“UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL

ALCIDES CARRIÓN”
FACULTAD DE INGENIERÍA
“Escuela de Formación Profesional de
Geología”

HIDROGEOLOGÍA

EVOLUCIÓN GEOQUÍMICA DE LAS AGUAS

SUBTERRÁNEAS

ACTIVIDAD
1. Cargar su trabajo en formato docx. o pdf de acuerdo al tema asignado

2. Cargar su diapositiva para 20 minutos de exposición

DOCENTE:
- ING. ROBLES MORALES, Eder Guido.
INTEGRANTES:
- BERNARDO UGARTE, Dhana Yahaira.
- ESPINOZA BONILLA, Jhelsin Dolorier
- HUAMALI NUÑEZ, Liz Jenifer.
- MALLMA PEREZ, Maycon Franz.
- MORALES ALVAREZ, Jorge Emilio.
- TARAZONA LOYOLA, Janswell Jhojans.
- VERDE CABALLERO, Yeymi Ruby.
- VICENTE LLANA, Shirley Jojayra.
SEMESTRE:

VII

PERÚ - 2020
 CONTENIDO

I. INTRODUCCIÓN:..........................................................................................................3
II. DESARROLLO:..........................................................................................................4
EVOLUCIÓN GEOQUÍMICA DE LAS AGUAS SUBTERRÁNEAS.....................................................4
PRECIPITACIONES.....................................................................................................................4
QUÍMICA DEL AGUA DE PRECIPITACIÓN.............................................................................5
DIÓXIDO DE CARBONO EN LA ZONA DEL SUELO.................................................................6
EVOLUCIÓN EN EL SUELO....................................................................................................6
EVOLUCIÓN EN LOS ACUIFEROS..........................................................................................7
EFECTO IÓN COMÚN............................................................................................................9
EFECTO DE LA FUERZA IÓNICA (O EFECTO SALINO)............................................................9
ADSORCIÓN. INTERCAMBIO CATIÓNICO EN ARCILLAS.....................................................11
PROCESOS DE OXIDACIÓN‐REDUCCIÓN............................................................................12
EVOLUCIÓN ELECTROQUÍMICA.........................................................................................15
III. CONCLUSIÓN:.........................................................................................................16
IV. BIBLIOGRAFÍA........................................................................................................17
 I. INTRODUCCIÓN

La presente investigación se refiere a la evolución geoquímica de las aguas subterráneas

cuyo objetivo es entender los procesos de interacción agua-roca que controlan la
composición del agua subterránea y sus efectos en los procesos de dispersión y migración
de elementos.
La caracterización hidroquimica de las aguas subterráneas se estudia desde el punto de vista
de las relaciones entre las distintas variables fisicoquímicas y la evolución hidroquimica
La evolución geoquímica normal de las aguas subterráneas está vinculada con su
circulación regional y con el tiempo de residencia que pasan en los acuíferos. El
equilibrio químico del agua con el medio se alcanza después de grandes períodos de
tiempo, durante los cuales el agua se mineraliza por disolución de sales de las
formaciones geológicas que funcionan como solutos
Como se trata de una primera aproximación al problema no podemos evitar extendernos
en los aspectos puramente descriptivos del tema: calidad de aguas subterráneas, análisis
químico de aguas subterráneas. Pero toda esta panorámica, muchas veces presentada
como un fin en sí misma, no puede ser más que la base necesaria para comprender
fenómenos y procesos de gran importancia, que podemos englobar en dos aspectos: a)
Reacciones entre el agua, tratando de identificar cuáles son los principales procesos
geoquímicos en los que participa el agua subterránea b) Ayuda al conocimiento de
aguas subterráneas
El orden lógico de investigación es que el conocimiento del flujo subterráneo sea la base
para la interpretación más detallada y fructífera de los procesos hidroquímicos,
considerando, por ejemplo, los cambios producidos en la química del agua entre varias
captaciones situadas a lo largo de una misma línea de flujo. Esto sólo es posible en
regiones en las que el flujo es muy bien conocido en base a datos piezométricos. En
muchos casos, y éste es uno de ellos, no existe en la zona una red piezométrica
adecuada para establecer el sistema de flujo, y la medida de los niveles, cuando es
posible, ha de hacerse en sondeos ranurados en toda su longitud, con lo que el nivel
piezométrico no corresponde a ninguna profundidad concreta, y, por supuesto, no aporta
ningún dato acerca de los gradientes piezométricos verticales. En estos casos, el orden
lógico de la investigación se invierte, y es la evolución de la calidad química del agua la
que aporta alguna luz a un mejor conocimiento de la circulación del agua subterránea en
la zona
En estos casos, el orden lógico de la investigación se invierte, y es la evolución de la
calidad química del agua la que aporta alguna luz a un mejor conocimiento de la
circulación del agua subterránea
 II. DESARROLLO:

