Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Facultad de Química e Ingeniería Química,

Curso de Fisicoquímica

PRESIÓN DE VAPOR
Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Facultad de Química e Ingeniería Química,
Departamento Académico de Fisicoquímica. Ciudad Universitaria. Lima, Perú.

Resumen

En esta experiencia se busca determinar la presión de vapor y la entalpía de vaporización del

agua por el método estático, este consiste en calentar el agua hasta ebullición y anotar los
distintos valores de presión de vapor, esto se halla restando la presión atmosférica y la presión
manométrica entre las temperaturas desde los 99°C hasta los 85ºC, repitiendo el
procedimiento 3 veces. Para determinar las entalpia de vaporicaacion de utilzo la ecuación de
Clausius Clapeyrion y el método de minimos cuadrados obtuviendo ⁄ y
⁄ respectivamente y un porcentaje de error de y .

Palabras clave: Presión de Vapor, método estático, calor latente de vaporización.

1. Introducción necesaria para la generación de

La presión de vapor se genera por el
equilibrio termodinámico de sus partículas
que se acumulan en el espacio libre por
encima de la superficie del sólido o el
líquido en un sistema cerrado. Cualquier
líquido en un recipiente abierto hierve
cuando es calentado para esto dicho
liquido debe superar la presión
atmosférica, por ejemplo el agua hierbe a
100°C a una atmosfera de presión, si se
disminuye la presión por ejemplo a 0.8
atmosferas el mismo volumen de agua
hervirá a 80°C. El vapor de agua es
ampliamente usado en las industrias, una
de las aplicaciones más usuales es la de
esterilización ya que puede destruir
microorganismos esto puede ser usado en
plantas procesadoras de alimentos, plantas
químicas, etc. Otra forma en la que se usa
el vapor se utiliza es como fuente de
energía para las plantas termoeléctricas ya
que este genera la fuerza electromotriz
componente, en los cuales el líquido y el
vapor tienen la misma composición y
existe una presión para una temperatura
fija.
1
electricidad. También se usa el vapor como
separador mecánico de fluidos, por
ejemplo en algunos quemadores, el vapor
es inyectado en el combustible para
maximizar la eficiencia de la combustión y
minimizar la producción de hollín.[1]
2. Principios Teóricos
2.1. Presión de Vapor
Es la presión a la cual el líquido y el vapor
se encuentran en equilibrio. Esta presión
llamada también de saturación, es función
de la temperatura e independiente de las
cantidades relativas de líquido y de vapor
presentes. Cada líquido tiene su presión de
vapor característica a una temperatura
dada; en el caso de mezclas de líquidos y
soluciones, la presión de vapor depende de
la naturaleza y las proporciones relativas
de las sustancias en la solución a una
temperatura dada. En la práctica
consideramos sistemas de un solo
2.2. Variación de la Presión de Vapor con la
Temperatura
 Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Facultad de Química e Ingeniería Química,
Curso de Fisicoquímica
La presión de vapor de un líquido es una
función no lineal rápidamente creciente de
la temperatura. Esta relación se observa
mediante la ecuación de Clausius –
Clapeyron:
(1)
()
Donde:
 ΔHv: Entalpía ó calor molar de
vaporización
 Vl , Vg : Volúmenes de líquido y gas
respectivamente (vapor saturado)
 dp/dT : Variación de la presión de
vapor con la temperatura.
Si se asume que Vl es despreciable en
comparación con Vg y que Vg = R T/P y
ΔH es constante, redondeando términos se
tiene la siguiente ecuación:
( ) (2)
Integrando se tiene:
( )
(3)
Donde:
mediante la ecuación de estado del gas
2
 ΔHv es la entalpía ó calor molar de
vaporización
 Al plotear ln P vs 1/T, se obtiene una
línea recta cuya pendiente es – (ΔHv /
R), y a partir de ésta se halla ΔHV .
Para algunos líquidos, integrando entre los
límites aproximados y suponiendo ΔHV
constante en el rango de temperatura de la
experiencia, de la ecuación (2) se obtiene
la segunda ecuación de Clausius -
Clapeyron.
( ) ( ) (4)
La presión de vapor también se puede
expresar como una función de la
temperatura mediante la ecuación:
ln P = A/T + BT + CT2 + DT3 + ... (5)
Los coeficientes A, B, C y D se ajustan
para las unidades de presión.
2.3. Calor Latente de Vaporización (λv)
Calor necesario para el cambio de estado
de líquido a gas por cada gramo se
sustancia, que se obtiene generalmente a 1
atm de presión. Para un mol se expresa
como ΔHV. Este calor se relaciona con el
cambio de energía interna mediante:
Δ U = ΔH – Δ (PV) (6)
Donde a presiones moderadas, ΔV = V g ,
volumen del vapor formado, ya que el
volumen del líquido puede despreciarse, el
volumen del vapor puede calcularse
ideal:
 Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Facultad de Química e Ingeniería Química,
Curso de Fisicoquímica

