Universidad

Nacional
Autónoma de México

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES

PLANTEL CUAUTITLAN CAMPO 1

Bioquímica Diagnóstica

Laboratorio de Química Orgánica 2

Grupo: 1251-B

Garcia Delgado Kevin

Equipo 3

Profesor: Ivan Missael Espinoza Muñoz

 PRACTICA 4

“Sintesis de Eteres: : β – Nerolina”

INVESTIGACIÓN PREVIA

Objetivos: Aprender teoricamente la Obtencion de un éte por medio de la reacción entre el

β-naftol con la mezcla de etanol y ácido sulfúrico para dar como producto la β-nerolina.

1- Describir la preparación de éteres a través de los procesos:

 Síntesis de Wiliamson: En esta síntesis, se emplean haluros de alquilo que
se hacen reaccionar con alcohóxidos de sodio o de potasio (RO-Na + o RO-
K +)

 Alcoximercuración-Desmercuración: La alcoximercuración-desmercuración
tiene todas las ventajas: rapidez, comodidad, alto rendimiento y
ausencia virtual de transposiciones. En comparación con la síntesis de
Williamson, ofrece una gran ventaja: no hay una reacción de eliminación
que compita, por lo cual puede utilizarse para la síntesis de casi todo tipo
de éter alquílico, excepto los di-t-alquil éteres.

2- Describir las variaciones existentes en la síntesis de Williamson (empleo de

tosilatos y de sulfato de dimetilo):

2
 Los alcóxidos metálicos reaccionan con los tosilatos
primarios por vía SN2 para producir éteres, mientras que el sulfato de
dimetilo, (MeOSO2OMe), se utiliza en lugar de los haluros de alquilo en la síntesis
de Williamson de éteres metálicos.

Los iones alcóxido necesarios en la reacción de Williamson se preparan

normalmente por medio de la reacción de un alcohol con una base fuerte como el
hidruro de sodio (NaH). Se efectúa una reacción ácido-base entre el alcohol y el
hidruro de sodio para generar la sal de sodio del alcohol.

Una variación útil de la síntesis de Williamson incluye el óxido de plata Ag 2O como base
en el lugar del NaH. En estas condiciones el alcohol libre reacciona directamente con el
halogenuro de alquilo de modo que no necesita preformar el alcóxido metálico
intermediario.

Desde el punto de vista del mecanismo, la síntesis es tan solo el desplazamiento SN 2

de un ión halogenuro por un ion alcóxido nucleófilo. La síntesis de Williamson esta
sujeta a todas las restricciones SN2. Los halogenuros y los tosilatos primarios funcionan
mejor porque la eliminación competitiva de HX, E2 , es posible con los sustratos más
impedidos.

En consecuencia, los éteres asimétricos se deben sintetizar por reacción entre el

reactivo alcóxido, más impedido y el reactivo halogenuro, menos impedido y no en la
forma inversa.
El dimetil sulfato nos produce sulfatos en lugar de halogenuros de alquilo como
productos secundarios.

Los sulfatos de alquilo son las bases conjugadas de los ácidos alquil sulfúricos,
fuertemente ácidos, y son muy buenos grupos salientes. El sulfato de dimetilo, es más
barato que el CH3I el haluro de metilo alquido a temperatura ambiente. Los alquidos son
más fáciles de manejar que los gases en la síntesis de laboratorio.

Un OH no es un buen grupo saliente, pero se puede convertir en un grupo saliente

excelente mediante la tosilación. Es esta reacción al alcohol reacciona con ácido p-

3
 toluensulfónico para dar éster tosilato. El éster tosilato puede
experimentar reacciones de eliminación y sustitución fácilmente

Se pueden realizar reacciones de sustitución y eliminación fácilmente ya que el

tosilato es un excelente grupo saliente.

Los alcoholes reaccionan con cloruro de p-toluensulfonilo en solución de piridina

para formar tosilatos de alquilo, R-OTs. En esta reacción sólo se rompe el enlace
O-H del alcohol; el enlace C-O queda intacto, y no ocurre cambio en la
configuración si el alcohol es quiral. El tosilato de alquilo resultante tiene
comportamiento químico muy similar al de los halogenuros de alquilo, y como
estos sufre reacciones de sustitución SN1 y SN2 con facilidad.

Los tioles pueden ser oxidados por reactivos suaves, como bromo o yodo, para
formar disulfuros, R-SS-R. La reacción es fácilmente reversible; los disulfuros se
pueden reducir a tioles por tratamiento con cinc y ácido.
La característica física más notable de los tioles es su olor en extremo
desagradable

El tosilato, que es un acido, es mejor grupo saliente que el sulfato de dimetilo, y si

es mejor grupo saliente el rendimiento aumenta, menor tiempo en la síntesis y
menor temperatura de trabajo.

3- Mecanismo de reacción de la práctica:

4
 H
CH3 O
OH OH H
CH3 -OH

H2SO4

H H
H
O
CH3 O------- C -------O
H
H

4.- Describa la técnica experimental y el mecanismo de reacción para la misma

síntesis, pero utilizando sulfato de dimetilo e indique una posible desventaja
práctica para la misma al ser llevada a cabo en el laboratorio escolar.