EVOLUCIÓN GEOQUÍMICA DE LAS AGUAS SUBTERRÁNEAS

Cuando observamos el análisis químico del agua extraída de un sondeo o tomada de un

manantial, nos planteamos cómo se ha conseguido esa composición, qué procesos se
han producido para llegar a ella. A veces, la respuesta es obvia: un agua sulfatada
cálcica procedente de una zona de yesos. Pero en muchas ocasiones, es muy difícil
explicar la presencia de algunos elementos o sus concentraciones aparentemente
anómalas.
El estudio de la química del agua subterránea es importante en dos aspectos:
 Calidad del agua. Si estudiamos la composición del agua pensando en su
potabilidad, resulta de grán interés comprender los procesos que han provocado
la adquisición de elementos indeseables o que, por el contrario, pueden ayudar a
que esos elementos salgan del agua, por precipitación química, adsorción, etc.
 Estudio del flujo subterráneo regional. El conocimiento de una cuenca o de un
sistema acuífero requiere entender el sistema regional de flujo, áreas de recarga
y descarga, etc. Si disponemos de una buena red de piezómetros, podremos
construir mapas de isopiezas y cortes que nos informen al respecto. Pero los
datos piezométricos normalmente son escasos o inexistentes, y siempre son
difíciles de conseguir. La composición química de las aguas subterráneas puede
aportar una información muy valiosa sobre el comportamiento hidrogeológico
regional, el análisis químico es como el curriculum vitae de esa agua, si sabemos
interpretarlo.
Para ello hay que conocer los procesos que inciden en la evolución química del agua. El
tema es muy complejo y vamos a reseñar los aspectos más fundamentales.

PRECIPITACIONES

El agua de la lluvia, incluso en zonas libres de contaminación, tiene pequeñas

cantidades de sustancias disueltas procedentes del polvo atmosférico (cantidades del
orden de 0,2‐0,4 mg./L de cada ión, en ocasiones mayores); en áreas costeras el Na+
puede llegar a unos pocos mg/L por el aerosol de agua marina.
Un caso especial lo constituyen las lluvias ácidas, que en algunas regiones llegan a
destruir la vegetación o alterar la vida acuática en lagos. La causa es el azufre emitido
por diversas industrias y centrales eléctricas. El azufre es emitido como partículas de S
o como gas SO2. Se producen las siguientes reacciones:

S + O2 SO2 ; SO2 + H2O + ½ O2 SO4= + 2H+ (1)

En cualquier caso, después de producida la precipitación, las pequeñísimas
concentraciones contenidas en el agua se concentran por destilación: Si se evapora el
90% de la precipitación, en el agua restante, las concentraciones se multiplicarán por 10.
Por tanto, al intentar explicar el origen de algunos iones en un agua subterránea, no hay
que olvidar que una parte puede no haber sido adquirida en el terreno, sino provenir de
la atmósfera.
QUÍMICA DEL AGUA DE PRECIPITACIÓN
La composición química del agua que llega a la superficie del suelo puede ser
determinada por la inspección de los análisis químicos de la lluvia y la nieve. La Tabla
enumera algunos resultados representativos de los análisis químicos de la precipitación
en diversas partes de América del Norte. Esta tabla indica que los sólidos disueltos en la
lluvia varían de varios miligramos por litro, en regiones continentales no industriales, a
varias decenas de miligramos por litro en áreas costeras. La nieve derretida que
contribuye con el agua a la zona de agua subterránea puede tener mayores sólidos
disueltos que la lluvia debido a la disolución de las partículas de polvo que se acumulan
en la nieve como resultado de precipitaciones atmosféricas.