V = nRT/P (7)

3. Detalles experimentales

3.1. Método Estático

Se instaló el equipo de la figura 1 y se

verificó que el equipo instalado. Se llenó el
matraz con agua destilada hasta 1/3 de su
volumen total, se mantuvo la llave abierta
al ambiente. La presión dentro del matraz,
fue igual a la atmosférica, por lo tanto el
4. Análisis y Discusión de Resultados
nivel de mercurio en cada rama del
manómetro fue el mismo. Se comprobó
4.1. Tabla de Datos Experimentales
cuidadosamente el funcionamiento del
equipo. Se calentó el agua hasta ebullición,
la temperatura no excedió los 100°C. Se 4.1.1. Datos teóricos para la presión de
retiró inmediatamente la cocinilla, de esta vapor a diferentes temperaturas
manera de evitó el sobrecalentamiento y
paralelamente se invirtió la posición de la
llave, de forma que el manómetro quedó
conectado con el balón. Inicialmente el
nivel de mercurio en ambas ramas debe fue
igual. A partir de 99°C se anotó las
temperaturas y presiones manométricas
hasta que se llegó a los 80°C. Se tomó
lecturas en intervalos de 1°C. Debido al
enfriamiento en el matraz, el vapor empezó
a condensarse, y creó un ligero vacío
dentro de él, por lo tanto la columna
conectada al balón subió en tanto que la
abierta al ambiente bajó. Terminado el
experimento, se cerró la llave conectada al
balón y se dejó abierta al ambiente, de esta
forma se evitó que el mercurio pasara al
balón.
T(º Pv.
C) (mmHg)
99 733.24
98 7707.27
97 682.07
96 657.62

3
Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Facultad de Química e Ingeniería Química,
Curso de Fisicoquímica
95 633.9
94 610.9
93 588.6
92 566.99
91 546.05
90 525.76
89 506.1
88 487.1
87 468.7
86 450.9
85 433.6

4
 4.1.2. Tabla 1: Primera medición 4.1.4. Tabla 3: Tercera medición

Patm=751.2 Patm= 751.4

T T
T H1 T H3 Pabs3(mmH
Pabs1(mmH
(K) (m (K) (m g)
(° g) (°
m) m)
C) C)
9 372.1 16 735.2 9 372.1 6 745.4
9 5 9 5
9 371.1 25 726.2 9 371.1 20 731.4
8 5 8 5
9 370.1 38 713.2 9 370.1 29 722.4
7 5 7 5
9 369.1 48 703.2 9 369.1 39 712.4
6 5 6 5
9 368.1 57 694.2 9 368.1 48 703.4
5 5 5 5
9 367.1 65 686.2 9 367.1 58 693.4
4 5 4 5
9 366.1 77 674.2 9 366.1 68 683.4
3 5 3 5
9 365.1 84 667.2 9 365.1 79 672.4
2 5 2 5

4.1.3. Tabla 2: Segunda medición

4.1.5. Tabla 4: Datos experimentales
para las inversas de las
Patm=751.2 temperaturas en K y Ln de Pabs
T
T H2 Pabs2(mmH para la primera medición
(K) (m g)
(° m)
C)
9 372.1 11 740.2 () Ln( Pabs
9 5 1)
9 371.1 23 728.2 0.00268 6.600
8 5 71
9 370.1 34 717.2 0.00269 6.588
7 5 43
9 369.1 45 706.2 0.00270 6.570
6 5 16
9 368.1 57 694.2 0.00270 6.556
5 5 89
9 367.1 64 687.2 0.00271 6.543
4 5 63
9 366.1 72 679.2 0.00272 6.531
3 5 37
9 365.1 79 672.2 0.00273 6.514
2 5 11
0.00273 6.503
86
0.00274 6.486
 61
0.00275 6.474
37
0.00276 6.460
13
0.00276 6.451
89
0.00277 6.438
66
0.00278 6.425
44
0.00279 6.412
21
4.1.6. Tabla 5: Datos experimentales 0.00278 6.432
para las inversas de las 44
temperaturas en K y Ln de P abs 0.00279 6.417
para la segunda medición 21

