Reacciones Reversibles

Equilibrio químico
Equilibrio Químico

• El equilibrio químico se establece cuando existen

dos reacciones opuestas que tienen lugar
simultáneamente a la misma velocidad
• Propio de reacciones reversibles.
• La velocidad de reacción directa se iguala a la
velocidad de reacción inversa.
• Las concentraciones de cada especie NO cambian
en el tiempo.
• El avance de la reacción, está controlado por una
Constante de Equilibrio.
• Depende de la Temperatura.
• Todos los sistemas químicos reversibles alcanzan en el
tiempo la condición de equilibrio
• El estado de equilibrio químico es de naturaleza dinámica
y no estática.
 ¿Que es Velocidad de reacción?
La velocidad de reacción es una magnitud positiva que
expresa cómo cambia la concentración de un reactivo o
producto con el tiempo.

A + 2 B ↔ AB2

Sentido directo: Vd = kd[A]n[B]m

Sentido reverso: Vr = kr[AB2]z

 Vd = kd[A]n[B]m Vr = kr[AB2]z

La velocidad de reacción es directamente proporcional a la

concentración de los reactivos elevada a los ordenes de
reacción.
V: velocidad de reacción
k: constante de velocidad específica
n y m: ordenes de la reacción respecto a cada reactante
z: orden de la reacción respecto al producto
[ ]: representa la concentración molar de cierta especie
química
Ejemplo en fase gaseosa

• Cuando se coloca en un recipiente de volumen conocido a

temperatura constante una muestra de N2O5(g), éste se
descompone:

2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g)

• Cuando la concentración de los productos aumenta, los

mismos se convierten en reactantes:

4NO2(g) + O2(g) 2N2O5(g)

 Reacciones Reversibles
• Finalmente, las dos reacciones evolucionan de
modo tal que sus velocidades se igualan,
estableciéndose un equilibrio químico.
• Bajo estas condiciones la reacción es reversible y se
representa de la siguiente manera:

2N2O5(g) O2(g) + 4NO2(g)

• En una reacción reversible, la reacción ocurre

simultáneamente en ambas direcciones.
• Lo anterior se indica por medio de una doble flecha
Equilibrio Químico: A↔B

A↔B
N2(g) + 3 H2 (g) ↔ 2 NH3(g)
Ley de acción de masas
La Velocidad de una reacción reversible
es proporcional a una constante de
Velocidad específica multiplicada por la
concentración molar de cada especie
elevada a su respectivo coeficiente
estequiométrico
 En la Condición de Equilibrio
•La Velocidad de reacción permanece
constante.
•La Velocidad de reacción directa se iguala a la
Velocidad de reacción reversa.
•Los Ordenes de reacción de cada especie se
aproximan a los coeficientes estequiométricos
que presentan en la ecuación.
•El cuociente entre las constantes de velocidad,
kd/kr se transforma en una nueva constante,
conocida como Constante de Equilibrio, Keq.
Para una ecuación general:

aA+bB↔cC+dD

Vd = kd x [A]a x [B]b
Vr = kr x [C]c x [D]d
luego se tiene; Vd = Vr
kd x [A]a x [B]b = kr x [C]c x [D]d

kd [C] x [D]
c d
Y se obtiene: Keq = =
kr [A ] x [B]
a b
Forma general de la Keq

aA+bB↔cC+dD

Keq =
[C] x [D]
c d

[A] x [B]
a b
 Constante de Equilibrio

2 N2O5(g) ↔ O2(g) + 4 NO2(g)

Keq =
[C] x [D]
c d

[A] x [B]
a b

Keq =
[O2 ]x [NO2 ]
4

[N2O5 ] 2
 Constante de Equilibrio

N2(g) + 3 H2 (g) ↔ 2 NH3(g)

Keq =
[C] x [D]
c d

[A] x [B]
a b
Kc y Kp
 Reacciones en fase gaseosa

• En un recipiente cerrado, cada especie puede

cuantificarse por la concentración molar y también por la
Presión Parcial.

• La Keq puede escribirse en función de la Concentración

Molar o bien en función de la Presión Parcial.