El agua de lluvia y la nieve derretida en áreas no urbanas y no industriales

tienen valores de pH normalmente entre 5 y 6. El pH de equilibrio para el agua no
alcalina en contacto con CO2 a un valor atmosférico de 10-3.5 bar es 5.7. Esto se puede
demostrar mediante la sustitución de PCO2 en la Ec. (3.18) para obtener la actividad de
H2CO3 y luego solucionándola para el H+ usando la ecuación (3.31). Debido a que el
agua debe ser ácida, es evidente a partir de la Figura 3.5 (a) que es la única especie
iónica de carbono inorgánico disuelto presente en una cantidad significativa; por lo
tanto, (H+) = (HCO3)

Constituyente 1 2 3 4 5 6 7
SiO2 0.0 0.1 – 0.29 0.6 – 0.9
Ca 0.0 0.9 1.20 0.77 0.53 1.42 0.42
Mg 0.2 0.0 0.50 0.43 0.15 0.39 0.09
Na 0.6 0.4 2.46 2.24 0.35 2.05 0.26
K 0.6 0.2 0.37 0.35 0.14 0.35 0.13
NH4 0.0 – – – 0.6 0.41 0.48
3 2.0 – 1.95 – – –
SO4 1.6 2.0 – 1.76 0.45 2.19 3.74
Cl 0.2 0.2 4.43 3.75 0.22 3.47 0.38
NO3 0.1 – – 0.15 0.41 0.27 1.96
TDS 4.8 5.1 – 12.4 – – –
pH 5.6 – – 5.9 5.3 5.5 4.1

* (1) Nieve, Cumbre de Sponer, Carretera 50 de los E., Nevada (al este del lago Tahoe),
altitud 7100 pies, 20 de noviembre, 1958; (2) lluvia, en ocho sitios en el oeste de
Carolina del Norte, promedio de 33 eventos, 1962 – 1963; (3) lluvia en el sureste de
Australia, 28 sitios durante 36 meses, 1956 – 1957; (4) lluvia en Menlo Park, California,
inviernos de 1957 – 1958; (5) lluvia, cerca del Lago de los Bosques, NW Ontario,
promedio de 40 eventos de lluvia, 1972; (6) lluvia y nieve, norte de Europa, 60 sitios a
lo largo de 30 meses, 1955 – 1956; (7) lluvia y nieve en un sitio 20 kilometros al norte
de Baltimore, Maryland, promedio para 1970 – 1971.
FUENTE: Feth et al., 1964 (1); Laney, 1965 (2); Carroll, 1962 (3); Whitehead y Feth,
1964 (4); Bottomley, 1974 (5); Carroll, 1962 (6); y Cleaves et al., 1974 (7).
DIÓXIDO DE CARBONO EN LA ZONA DEL SUELO
 En este contexto, el término suelo se utiliza como una designación de la capa en la
superficie de la tierra que ha sido suficientemente transformada por procesos físicos,
químicos y biológicos que permite el crecimiento de las plantas arraigadas. Esta es una
definición pedagógica, enfatizando que el suelo es un medio tanto biológico como
geológico. La zona del suelo ejerce una fuerte influencia sobre la química del agua que
se infiltra a través de ella. Los efectos más importantes se producen como resultado de
los procesos resumidos esquemáticamente en la Figura. El suelo tiene la capacidad de
generar cantidades relativamente grandes de ácido y de consumir gran parte o la
totalidad del oxígeno disuelto disponible en el agua que se infiltra en él.

Representación esquemática de los principales procesos hidroquímicos en la zona del

suelo de las áreas de recarga.

Geoquímicamente, el ácido más importante producido en la zona del suelo es

H2CO3, derivado de la reacción de CO2 y H2O. El CO2 generado por la descomposición
de la materia orgánica y por la respiración de las raíces de las plantas. La
descomposición de materia orgánica es la fuente principal y puede ser representada por
la reacción
O2 (g) + CH2O = CO2 (g) + H2O (7.3)

donde el carbohidrato simple CH2O se utiliza para designar la materia orgánica. Otros
compuestos orgánicos también se pueden usar en las ecuaciones de oxidación para
representar la producción de CO2. Las reacciones anaerobias como la reducción de
sulfato y nitrato también generan CO2. Sin embargo, estos procesos no hacen más que
pequeñas contribuciones al presupuesto de CO2 de la atmósfera del suelo.