4.1.8. Tabla 7. Datos experimentales el

() Ln( Pabs calor molar de vaporización de la
2)
primera experiencia
0.0026871 6.607
0.0026943 6.591
0.0027016 6.575 T(K) Pabs1(mmHg) ⁄
0.0027089 6.560
0.0027163 6.543 372. 735.2
15 3380.45
0.0027237 6.533
0.0027311 6.521 371. 726.2
0.0027386 6.511 15
0.0027461 6.496 370. 713.2
15 3833.80
0.0027537 6.479
369. 703.2
0.0027613 6.468
15
0.0027689 6.452
368. 694.2
0.0027766 6.441 15 3113.05
0.0027844 6.427 367. 686.2
0.0027921 6.419 15
366. 674.2
15 2772.69
4.1.7. Tabla 6. Datos experimentales 365. 667.2
para las inversas de las 15
temperaturas en K y Ln de P abs 364. 656.2
15 3223.14
para la tercera medición
363. 648.2
15
362. 639.2
15 2450.95
361. 633.2
15
 360. 625.2
15 3309.95 4.1.9. Tabla 8. Datos experimentales el
359. 617.2 calor molar de vaporización de la
15 segunda experiencia
̅ ̅ ̅ ̅ 3154.86

() Ln( Pabs3
)
0.0026871 6.614
0.0026943 6.595
0.0027016 6.582
0.0027089 6.589
0.0027163 6.560
0.0027237 6.542
0.0027311 6.527
0.0027386 6.511
0.0027461 6.497
0.0027537 6.482
0.0027613 6.470
0.0027689 6.456
0.0027766 6.443

T(K) Pabs2(mmHg) ⁄
372. 740.2
15 4485.82
371. 728.2
15
370. 717.2
15 4196.46
369. 706.2
15
368. 694.2
15 2721.94
367. 687.2
15
366. 679.2
15 2752.18
365. 672.2
359.1 618.2 )
5 372.1 745.4
̅ ̅ ̅ ̅ 3762.49 5 5203.73
371.1 731.4
4.1.10. Tabla 9. Datos experimentales el 5
calor molar de vaporización de la 370.1 722.4
5 3784.64
tercera experiencia
369.1 712.4
5
368.1 703.4
T(K Pabs3(mmHg) 5 3845.65
⁄
 367.1 693.4 el cálculo de la entalpia de vaporización
5
experimental se deben principalmente a la
366.1 683.4
5 4310.87 dificultad para anotar las presiones
365.1 672.4 manométricas en intervalos de un 1ºC a
5 medida que bajaba la temperatura. Se
364.1 663.4 obtuvo un mayor porcentaje de error
5 3991.01
cuando se halló la entalpía de vaporización
363.1 653.4
a través de la pendiente. Las entalpias de
5
362.1 645.4 vaporización experimentales del agua
5 3649.50 hallada no difieren mucho al ser calculadas
361.1 636.4 por los distintos método teniendo mayor
5 porcentaje de error la que se halló a través
360.1 628.4 de mínimos cuadrados.
5 2879.05
359.1 621.4 5. Conclusiones
5
En un sistema homogéneo, como lo es el
3952.06
agua destilada usada en esta experiencia, se
puede observar con precisión el
4.1.11. Tabla 11. Porcentajes de error comportamiento de la presión de vapor,
estableciendo que a medida que baja la
% Error temperatura del líquido la presión
% Error manométrica aumentaba a la par que la
utilizando la
utilizando la
ecuación 4 presión de vapor disminuía, de esta manera
ecuación 4
su pudo comprobar la relación directa que
62.72% 65.22% presenta respecto al cambio de
temperatura. También se pudo comprobar
la validez de la ecuación de Clausius-
Clapeyron que permite caracterizar la
Los elevados porcentajes de error transición de fase que tiene lugar en un
resultantes en loa métodos empleados para sistema homogéneo, esta ecuación permitió
calcular el calor molar de vaporización de
[1] Aplicaciones Principales para el Vapor
la muestra mediante el cálculo de la
de Agua | TLV - Compañía Especialista en
pendiente del diagrama que relaciona la
Vapor (América Latina) [Internet].
presión de vapor y la temperatura.[2]

6. Bibliografía

theory/principal-applications-for-
steam.html

[2] [Internet]. 2020 [cited 23 July 2020].

Tlv.com. 2020 [cited 23 July 2020]. Available from:
Available from: https://youtu.be/oYykntrc_kY
https://www.tlv.com/global/LA/steam-
7. Anexos

7.1. Graficas

7.1.1. Gráfica 1: Ln(Pabs1) vs 1/T

Ln( Pabs1) vs 1/𝑇

6.65
y = -1791.5x + 11.41 R² = 0.9976
6.6

6.55
Ln( Pabs1)

6.5

6.45

6.4

6.35 0.00274 0.002760.00278 0.0028

0.002680.00270.00272
1/T

7.1.2. Gráfica 2: Ln(Pabs2) vs 1/T

Ln( Pabs2) vs 1/T

6.65

6.6
y = -1789.3x + 11.409 R² = 0.9972
Ln( Pabs2)

