TEMA 2. Equilibrio térmico. Principio Cero de la Termodinámica.

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Temperatura.- Medida de la temperatura. Variables termométricas.- Escalas
empíricas de temperatura. Escala de temperatura del gas ideal.- Escala Práctica
Internacional de Temperaturas.

EQUILIBRIO TÉRMICO. PRINCIPIO CERO.

MECÁNICO
Equilibrio termodinámico  xi  xi (t,r) QUÍMICO
TÉRMICO
El estado de equilibrio de un sistema depende de la naturaleza de
la superficie (pared) que lo separa del exterior
Adiabática: aisla al sistema del exterior
Diaterma: acopla el sistema al exterior
Paredes fijas (rígidas) o móviles

EQUILIBRIO TÉRMICO: estado al que tienden dos o más

sistemas puestos en contacto por medio de paredes diatermas

fA(x1, x2, ..., xn) = 0 (Ec. de estado)

fB(y1, y2, ..., yn) = 0 (Ec. de estado)

f(x1, x2, ..., xn, y1, y2, ..., yn) = 0 Equilibrio térmico

Principio Cero de la Termodinámica

“Si un sistema A está en equilibrio térmico
con un sistema B y, simultáneamente, con otro
sistema C, los sistemas B y C están en
equilibrio térmico entre sí.

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 TEMPERATURA: Función de las variables de estado de un
sistema con la propiedad de que, cuando dos o más sistemas se
encuentran en equilibrio térmico, sus funciones temperatura tienen el
mismo valor.
A {x1, x2, ..., xl} B{y1, y2, ..., ym} C{z1, z2, ..., zn}

A en equilibrio térmico con B : F(x1, x2, ..., xl, y1, y2, ..., ym) = 0
A en equilibrio térmico con C: G(x1, x2, ..., xl, z1, z2, ..., zn) = 0

F’(x1, x2, ..., xl-1, y1, y2, ..., ym) = xl = G’(x1, x2, ..., xl-1, z1, z2, ..., zn) (1)
B en equilibrio térmico con C: H(y1, y2, ..., ym, z1, z2, ..., zn) = 0 (2)

(1) y (2) representan la misma situación de equilibrio:

F’(x1, x2, ..., xl-1, y1, y2, ..., ym) =  (x1, x2, ..., xl-1) f(y1, y2, ..., ym)
G’(x1, x2, ..., xl-1, z1, z2, ..., zn) =  (x1, x2, ..., xl-1) g(z1, z2, ..., zn)
f(y1, y2, ..., ym) = g(z1, z2, ..., zn)

A en equilibrio térmico con C y B en equilibrio térmico con C

h(x1, x2, ..., xl) = f(y1, y2, ..., ym) = g(z1, z2, ..., zn) = 

: temperatura empírica (definición operacional)

 = h(x1, x2, ..., xl) : isotermas del sistema A

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MEDIDA DE LA TEMPERATURA. VARIABLE TERMOMÉTRICA

Medida de la temperatura: Principio Cero - Termómetro (sistema)

Termómetro: cualquier sistema termodinámico en el que existe una
variable fácil de medir con gran precisión y que varíe notablemente
con la temperatura (variable termométrica)
Fenómeno térmico: proceso que hace variar la variable termométrica.

Variable Fenómeno térmico Termómetro

termométrica
Presión Ley de Boyle Gas (volumen
constante)
Resistencia eléctrica Variación de R con T Resistencia
F.e.m. térmica Efecto Seebeck Termopar
Susceptibilidad Variación de  con T Sal
magnética paramagnética
Emitancia radiante Ley de Stefan Pirómetro

ESCALAS EMPÍRICAS DE TEMPERATURA

Relación lineal entre variable termométrica (X) y temperatura
empírica (), para intervalos pequeños de temperatura
 = aX + b
Elección de puntos fijos (arbitrarios pero reproducibles)

 1 = a X1 + b 2 = a X2 + b

1   2 X1 2  X 2 1
2 a b
X1  X 2 X1  X 2

1
1   2 X   X 2 1
 X  1 2
X1  X 2 X1  X 2
X1 X2 X

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Dificultades: distintas variables termométricas dan distintos valores de
 para las mismas condiciones

 = aX

X
1 = a X1  a = 1/X1    1
X1

Escala Centígrada ( °C): punto de fusión del hielo  0 °C

punto de ebullición del agua  100 °C

100
(C)  (X  X 0 )
X100  X 0

1 °C es la centésima parte de X100 – X0

Escala Kelvin (K): punto triple del agua  273.16 K

X
(K )  273.16
X triple

1 K es la fracción 1/273.16 del valor de Xtriple

Escala Fahrenheit (°F)

Termómetro de gas a V = cte

PA = d g h
Hielo – agua: h  ph, ph’,ph’’,...
Agua-vapor: v  pv, pv’,pv’’,...

Pv/ph 1

2
1.36609
3
ph

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 pv
lim  1.36609
p 0h
ph

Escala de temperatura de gas ideal:

v p
 lim v  1.36609 ,, v - h = 100
h p  0 p h
h

v = 373.15 h = 273.15

 p p
 lim    273.15 lim
h p  0 p h
h p 0
h
ph

p
  273.16 lim
p 0
t pt

Escala de temperatura del gas ideal  Escala absoluta de temperatura

Escala Kelvin

Escala Práctica Internacional de Temperatura

PUNTO FIJO VALOR ASIGNADO

Punto triple del hidrógeno 13.81 K

Punto triple del oxígeno 54.36 K
Punto triple del agua 273.16 K
Punto de ebullición del agua 373.15 K
Punto de fusión del cinc 692.73 K
Punto de fusión de la plata 1235.08 K
Punto de fusión del oro 1337.58 K

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