EVOLUCIÓN EN EL SUELO
La etapa de infiltración a través del suelo es muy importante para la composición
química de un agua subterránea. Con frecuencia, gran parte de la personalidad
geoquímica del agua subterránea se adquiere en los primeros metros de su recorrido,
aunque después haya recorrido varios kilómetros el subsuelo. Esto es debido
principalmente a que el agua en el suelo es ácida por la reacción del CO2 con el agua
(los poros del suelo presentan una elevada concentración en este gas):

CO2 + H2O HCO3– + H+

(2)

Esta acidez hace que el agua sea muy agresiva con los silicatos y carbonatos. En las
reacciones de disolución de estos minerales intervienen los H+, y la acidez disminuye.
Por ejemplo:

Anortita + H2O + H+ Arcilla + Ca++ + Sílice (3)

Si el agua permanece en el suelo, siempre hay CO2 presente y recupera, mediante la

reacción (2), la acidez que ha consumido en la alteración. Esto mantendrá su
agresividad mientras permanezca en el suelo, pero si ya ha llegado a un acuífero, en el
medio saturado normalmente no hay aportes de acidez, luego el agua se hace básica y
pierde su capacidad de disolver carbonatos y alterar silicatos.

EVOLUCIÓN EN LOS ACUIFEROS

Desde que el agua alcanza la superficie freática más próxima hasta que sale al exterior
en un río, manantial o captación, pueden transcurrir unos días o miles de años, y el
recorrido puede ser de unos metros o de varios kilómetros. Por tanto, la evolución
química del agua dependerá de los minerales con los que entre en contacto y de la
duración de dicho contacto, que a su vez depende de la velocidad del flujo subterráneo.
Como norma general, a mayor tiempo de permanencia en el terreno, mayor será la
salinidad del agua. Esto es relativo: un agua que permanezca unas horas en contacto con
cloruro sódico será más salina que otra que esté muchos años en contacto con cuarzo.
También veremos circunstancias en las que alguna de las sustancias disueltas en el agua
no aumenta, sino que disminuyen.

Hay otros aspectos obvios: si atraviesa yesos se obtendrán SO 4= y Ca++, si encuentra

niveles salinos, con sales cloruradas adquirirá Cl– y Na+; y si atraviesa formaciones
calizas adquirirá HCO3– y Ca++. En los casos citados hablaríamos, respectivamente, de
aguas sulfatadas cálcicas, cloruradas sódicas y bicarbonatadas cálcicas.
En el tercer ejemplo citado, el más frecuente de los tres, aunque la composición de la
caliza es CO3Ca, el CO3H– predomina sobre el CO3= debido a que, a pH normal, la
mayor parte del CO3= se transforma en CO3H– mediante la reacción siguiente: CO3= +
H+ == CO3H–

Aunque las reacciones y procesos químicos que se desarrollan son muy variados, como
norma general, se observa que las aguas subterráneas con menor tiempo de permanencia
en el subsuelo son generalmente bicarbonatadas. Después predomina el sulfato, y las
aguas más salinas son cloruradas. Esta evolución se denomina secuencia de Chevotareb:
 Recorrido y tiempo de permanencia en el acuífero -

Anio – –
SO = –

nes
HCO
3 HCO
SO =3
y S
O 4 -- y Cl Cl–
=
predominan 4
tes: 4
Aument d l salinidad
o e a