6.55

6.5

6.45

6.4
0.00268 0.0027 0.00272 0.00274 0.00276 0.00278 0.0028
1/T
7.1.3. Gráfica 3: Ln(Pabs3) vs 1/T

Ln( Pabs3) vs 1/T

6.65
y = -1905.7x + 11.734 R² = 0.9925
6.6
Ln( Pabs3)

6.55

6.5

6.45

6.4
0.00268
0.0027 0.00272 0.00274 0.00276 0.00278 0.0028
1/T

7.2. Cálculos

7.2.1. Determinación del calor molar de vaporización

7.2.1.1. Determinación mediante la ecuación (4)

Cálculo del calor molar de vaporización mediante el uso de dos puntos. (Experiencia 1)

()

( )

( )

( )

Los cálculos para las tres experiencias se observa en las tablas 7, 8 y 9.

7.2.1.2. Determinación mediante la ecuación( 3)
Cálculo del calor molar de vaporización mediante el uso de todos los puntos. (Experiencia
1)

()(
)

Cálculo de la pendiente empleando método de mínimos cuadrados.

∑ ∑ ∑
∑ (∑ )

() Ln( Pabs ( ) * Ln( Pabs1) ( ( ))

1)
0.0026871 6.600 0.017734 0.000007
86 22
0.0026943 6.588 0.017750 0.000007
05 26
0.0027016 6.570 0.017749 0.000007
51 30
0.0027089 6.556 0.017759 0.000007
55 34
0.0027163 6.543 0.017772 0.000007
75 38
0.0027237 6.531 0.017788 0.000007
48 42
0.0027311 6.514 0.017790 0.000007
39 46
0.0027386 6.503 0.017809 0.000007
12 50
0.0027461 6.486 0.017811 0.000007
20 54
0.0027537 6.474 0.017827 0.000007
45 58
0.0027613 6.460 0.017838 0.000007
00 62
0.0027689 6.451 0.017862 0.000007
17 67
0.0027766 6.438 0.017875 0.000007
75 71
0.0027844 6.425 0.017889 0.000007
77 75
0.0027921 6.412 0.017902 0.000007
95 80
∑ 0.0410847 97.551 0.267162 0.000112
= 55

()(
)

()()

( )
 ( )( )

Cálculo del calor molar de vaporización mediante el uso de dos puntos. (Experiencia 2)

() Ln( Pabs ( ) * Ln( Pabs1) ( ( ))

2)
0.0026871 6.607 0.017753 0.00000722
67
0.0026943 6.591 0.017758 0.00000726
13
0.0027016 6.575 0.017763 0.00000730
02
0.0027089 6.560 0.017770 0.00000734
38
0.0027163 6.543 0.017772 0.00000738
75
0.0027237 6.533 0.017793 0.00000742
93
0.0027311 6.521 0.017809 0.00000746
50
0.0027386 6.511 0.017831 0.00000750
02
0.0027461 6.496 0.017838 0.00000754
67
0.0027537 6.479 0.017841 0.00000758
22
0.0027613 6.468 0.017860 0.00000762
09
0.0027689 6.452 0.017864 0.00000767
94
0.0027766 6.441 0.017884 0.00000771
08
0.0027844 6.427 0.017895 0.00000775
34
0.0027921 6.419 0.017922 0.00000780
49
∑= 0.0410847 97.623 0.267359 0.000112546
24

()( )

()()
 ( )

( )( )

⁄
Cálculo del calor molar de vaporización mediante el uso de dos puntos. (Experiencia 3)

() Ln( Pabs3 ( ) * Ln( Pabs1) ( ( ))

)
0.0026871 6.614 0.017772 0.00000722
48
0.0026943 6.595 0.017768 0.00000726
91
0.0027016 6.582 0.017781 0.00000730
93
0.0027089 6.589 0.017848 0.00000734
94
0.0027163 6.560 0.017818 0.00000738
93
0.0027237 6.542 0.017818 0.00000742
45
0.0027311 6.527 0.017825 0.00000746
89
0.0027386 6.511 0.017831 0.00000750
02
0.0027461 6.497 0.017841 0.00000754
41
0.0027537 6.482 0.017849 0.00000758
48
0.0027613 6.470 0.017865 0.00000762
61
0.0027689 6.456 0.017876 0.00000767
02
0.0027766 6.443 0.017889 0.00000771
63
0.0027844 6.432 0.017909 0.00000775
26
0.0027921 6.417 0.017916 0.00000780
91
∑= 0.0410847 97.717 0.267614 0.000112546
87

()(
)

()()

( )
 ( )( )

7.2.1.3. % Error del calor molar de vaporización

()
a)

()
b)