Fotoquímica

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Ilustración del espectro electromagnético.

La fotoquímica, una subdisciplina de la química, es el estudio de las interacciones

entre átomos, moléculas pequeñas, y la luz (o radiación electromagnética).
La primera ley de la fotoquímica, conocida como la ley de Grotthus-Draper (por los
químicos Theodor Grotthuss y John Draper), establece que la luz debe ser
absorbida por una sustancia química para que dé lugar a una reacción
fotoquímica.
La segunda ley de la fotoquímica, la ley de Stark-Einstein, establece que para
cada fotón de luz absorbido por un sistema químico, solamente una molécula es
activada para una reacción fotoquímica. Esto es también conocido como la ley de
la fotoequivalencia y fue derivada por Albert Einstein en el momento en que
la teoría cuántica de la luz estaba siendo desarrollada.
La fotoquímica puede ser introducida como una reacción que procede con la
absorción de luz. Normalmente, una reacción (no solo una reacción fotoquímica)
ocurre cuando una molécula gana la energía de activación necesaria para
experimentar cambios. Un ejemplo de esto es la combustión de
la gasolina (un hidrocarburo) en dióxido de carbono y agua. Esta es una reacción
química en la que una o más moléculas o especies químicas se transforman en
otras. Para que esta reacción se lleve a cabo debe ser suministrada energía de
activación. La energía de activación es provista en la forma de calor o una chispa.
En el caso de las reacciones fotoquímicas, es la luz la que provee la energía de
activación.
La absorción de un fotón de luz por una molécula reactiva puede además permitir
que ocurra una reacción no solo llevando la molécula a la energía de activación
necesaria, sino también cambiando la simetría de la configuración electrónica de
la molécula, permitiendo un camino de reacción de otra forma inaccesible, tal
como lo describen las reglas de selección de Woodward-Hoffman. Una reacción
de cicloadición de 2+2 es un ejemplo de una reacción pericíclica que puede ser
analizada utilizando estas reglas o por la relacionada teoría del orbital molecular.

Índice
 1Principales conceptos
 2Regiones del espectro electromagnético
 3Reacción fotoquímica
 4Sistemas de reacción fotoquímica
 5Bibliografía

Principales conceptos[editar]
Los pilares de la fotoquímica son la espectroscopia UV, reacciones fotoquímicas
en química orgánica y fotosíntesis en bioquímica.
Otros términos importantes para la fotoquímica son: Fotones, absorción y emisión
(transiciones electrónicas), el principio de Franck-Condon, los niveles de energía,
el espín, la conversión interna, el efecto fotoeléctrico y el efecto Compton.

Regiones del espectro electromagnético[editar]

El espectro electromagnético es amplio, sin embargo, un fotoquímico se
encontrará trabajando con algunas regiones clave. Algunas de las secciones más
ampliamente usadas del espectro electromagnético incluyen:

 Luz visible: 400-700 nm

 Ultravioleta: 100-400 nm
 Infrarrojo cercano: 700-1000 nm
 Infrarrojo lejano: 15-1000 µm