En la composición catiónica la secuencia análoga sería: Ca++ Mg++

Na+, pero no es tan clara y es mayor el número de excepciones.
Esta secuencia se debe a dos causas: solubilidad y abundancia en el subsuelo de las
distintas sales.
Ya indicábamos más arriba que la salinidad aumentaba progresivamente con el tiempo
de permanencia del agua en el terreno. El agua disuelve o altera los minerales que
encuentra (si tiene tiempo suficiente para ello) hasta que se alcanza el tope marcado por
la constante de equilibrio correspondiente. Ya no disolverá más ese mineral, continuará
disolviendo otros minerales con una constante más elevada hasta que de nuevo se
alcance el equilibrio. Y así sucesivamente.
La solubilidad de los carbonatos es mucho más baja que la de los sulfatos, que, a su vez,
son menos solubles que los cloruros. Por tanto, primero se alcanza el tope para los
bicarbonatos, después (raramente) para los sulfatos, y finalmente (casi nunca: la
solubilidad es muy elevada) para los cloruros. Un litro de agua puede llegar a disolver
2100 mg/L de SO4=, mientras que puede alcanzar 360.000 mg./L de Cl–.
El segundo factor citado, la abundancia, se refiere a la diferente probabilidad que existe
de que un agua encuentre minerales que le aporten bicarbonatos, sulfatos o cloruros. Si
un agua estuviera en contacto simultáneamente desde su infiltración con minerales que
le aportaran todos estos iones, no se produciría la secuencia de Chevotareb, sino que,
desde el primer momento, las aguas serían cloruradas, puesto que son las sales más
solubles. Pero en la realidad, la disponibilidad de las distintas sales es así: siempre
existe un aporte de bicarbonatos (el CO2 del suelo, cuando no existan sales
carbonatadas, normalmente calcita, también muy abundante). En segundo lugar, los
yesos (sulfato cálcico) son relativamente frecuentes en series sedimentarias. Y,
finalmente, las sales cloruradas son las menos abundantes.
La secuencia de Chevotareb nos hace pensar en un proceso lineal: el agua al principio
de su viaje es bicarbonatada; a medio viaje, sulfatada; al final, clorurada. Aunque esto
es cierto para una gota de agua determinada, la distribución de la geoquímica del agua
en el subsuelo de una región está mejor descrita por el esquema trazado por Domenico
(1972, citado en Freeze y Cherry, 1979). En las grandes cuencas sedimentarias,
distingue tres zonas en profundidad:
Una zona superior, con flujo activo, generalmente con recorridos cortos y tiempos de
permanencia de años o decenas de años. Aguas bicarbonatadas y poco salinas.
Una zona intermedia, con flujo menos activo, recorridos más largos y tiempos de
permanencia de cientos a miles de años. Aguas más salinas y el anión predominante
será el sulfato.
Una zona inferior, con
flujo muy lento,
cuando no estancado,
largos recorridos y
tiempos de miles a
millones de años.
La salinidad es
elevada y el agua es
clorurada.
Esto explica que en una misma área pueden extraerse aguas de composiciones muy
distintas, aunque la litología sea relativamente homogénea: vemos en la figura que el
sondeo A capta un flujo regional mientras que el sondeo B intercepta un flujo local, de
modo que su química puede ser muy diferente.
EFECTO IÓN COMÚN
Se produce con mucha frecuencia
cuando un agua que ha alcanzado
el equilibrio respecto a una sal,
encuentra otra diferente con un
ión en común con la anterior.
Es mejor explicarlo con un
ejemplo:
Un agua subterránea pasa de una formación caliza a una de yesos. Al salir de las calizas
ya habían alcanzado el equilibrio, de modo que se cumplía el siguiente producto:

(Ca++).(CO3=) = KCaCO3

(4)

Si esa agua no contenía SO4=, al encontrar yeso, el producto de actividades iónicas será
inferior a la constante de equilibrio del yeso:

(Ca++).(SO4=) < 10‐4,5

(5)
Por lo que comenzará a disolver este mineral:

CaSO4.2H2O Ca++ + SO4= + 2H2O (6)

EFECTO DE LA FUERZA IÓNICA (O EFECTO SALINO)
El agua de mar puede disolver más yeso que el agua destilada. Esta aparente paradoja es
posible porque los iones contenidos en el agua de mar no coinciden con los liberados en
la disolución del yeso.
Este mismo fenómeno es considerado habitualmente a lo largo del flujo subterráneo: Al
aumentar la salinidad de un agua, ésta disuelve mayor cantidad de una sustancia siempre
que no existan iones comunes entre los contenidos previamente en el agua y los que está
disolviendo ahora.
Veamos un ejemplo: un agua
subterránea está circulando a
través de yesos y ha tenido tiempo
suficiente para alcanzar el
equilibrio, es decir: que cuando el
producto (SO4=).(Ca++)=10‐4,5,
ya no puede disolver más yeso.
Supongamos que posteriormente
atraviesa un nivel de cloruros
(halita, silvina) para pasar de
nuevo a yesos. Cuando esto
suceda, de nuevo podrá disolver más yeso.
Este mismo fenómeno es considerado habitualmente a lo largo del flujo subterráneo: Al
aumentar la salinidad de un agua, ésta disuelve mayor cantidad de una sustancia siempre
que no existan iones comunes entre los contenidos previamente en el agua y los que está
disolviendo ahora.
Veamos un ejemplo: un agua subterránea está circulando a través de yesos y ha tenido
tiempo suficiente para alcanzar el equilibrio, es decir: que cuando el producto (SO 4=).
(Ca++)=10‐4,5, ya no puede disolver más yeso. Supongamos que posteriormente
atraviesa un nivel de cloruros (halita, silvina) para pasar de nuevo a yesos. Cuando esto
suceda, de nuevo podrá disolver más yeso.
La explicación es muy simple: cuando se alcanza el equilibrio por primera vez, ya
hemos visto que se cumple que:

(SO4=). (Ca++)=104,5

(7)

