se pidió a los estudiantes que respondieran la siguiente pregunta: ¿Es el sulfato
una señal? fi no puede ser fuente de interferencia en la titulación? Estas preguntas se
abordan en la Información de apoyo.

■ PELIGROS QUIMICOS
El nitrato de plata es un oxidante y debe almacenarse lejos de los compuestos orgánicos.
También es tóxico y corrosivo y requiere el uso de guantes protectores al manipular
soluciones de nitrato de plata. El sulfato de cobre causa irritación en la piel y puede
causar quemaduras en la piel, eccema alérgico e irritación en los ojos. Se requiere
cuidado al manipular estos productos químicos.

■ CONCLUSIÓN
Este experimento integra una amplia gama de temas que pueden interesar e informar
a los estudiantes: contaminación ambiental, electro-

813 dx.doi.org/10.1021/ed2005449 | J. Chem. Educ. 2012, 89, 812 - 813