Reacción fotoquímica[editar]
En la reacción fotoquímica o reacción inducida por la luz, generalmente la luz
actúa produciendo radicales libres en las moléculas, como HO o CH. Estas
reacciones son típicas de la atmósfera, teniendo un papel importante en la
formación de contaminantes secundarios a partir de gases emitidos por
combustiones y actividades humanas, como los óxidos de nitrógeno (NOx) y los
hidrocarburos. Otro interés de estas reacciones radica en su potencial uso en
la oxidación de materia orgánica presente en aguas contaminadas (POA, o
Procesos de oxidación avanzada), donde se emplean oxidantes tales como agua
oxigenada u ozono, luz ultravioleta y dióxido de titanio como catalizador.
Las fotorreacciones tienen lugar fácilmente (siempre que pueda producirse la
absorción de luz) porque la absorción de luz lleva a la molécula a un estado
excitado que contiene más energía que el estado fundamental. Al contener
más energía, la molécula excitada es más reactiva. La ventaja de la fotoquímica
es que proporciona una vía directa y rápida para la reacción química.
"Las reacciones fotoquímicas" se producen como consecuencia de la aparición de
oxidantes en la atmósfera, originados al reaccionar entre sí los óxidos de
nitrógeno, los hidrocarburos y el oxígeno en presencia de la radiación
ultravioleta de los rayos del sol. La formación de los oxidantes se ve favorecida en
situaciones estacionarias de altas presiones asociados a una fuerte insolación y
vientos débiles que dificultan la dispersión de los contaminantes primarios. Si se
tienen reacciones iniciadas por energía procedente de luz, se denomina reacción
fotoquímica. Se dice que las molécula de oxígeno en la reacción en el ambiente ha
sido descompuesta fotoquímicamente o bien ha sufrido una fotólisis. Dentro de
este también encontramos como reacción fotoquímica como resultado de
reacciones inducidas por la luz entre los contaminantes al llamado smog
fotoquímico y a veces es descrito como "una capa de ozono en un lugar erróneo",
en contraste con el ozono estratosférico.la formación de smog fotoquímico se
produce por reacción de los óxidos de nitrógeno con los hidrocarburos volátiles,
compuestos cada vez más cómunes en ambientes urbanos. La formación de smog
fotoquímico se favorece en condiciones de inversión térmica y en zonas expuestas
a la radiación solar. Una localización donde la formación de smog es frecuente es
en Los Ángeles, debido a que en esta ciudad convergen una serie de condiciones
que facilitan su formación: tráfico denso, abundancia de radiación y situaciones de
inversión térmica frecuente, sin embargo el tráfico rodado ha trasladado el
problema a otras áreas urbanas. La frecuencia de smog se caracteriza por la
acumulación de neblinas amarillentas constituidas por ozono y otro oxidantes, con
los efectos nocivos descritos anteriormente.
Dentro de las reacciones fotoquímicas encontramos que se rige por una
serie de leyes fundamentales como:

 Ley de absorción de Grotthus-Draper Una radiación no puede provocar

acción química más que si es absorbida por un cuerpo (o un sistema de
cuerpos); si no, no puede haber transmisión de energía lumínica.
Es conveniente señalar que las radiaciones que constituyen el color de un
cuerpo son justamente las no absorbidas. No tienen, por lo tanto, efecto
sobre el mismo. Por el contrario las radiaciones complementarias de este
color son absorbidas y son susceptibles de acción. Por ejemplo, una
sustancia de color verde emite el verde pero absorbe el rojo y el azul. No
podrá ser descompuesta más que por estos dos últimos colores.

 Ley energética Para que una radiación luminosa actúe eficazmente, debe

poseer una energía, por lo menos, igual a la necesaria para la
transformación química.
Se sabe que la radiaciones poseen tanta más energía cuanto más cortas
sean sus longitudes de onda (o más elevadas sean sus frecuencias). La
energía transportada por un fotón viene dada por la expresión: , donde  es
la frecuencia de la radiación y  es la constante de Planck, igual a 6,55x10-
27 ergios.

 Ley de la equivalencia fotoquímica (o ley de Einstein) A cada fotón

absorbido, corresponde una molécula descompuesta o combinada. Se
sobreentiende que los fotones activos satisfacen la ley energética
precedente. Según esto se comprueba que prácticamente el número de
fotones activos absorbidos en una reacción química, corresponde
 raramente al número de moléculas descompuestas con el número de
fotones absorbidos,se obtiene un rendimiento cuántico que varía entre
amplios límites, de 0,1 a 1000 (y más). Sólo algunas reacciones tienen
un rendimiento teórico igual a la unidad.
A pesar de estas contradicciones, no se puede poner en duda la validez de
la ley de Einstein, y la razón de las variaciones experimentales es simple:

 Cuando la reacción química exige una aportación de energía (reacción

endotérmica, como en el caso de los haluros de plata, r es todo lo más
igual a 1. En general es más pequeño, como en la descomposición
fotoquímica del clorhídrico gas, pues esta reacción es reversible.
Para descomponer el amoníaco NH3 en nitrógeno e hidrógeno, por los
rayos ultravioletas, son precisos cuatro fotones por molécula ( = 0,25).
Según la longitud de onda, se puede modificar el equilibrio fotoquímica a un
sentido u otro. Así, en la reacción reversible ácido maléico ácido fumárico
donde con el ultravioleta (λ = 313 nm) existe un 44 % de ácido maleico y
56 % de ácido fumárico, mientras que con una onda más corta (λ = 200
nm), el ácido maleico se regenera, con un 75 % de ácido maleico y 25 % de
ácido fumárico. En el primer caso, el rendimiento cuántico es de 0,03
mientras que se eleva a 0,1, por la reacción inversa.