Pero, en realidad, no es el producto e dos factores, sino de cuatro el que ha alcanzado

un límite: el valor de la constante de equilibrio:
 [SO4=]. SO4= [Ca++]. Ca++ =104,5

(8)

dónde: (SO4=) , (Ca++) : actividades

[SO4=] , [Ca++]: concentraciones

g SO4= , g Ca++: coeficientes de actividad

Supongamos que la fuerza iónica es de 2.10‐2. Esto implica que los coeficientes
de actividad de ambos iones son de 0,58. Por tanto, lo que se está cumpliendo en el
equilibrio es:

[SO4=]. .[Ca++]. = 10‐4,5

(9)

Cuando el agua disuelve NaCl o KCl aumenta la fuerza iónica, supongamos que hasta
10‐1. Para esa fuerza iónica disminuye la actividad de los iones hasta 0,38, de modo
que el producto anterior resulta:

(10)
[SO4=]. .[Ca++]. < 10‐4,5 (10)
El equilibrio se ha roto, el agua ha pasado de estar saturada respecto al yeso a estar
subsaturada, por lo que puede disolver más yeso hasta alcanzar un nuevo equilibrio.

ADSORCIÓN. INTERCAMBIO CATIÓNICO EN ARCILLAS

Las superficies de los sólidos pueden estar cargadas eléctricamente por varias razones:
‐ Valencias insatisfechas en los bordes de la estructura cristalina
‐ Sustituciones atómicas dentro de la estructura de las arcillas ( por
ejemplo, Si4+ por Al3+)
Esto se presenta en diversos minerales, pero presentan especial interés las cargas
negativas en la superficie de las arcillas. Estas cargas negativas atraen cationes, en una
capa interior, fija y en una capa exterior, difusa, en equilibrio dinámico con la solución.
Este proceso de adsorción en arcillas es el origen de dos Ca++ Mg++
fenómenos importantes: el intercambio catiónico y el efecto
membrana.
Na+ Na+
Arcillas Na+ Na+
Los cationes adsorbidos no están fuertemente unidos, incluso los de la capa interior
pueden llegar a intercambiarse con otros cationes de la solución.
El cambio se producirá cuando un catión en el agua tenga mas
fuerza de adsorción y desplace a otros que estaban adheridos a
la arcilla: Los divalentes son adsorbidos más fuertemente que
Ca++ Mg++
los monovalentes, y dentro de Arcillas

cada grupo, más fuerza los de menor radio iónico hidratado (a Na+ Na+
igualdad de carga, el más pequeño tendrá más carga por Na+ Na+

unidad de superficie). La secuencia de mayor a menor fuerza

es:

Ba2+ > Sr2+ > Ca2+ > Mg2+ > K+ > Na+ > Li+

PROCESOS DE OXIDACIÓN‐REDUCCIÓN
En la evolución geoquímica de las aguas subterráneas son muy importantes los procesos
de oxidación‐reducción, especialmente en casos de contaminación. (Ver los
fundamentos de las reacciones de oxidación‐reducción en el tema Procesos químicos en
el agua subterránea).
La idea general es que el agua lleva sustancias oxidantes y el terreno dispone de los
reductores, por lo que a medida que el agua avanza, primero a través del suelo y
finalmente en los acuíferos, a lo largo de su recorrido en el flujo regional, se va
haciendo más y más reductora.
El agua de lluvia es fuertemente oxidante por el O2 de la atmósfera que contiene. Al
infiltrarse en el suelo puede encontrar materia orgánica, reductor, y se produce esta
reacción 3:

Oxidación de materia orgánica:

CH2O + O2 -> CO2 (gas) + H2O (11)

Reductor: Materia orgánica [C0 -> C+IV]

Oxidante: oxígeno [O°–> OII]

La materia orgánica, presente como múltiples y complejos compuestos, se representa

abreviadamente como CH2O. Esa es la fórmula del formaldehído, pero se utiliza
como representativa de la materia orgánica en general; concretamente los azúcares
tienen fórmulas del tipo n[CH2O]: por ejemplo, la glucosa y la fructosa tienen la
composición de C6H12O6 , aunque con diferentes estructuras. La celulosa y el
 almidón, en las plantas, o el glucógeno, en los animales, están formados por la unión
de varias moléculas de glucosa.
A lo largo de su recorrido subterráneo, el agua va participando en muchas otras
reacciones de oxidación‐reducción perdiendo progresivamente su carácter oxidante,
haciéndose cada vez más reductora. Los oxidantes aportados por el agua son primero
el oxígeno, y cuando éste se agota se comportan como oxidantes los sulfatos y
nitratos.
Otras reacciones en las que interviene el oxígeno como oxidante son:

Oxidación del Fe(II): 4 Fe+2 + O2 + 4 H+  4 Fe+3 + 2 H2O (12)

Reductor: Hierro [Fe+II –> Fe+III]

Oxidante: oxígeno [O 0 –>

O–II]

Nitrificación: ½ NH4+ + O2  ½ NO3– + H+ + ½H2O (13) Reductor: Amonio [N–V

–> N+V
Oxidante: oxígeno
[O0 –> O–II]
Reductor: Pirita [Fe+II –> Fe+III, S–I–>S+VI]
FeS2 +15 O2+14H2O  4Fe(OH)3+8SO4= +16 H +
(14) Oxidante: Oxígeno [O0 –> O–II]

Oxidación de pirita: (14)

4 FeS2 +15 O2+14H2O –> 4Fe(OH)3+8SO4= +16 H+

Cuando ya no hay oxígeno disponible, funcionan como oxidantes otras sustancias

presentes en el agua (nitratos, sulfatos) o minerales presentes (hidróxido férrico) 4 :

Desnitrificación:
(15)
5CH2O + 4NO3– –> 2N2 + 5HCO3– + H++ 2 H2O Reductor: Materia orgánica [C0 –> C+IV]
Oxidante: Nitrógeno [N+V –> N0]
 Reducción de Fe(III): (16) Reductor: Materia orgánica [C0 –> C+IV]
CH2O+4 Fe(OH)3 +7H+  4 Fe+2 +HCO3– +10 H2O Oxidante: Hierro [Fe+III –> Fe+II]

Reductor: Materia orgánica [C0 C+IV]

Reducción de sulfatos: (17)
Oxidante: Sulfato [S+IV –> S–II]
2 CH2O + SO4  HS + 2 HCO3 + H
2– – – +

En todas las reacciones el número de e– que unos ganan es igual al número de e– que
pierden otros

Cada una de estas reacciones, si se alcanza y se mantiene el equilibrio químico, da lugar

a un determinado pe. Por ejemplo, en
la reacción (11), mientras haya un aporte
ilimitado de materia orgánica y de oxígeno,
se mantendrá constante el pe del agua (pe=
+13,8 a pH=7). Eso se denomina “tampón
redox” (redox buffering).
Si el oxígeno se agota, la materia
orgánica buscará al siguiente oxidante con
mayor disposición de tomar sus e–, que
sería probablemente el nitrato, y se
produciría la reacción (15); mientras exista NO3– el pe del

4
Alguna de las reacciones siguientes es la combinación de dos: por ejemplo en la (15):
Reacción de oxidación‐ reducción: 5 CH2O + 4 NO3– + 4 H+—> 5 CO2 + 2 N2+ 7 H20
El CO2 genera bicarbonato: 5 CO2 +5 H20 —>5 HCO3– +5 H+ Sumándolas, se obtiene
la reacción (5): 5 CH2O + 4 NO3– —> 2 N2+ 5 HCO3– + H+ + 2 H20
agua se estabiliza de nuevo, en un valor más bajo, hasta que se acabe el nitrato.
Entonces la materia orgánica comenzará a entregar sus electrones al siguiente oxidante,
que si está presente, será el Fe+3 (sólido, en forma de Fe(OH)3 o Fe2O3), y cuando éste
se termine, será el sulfato el que sea reducido por la materia orgánica, reacción (17), y
de nuevo el pe se estabiliza más abajo (pe= –4), el medio ya es muy reductor.
Tras producirse la reducción de sulfatos, si aún existe materia orgánica, ésta actúa a la
vez como oxidante y reductor, dando lugar a la metanogénesis:
2 CH2O + H2O  CH4 (gas metano) + HCO3– + H+ (18)

Reductor: Materia orgánica [C0 —> C+IV] Oxidante: Materia orgánica [C0 —> C–IV]
La metanogénesis es un proceso complejo, y las reacciones (18) son una simplificación,
depende de la sustancia orgánica que se oxida; por ejemplo, y eligiendo una sustancia
muy sencilla: el metanol genera metano de acuerdo con la reacción (Sowers, 2012,
p.163):
4 CH3OH —>3CH4 + HCO
3 – + H2O + H+
En general, la descomposición de la materia orgánica tiene un especial interés en los
procesos de recuperación de acuíferos contaminados.