O
H H O
CH3 O S OMe
OH O------- C -------O
O S OMe
O
H
OH

O
CH3

5
 El sulfato de dimetilo es un reactivo toxico y con costo mas
elevado, pero es mejor grupo saliente, por lo que tendria un mejor
rendimiento. Ademas se puede trabajar a menor temperatula por lo cual implica
que la reaccion se llevara mas rapido.

5.- Resuma los usos y fuentes naturales de los éteres.

 El éter es uno de los disolventes orgánicos más importantes y se usa con

frecuencia en el laboratorio como disolvente de grasas, aceites, resinas y
alcaloides, entre otros compuestos.
 Se usa como materia prima para fabricar productos químicos
 Anestésico general.
 Medio para extractar para concentrar ácido acético y otros ácidos.
 Medio de arrastre para la deshidratación de alcoholes etílicos e isopropílicos.
 Combustible inicial de motores Diésel.
 Fuertes pegamentos

Los éteres de forma compleja son muy abundantes en la vida vegetal

formandoparte de las resinas de las plantas, colorantes de flores y otros.

El éter etílico (o simplemente éter), se obtiene sintéticamente, y es un depresor

del sistema nervioso central, por este motivo ha sido utilizado como anestésico.

Probablemente el éter sea la sustancia mas utilizada en el laboratorio para los

procesos de extracción con solvente, aun siendo potencialmente peligroso por su
inflamabilidad y volatilidad.

Reaccion General

6
 Mecanismo de reaccion

H
CH3 O
OH OH H
CH3 -OH

H2SO4

H H
H
O
CH3 O------- C -------O
H
H

Diagrama de flujo

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 Tabla de propiedades fisicas y quimicas

β-Naftol Aspecto: Efectos en el SNC, METANOL Aspecto: Líquido Por ingestión.-

Cristales espasmos, colapso, incoloro
problemas hepáticos, transparente. Provoca vértigo,
blancos. embriaguez,
Olor: Fenólico parálisis respiratoria, Olor:
transtornos de
hemólisis, cefaleas, Característico.
Punto de visión, ceguera y
presión baja, pérdida Punto de efectos
ebullición: 285 -
del conocimiento y ebullición: 64,5 - sistémicos como
286° C acidosis,
paro respiratorio. 64,7° C
Punto de fusión : Punto de fusión : hipotensión,
1 121,6 -123° C ansiedad,
1 0 -97,8 / -98 ° C
Punto de espasmos,
Punto de
inflamación : narcosis, coma.
inflamación : 11-
153° C 12° C
Densidad (20/4): Punto de auto
1,22 ignición : 455° C
Solubilidad: Densidad (20/4):
ETANOL, ETER 0,791 g/mL
Solubilidad:
Miscible en
agua, alcohol,
éter y cloroformo
Peso molecular: El ácido sulfúrico es HIDROXIDO Peso molecular: Tras contacto
Ácido 40.00 g/mol ocular:
98.08g/mol un químico muy DE SODIO
sulfúrico Punto de fuerte que es Aspecto: Sólido Riesgo de
blanco lesiones oculares
fusión:283K corrosivo. Esto
Olor: Inodoro. graves.
Densidad: significa que puede Punto de Tras ingestión:
1840kg/m3 causar quemaduras ebullición: 1390° Irritaciones de las
Punto de ebullición: graves y daño a C mucosas en la
610K tejidos cuando entra Punto de fusión:
boca, faringe,
en contacto con la 318° C
Densidad (20/4): esófago y tracto
piel o las membranas gastrointestinal.
2,13
mucosas. Hay peligro de
Solubilidad en
agua: 1090 g/L perforación
(20°C) intestinal y de
Solubilidad en esófago
etanol: 139 g/L
(20°C)
ETANOL Estado de Altamente β- Nerolina Aspecto: Cristales Irritante para
agregación: Líquido inflamable. blancos los ojos,
Apariencia: Incoloro Las mezclas Olor: Floral
Densidad: 789 kg/m3 vapor/aire son (naranja) sistema
ó 0,789 g/cm3 explosivas Densidad: 1.072 ± respiratorio y
Masa: 46,07 g/mol Reacciona 0.06 g/mL piel.
Punto de fusión: violentamente con 3 Masa: 158.20
3
-117 °C oxidantes fuertes 0 0 g/mol
0 0 Punto de ebullición: como HNO3 o Punto de fusión:
79 °C perclorato magnésico. 72 – 76 °C
Presión de vapor: 5.8 Afecta el tracto Punto de
KPa respiratorio y el SNC, ebullición: 274°C
-Punto de irritándolos, Punto de
inflamación: 13ºC inflamación: >
provocando dolor de
Solubilidad: 110.00 °C

8
 Miscible en agua cabeza, fatiga y falta Solubilidad: En
de concentración. benceno,
cloroformo y éter

Referencias
● WADE.LEROY. (2012). Química Orgánica. Prentice Hall: Pearson Education.
● Sharpe, A.G.,(1993), Química Orgánica, España, Editorial Reverté, S.A.
● CTR. Hoja de datos de seguridad del ácido sulfurico. [PDF]. Tomado de: uacj.mx
● CTR. Hoja de datos de seguridad del Etanol. [PDF]. Tomado de :
http://mail.ctr.com.mx/
● Morrison - Boyd. Química Orgánica, 5ta Edición. Addison - Wesley.
Iberoamericana, México, 1990.