 Cuando las radiaciones absorbidas provocan primero una activación de

la molécula, que reacciona a continuación sobre una segunda molécula
neutra para dar productos de descomposición, según el esquema
siguiente:
el rendimiento cuántico es casi igual a 2.
Dentro de las tecnologías aplicadas a las reacciones
fotoquímicas encontramos que estas tecnologías se basan
en los efectos determinados por la luz en determinadas
sustancias químicas mediante procedimientos
pertenecientes a fenómenos físicos como la óptica y
procedimientos mecánicos como el obturador. La base de
estas tecnologías se encuentra en un soporte de celuloide
revestido de una emulsión de sales de plata sensibles a la
luz y que se conoce con el nombre usual de película, para
lograr la impresión de la película se requiere la acción de
una cámara capaz de recoger la luz que reflejan los objetos
y graduar su incidencia en la emulsión de la película para
dejarla sensibilizada de forma que en el revelado se
produzca una reacción química mediante la cual las sales
de plata varían su colocación de diferente manera si se trata
de película de blanco y negro o color en los lugares que han
sido impactados por la luz, por tanto se produce un proceso
de física óptica y un proceso químico.
Sistemas de reacción fotoquímica[editar]
El propósito fundamental de la incorporación de
reactores post-columna fotoquímica en un método de
detección es la de convertir el analito a partir de un producto
o colección de productos, que han mejorado
significativamente las propiedades de la detección por
fluorescencia (FL), la radiación ultravioleta (UV), la detección
de la CE, etc . Los aspectos más originales de la fotoquímica
proporcionan la base para una serie de reacciones (por
ejemplo, la fotólisis, photohydrolysis, reordenamientos
intramoleculares, photodimerization, fotoionización y / o
reacciones de transferencia de electrones). Por lo general,
las reacciones post-columna fotolisis son explotados en la
CE, donde se somete a la disociación del analito para formar
entidades electroactivos. Por ejemplo, los compuestos
orgánicos nitrados producir el anión nitrito, que se oxida en
un electrodo de carbón vítreo para formar nitrato.
Modificación de la estructura química del analito es
específica para el tipo de la reacción del analito es capaz de
someterse a las condiciones de la fase móvil. Como
consecuencia, cuando la comparación para los componentes
de la matriz de la muestra, este efecto generalmente resulta
en una mayor especificidad y selectividad para el analito y,
con frecuencia, aumento de la sensibilidad.
•La conversión de una reacción fotoquímica depende,
además de la concentración de los reactivos, de la
intensidad, cantidad y longitud de onda de luz suministrada.
•La conversión de la reacción aumenta con la cantidad e
intensidad de la energía lumínica suministrada.
•La energía lumínica suministrada por ciertas longitudes de
onda de la luz son del orden de las energías de activación de
muchas reacciones químicas, por tanto, provocan la
reacción. En un rango de estas energías se centra la
fotoquímica. Sin la citada energía lumínica, la reacción no
tiene lugar.
•Según el modelo lineal radial, la intensidad recibida por la
solución no es función de la coordenada axial.
•Una medida calculada a partir de dos valores con error
tendrá un error asociado mayor que los errores asociados a
cada uno de los valores a partir de los cuales ha sido
calculada.

Bibliografía[editar]
Microsoft ® Encarta ® 2009. © 1993-2008 Microsoft
Corporation. Reservados todos los derechos.
Química ambiental colin baird university of westerm ontario
editorial reverté S.A.pag.33 y 91
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Archive; véase el historial y la última versión).

Más fuentes:
Ronald G. W. Norrish Página web creada por la Fundación
Nobel. Ofrece una biografía del galardonado. En inglés:
http://www.sciencedirect.com/science?
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0&_sort=r&view=c&_acct=C000050221&_version=1&_urlVer
sion=0&_userid=10&md5=396003de1e7d98e74a978eca97b
c8ca5 (enlace roto disponible en Internet Archive; véase el historial y la última
versión).

http://nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates/1967/n
orrish-bio.html
http://www.textoscientificos.com/fotografia/fotoquimica