Las reacciones de la secuencia mostrada en el proceso de sucesiva reducción del medio

{(11) —> (15) —> (16) —> (17) —> (18)} tienen en común que la sustancia reductora
es la materia orgánica. Otras reacciones redox con distintos reductores (como las
reacciones 12,13, 14) se producirán dentro de esta escala intercaladas con las anteriores,
dependiendo del pe correspondiente a cada equilibrio.

EVOLUCIÓN ELECTROQUÍMICA
Hemos visto la secuencia de progresiva reducción del agua desde el momento de su
infiltración en el suelo. Vamos a considerar ahora la ubicación física de cada estado de
oxidación del agua. Esas reacciones pueden tener lugar en el suelo, por debajo del suelo
pero antes de llegar a la superficie freática o ya en el acuíferos, en el medio saturado; y
en ellos puede ser a poca profundidad o en acuíferos profundos, tras un recorrido y un
periodo de permanencia en el subsuelo largos.
Cuando el agua logra atravesar el suelo y la zona no saturada por encima de la
superficie freática y cae hacia la superficie freática, donde ya la consideraremos agua
subterránea, puede conservar gran parte o nada del poder oxidante que tenía cuando se
infiltró. Si el suelo tiene poca materia orgánica y alta permeabilidad (flujo rápido), el
agua puede llegar al acuífero con gran parte del oxígeno que contenía el agua de lluvia.
En cambio, si se infiltra lentamente a través de un suelo rico en materia orgánica,
perderá el oxígeno al atravesar el suelo, eso marcará su comportamiento posterior en el
medio saturado.
Es fundamental la existencia de bacterias y sus nutrientes. Muchas de estas reacciones,
aunque termodinámicamente deban producirse, sin la presencia de bacterias se
producirían a una velocidad muy lenta, la reacción sería inapreciable.
La evolución electroquímica depende también de otros factores:
• De la existencia en los acuíferos de materia orgánica y otros agentes reductores
• De la velocidad del flujo, que determina el tiempo de permanencia del agua en
un tramo determinado.

Varias de las reacciones citadas generan acidez. Habíamos dicho que el agua se
aprovisiona de acidez en el suelo, reacción (2) , y que posteriormente, en el medio
saturado, no puede reaprovisionarse de carga ácida a medida que la va gastando en las
diversas reacciones de disolución o alteración de los minerales. La excepción a esta
regla son las reacciones redox, que sí generan acidez en los acuíferos.
III. CONCLUSIÓN:
En el análisis de la evolución química de las aguas subterráneas, se ha hecho
hincapié en las reacciones de disolución e intercambio mineral que operan
dentro de un marco de equilibrio. Las condiciones de equilibrio se observan
comúnmente en experimentos de laboratorio y son convenientemente
susceptibles de descripción utilizando conceptos termodinámicos. En la
naturaleza, sin embargo, los procesos hidroquímicos a menudo se desarrollan
muy lentamente, incluso cuando se consideran en una escala de tiempo
geológica. Debido a que las velocidades de muchas reacciones son lentas, la
masa total del agua subterránea a menudo permanece insuficientemente
saturada con respecto a los minerales que se producen en los medios
porosos. Las velocidades pueden ser lentas debido a que los iones no son
liberados fácilmente de las estructuras cristalinas, o porque el flujo de agua y
productos de reacción entre la masa en masa del agua que fluye y las
superficies de cristal es lento, o porque están implicadas una serie de
reacciones que son lentas y por tanto determinantes para la velocidad del
sistema. Los materiales geológicos no fracturados tales como grava, arena,
limo y arcilla se caracterizan por una gran variedad de tamaño de poro. La
mayor parte del agua que fluye se mueve a través de los poros más grandes.
Este flujo puede ser lento. Es razonable esperar que en muchas situaciones el
flujo es controlado por difusión molecular de los productos de reacción a
través del flujo en los poros más pequeños hacia los poros más grandes
donde son transportados en un régimen activo e hidráulicamente controlados.
Desde esta línea de razonamiento se torna real que el tiempo requerido para
que se logre el equilibrio en un experimento en el cual la masa de un
material particular reacciona en un recipiente en el cual los sólidos y líquido
son mezclados o agitados es normalmente menor que el tiempo de equilibrio
en una situación donde el agua pasa a través de una columna empacada con
material mineral como medio poroso.
IV. BIBLIOGRAFÍA

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