• Kc representará a la Keq escrita con concentraciones

molares

• Kp representará a la Keq escrita con presiones parciales

 Ejemplo:

N 2 O4 ( g ) + Calor « 2 NO2 ( g )

Keq = Kc =
[NO2 ] 2

[N2O4 ]
Escrita con concentraciones molares

Kc =
[NO2 ] 2

[N2O4 ] 2
p NO2
Kp =
pN2O4
Escrita con presiones parciales
Utilizando la ecuación de los gases ideales
PV = nRT
Se tendrá:
nRT n
P= y como C = ,
V V
en el equilibrio se tiene que Peq = Ceq x RT

2
pNO
Kp =
[NO2 ] x (RT)2
2
2

Kc =
[NO2 ]
2
pN2O4
Kp =
[N2O4 ] [N2O4 ]x (RT)
Kp =
[NO2 ] x (RT)
2 2

[N2O4 ]x (RT)

( 2 -1)
Kp = Kc x ( RT )
 N 2 O4 ( g ) + Calor « 2 NO2 ( g )

Kp =
[NO2 ] x ( RT )
2 2

[N 2 O4 ] x ( RT )

( 2 -1)
Kp = Kc x ( RT )

Donde:
(∑Coeficiente de los productos)– (∑Coeficientes de los reactantes)= ∆n
 Constante de Equilibrio

a A(g) + b B(g) ↔ y P(g) + z Q(q)

Kc =
[P ] [Q ]
y z
KP =
( PP ) ( PQ )
y z

[A ] [B ]
a b
( PA ) ( PB )
a b

Kp = Kc x (RT)∆n
Donde:
(∑Coeficiente de los productos)– (∑Coeficientes de los reactantes)= ∆n
 Equilibrio Homogéneo y Heterogéneo

Si todos los reactivos y productos están en una sola

fase, el equilibrio es homogéneo.

Si uno o más reactivos o productos están en una fase

diferente, el equilibrio es heterogéneo.
 Criterios para representar la Keq
• Los líquidos y los sólidos puros no se incluyen en la
constante de equilibrio.
• Si una ecuación se invierte, el valor de la nueva Keq,
será el inverso del valor anterior.
• El valor de la Keq de toda ecuación que se amplifique
por un número, cambiará a la potencia del número por
el cual se amplificó.
• Si una reacción se realiza en etapas sucesivas, la Keq de
la reacción global corresponde a la multiplicación de
las Keq de todas las etapas.
Ejemplo:

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

[CaO]( s )
Kc = • [CO 2 ]( g ) = constante • [CO 2 ]( g )
[CaCO3 ]( s )
¢
\ K c = K c ÷ constante = [CO 2 ]( g )
 Ejemplo

2 NO2 (g) « N2O 4 (g)

*
Kc=
[N2O 4 ]
= 4,717
[NO2 ]2

N2O 4 (g) « 2 NO2 (g)

Kc =
[NO 2 ]
2
= 0,212
[N2O 4 ]
1 1
Kc = * = = 0,212
K c 4,717
 Ejemplo
N 2 (g ) + 3 H 2 (g ) 2 N H 3 (g )
Si multiplicamos por
2, se tendrá: Kc =
[NH3 ] 2
= 0,5
[N2 ] x [H2 ] 3

2 N2 (g) + 6 H2 (g) « 4 NH3 (g)

[NH3 ] æ [NH3 ]
2
4 2
ö
K Ä
c = = çç ÷ = (0,5) = 0,25
3 ÷
2

[N2 ] x [H2 ]
2 6
è [N2 ]x [H2 ] ø
Magnitud de las constantes de equilibrio
Predicción del sentido de una reacción
aA + bB(g) pP + qQ Kc =
[P ] [Q ]
p q

[ A ] [B ]
a b

Cuociente de Reacción (Q)

Q=
[P ] x [Q ]
p q
Q>K

[A ] x [B ]
a b Q<K

Q=K Equilibrio
Principio de Le Chatelier

• Establece que si un sistema en equilibrio es

sometido a una perturbación o tensión, el
sistema reaccionará de tal manera que
disminuirá el efecto de la tensión.

• Hay 3 formas de alterar la composición en

el equilibrio de una mezcla de reacción en
estado gaseoso para mejorar el
rendimiento de un producto:
 Cambio de
concentración
de reactivos
o productos

Composición
en equilibrio
de una mezcla Cambio de
presión parcial
Cambio de de reactivos
temperatura o productos
 Cambios en la Concentración;
Remoción de productos o adición de
reactivos
“reactivos” “productos” Si se remueven los
productos (como
quitar agua del lado
derecho del tubo)
La reacción se
desplazará hacia
la derecha hasta
que se reestablezca
el equilibrio.
“reactivos” “productos” Si se agrega más
reactivos (como
agregar agua en el lado
izquierdo del tubo) la
reacción se desplazará
hacia la derecha hasta
que se reestablezca el
equilibrio.
Ejemplo:
CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) + H2O(g)

¿Qué sucederá si se elimina el vapor de agua en la

reacción anterior?
Keq =
[CH4 ] x [H2O]
[CO] x [H2 ]3

Q < Keq; el equilibrio se desplaza hacia la derecha

 Ejercicio:
A 25 ºC la Keq de la reacción es 87,5 PCl5(g) === PCl3(g) + Cl2(g)

¿Qué concentración existirá para cada especie en el Equilibrio, si se inicia

sólo con una concentración 2,0 M en PCl5?
Condición de inicio: Condición de Equilibrio: Keq =
[PCl3 ]x [Cl2 ]
[PCl5] = 2,0 M [PCl5] = (2 – x) [PCl5 ]
[PCl3] = 0 [PCl3] = (0 + x) = x
[Cl2] = 0 [Cl2] = (0 + x) = x Se obtiene una ecuación
de 2º grado:
Reemplazando en la Keq:
·
(x) x∙· (x) x2 x 2 + 87,5 x - 175 = 0
87,5 = ·
=
(2 - x) (2 - x)
Dejando la expresión lineal: · ·
· - 87,5 ± (87,5)· - 2
4 ∙x
∙· (1)x(-175)
·∙
87,5 x∙·∙ (2 - x) = x 2
x= · ·
· 2x(1)
∙·
·
 x 2 + 87,5 x - 175 = 0

- 87,5 ± (87,5)2 - 4 x (1)x(-175)

x=
2x(1)

x1 = 1,956 y x2 = - 89,456
Ya que x representa concentración molar, se descarta el valor negativo

Condición de Equilibrio: Resultado final:

[PCl5] = (2 – x)
[PCl3] = (0 + x) = x
[PCl5] = (2 – 1,956) = 0,044 M
[Cl2] = (0 + x) = x [PCl3] = 1,956 M
[Cl2] = 1,956 M
Ejercicio:

Kc tiene el valor 0,86 para la reacción en fase gaseosa;

H2 + I2 == 2 HI
¿Hacia dónde se desplaza la reacción si se tiene:
[H2] = 0,4 M, [I2] = 0,6 M y [HI] = 1,25 M?
Aplicando criterio Q:

Kc = 0,86 =
[HI]
2
Þ Q=
(1,25)2
= 6,5
[H2 ]x[I2 ] (0,4)x(0,6)

Como Q > Kc, la reacción tiende hacia reactante

¿Cuáles serán las concentraciones cuando se logre el
equilibrio?

H2 + I2 == 2 HI
Condición de Inicio Condición de Equilibrio
[H2] = 0,4 [H2] = (0,4 + x)
[I2] = 0,6 [I2] = (0,6 + x)
[HI] = 1,25 [HI] = (1,25 – 2x)
Reemplazando en Kc: (1,25 - 2x)2
0,86 =
(0,4 + x)x(0,6 + x)
Se obtiene la ecuación de 2º grado:
3,14x2 – 5,86x + 1,3561 = 0

X1 = 1,596 = 1,60 y X2 = 0,27

 X1 = 1,596 = 1,60 y X2 = 0,27

¿Cuál valor se debe ocupar?

Se rechaza X1 por resultar una
concentración negativa
Probando X1:
[H2] = (0,4 + 1,60) = 2 M
[I2] = (0,6 + 1,60) = 2,2 M
[HI] = (1,25 – 2x1,60) = - 1,95 M Probando X2:
[H2] = (0,4 + 0,27) = 0,67 M
Comprobando en Kc: [I2] = (0,6 + 0,27) = 0,87 M
[HI] = (1,25 – 2x0,27) = 0,71 M

(0,71)2
Kc = = 0,8648 » 0,86
(0,67)x(0,87)
 Efecto del cambio de temperatura

•La temperatura afecta de modo diferente si la

reacción es exotérmica o endotérmica.

•La velocidad de reacción normalmente se

incrementa al aumentar la temperatura.

•Se alcanza más rápidamente el equilibrio.

•Cambia el valor de la constante de equilibrio, Keq.

 Energía
de activación
Energía
de activación

Energía potencial
Energía potencial

Productos
Reactivos
DH < 0 DH > 0

Reactivos
Productos

Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

Efecto del cambio de presión

• Los cambios de presión pueden afectar los sistemas

gaseosos homogéneos en equilibrio.
• Los cambios de presión no afectan sistemas homogéneos
sólidos o líquidos, pero afectan los sistemas heterogéneos
en los que interviene uno o más gases.
• Los cambios que se producen en la presión interna no
afectan el equilibrio.
• Un aumento en la presión externa hace evolucionar al
sistema en la dirección del menor número de moles de gas.
Una disminución lo hace reaccionar hacia donde existen
mayor cantidad.
• Un aumento en la presión del siguiente sistema:
CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) + H2O(g)

obliga a que el sistema se desplace hacia la derecha, hay

cuatro moles a la izquierda y solo dos a la derecha.
2 NH3 (g) « N2 (g) + 3 H2 (g)

¿Qué esperaría en este caso?

 N 2 (g ) + 3 H 2 (g ) 2 N H 3(g )

• Ciertamente la reacción se favorece hacia reactante.

• La formación de Amoniaco es un proceso industrial que se realiza a
alta presión
• Se conoce como proceso Haber