Geoquímica

Tema: Cristaloquímica

MEconGeol Juan Diego Rojas López

Native sulfur in White Island, New Zealand

2020-I
Zircon
Cristaloquímica

Parte de la química que estudia la composición de la materia cristalina y su relación con la

fórmula cristalográfica

La tarea de la cristaloquímica es encontrar relaciones sistemáticas entre la composición

química y propiedades físicas de sustancias cristalinas, y en particular encontrar como la
estructura cristalina, i.e., los arreglos de átomos o iones en cristales, depende de la
composición química (Goldschmidt, 1954)

2

Representación de un átomo del
elemento helio
https://es.wikipedia.org/wiki/%C3%81tomo
https://www.vectorstock.com
El átomo y su estructura atómica
▪ El átomo es la subdivisión más pequeña de la materia
▪ Tiene las propiedades de un elemento químico
▪ Consiste en un núcleo, muy pequeño, compuesto por protones y
neutrones, rodeado por una región más espaciosa escasamente
poblada de electrones
▪ Los radios atómicos se expresan en nanómetros o angstroms
(1nm = 10Å). Por ejemplo:
• H = 0.46Å (el átomo más pequeño)
• Cs = 2.72Å (el átomo más grande)
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Klein and Hurlbut (1996)
 Fotografías a nivel atómico tomadas con microscopio de efecto
túnel/Scanning tunneling microscope (STM)

“The white dots that we see in the image are palladium atomic “…the below image [1] shows a gold
columns.” nanoparticle. Each of those little bumps
is an atom with radius about 1.6
angstrom.”
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https://www.quora.com/Can-atoms-be-seen-under-an-electron-microscope
 El átomo y su estructura atómica

▪ Numero atómico (Z)

– Es el numero de protones que existe en un átomo
▪ Numero de masa (A)
– Es la suma de protones y neutrones existentes en el núcleo
de un átomo (A = Z + N)
– Neutrones = A – Z
– Los átomos del mismo elemento, pero con diferentes
números de neutrones, se denominan isótopos. Por
ejemplo:

16 17 18
8
O 8
O 8
O
12 13 14
6
C 6
C 6
C
32 33 34 36
16
S 16
S 16
S 16
S
5
Flores & Murray-Tortarolo (2018)
 El ión

El ión es un átomo o molécula que no tiene una carga eléctrica neutra. Se denomina catión
un ión con carga eléctrica positiva, y anión un ión con carga eléctrica negativa
▪ Los elementos de la tabla periódica pueden dividirse en dos grupos:
– Unos que tienen tendencia a ceder electrones (metales), y
– Otros que tienden a adquirir electrones (no metales)
– Cuando un átomo pierde uno o mas electrones de su configuración electrónica se
forma un catión, y
– Al adicionar electrones a un átomo, resulta un anión

X átomo – e– → X+ catión
X átomo + e– → X – anión

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 El ión

(Eléctricamente neutro) (Eléctricamente neutro)

El proceso de ganar o perder electrones se llama ionización

La energía mínima (en electrón-voltios) que se requiere para quitar un electrón (el más
externo) de un átomo en estado gaseoso es definida como energía de ionización o potencial
de ionización
¿Que causa la ionización?
▪ La irradiación ionizante con rayos X o luz ultravioleta
▪ El calentamiento a altas temperaturas
▪ La aplicación de un campo eléctrico
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 Radios atómicos e iónicos

▪ El radio atómico de un átomo se define por el radio de la máxima densidad de carga radial
de sus capas más externas; no obstante, el radio efectivo de un átomo (o ión) depende
también del tipo y numero de átomos y/o iones próximos y de la carga del ión

https://slideplayer.com/slide/12890005

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 Radio atómico
• El radio atómico se define como la mitad de la distancia entre los
centros/núcleos de dos átomos de un mismo elemento
• En los grupos, el radio atómico aumenta con el número atómico
(Z), es decir hacia abajo. En los periodos disminuye al aumentar Z

r = radio atómico
d = distancia entre átomos

Klein and Hurlbut9(1996)

 Radio iónico
• El radio iónico es definido como la distancia entre los
centros/núcleos de un catión y un anión
• Aumenta de arriba hacia abajo en un grupo, y disminuye a lo
largo de un periodo de izquierda a derecha

Disminuye

(En Å*100)
r = radio de catión
R = radio de anión
d = distancia entre átomos
Aumenta

http://quimicaisatt2017ingindustrialsemi.blogspot.com/2017/08/111-propiedades-atomicas-y- 10
variaciones.html
Radio iónico

Klein and Hurlbut (1996)

 Numero de coordinación
▪ Se denomina numero de coordinación a la cantidad de átomos o iones de signo opuesto que
se disponen a la distancia mas próxima del ión central (el número de coordinación de un
átomo en un compuesto químico es el número de átomos unidos directamente a él). Esta
disposición se describe con figuras geométricas, donde los vértices son los centros de los
átomos de coordinación; estas figuras se denominan poliedros de coordinación.
▪ La coordinación de los átomos en la estructura de los minerales se determina también por el
tipo de enlace químico
Relación de radios de Número de
Disposición de los aniones
Cationes/Aniones (Rc/Ra) Coordinación
0,15-0,22 3 Vértices de un triángulo
0,22-0,41 4 Esquinas de un tetraedro
0,41-0,73 6 Esquinas de un octaedro
0,73-1,0 8 Esquinas de un cubo
>1 12 Puntos medios sobre las aristas de un cubo

Coordinación 3 Coordinación 6 Coordinación 8 Coordinación 12

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https://www2.uned.es/cristamine/cristal/estr_coord.htm
 Numero de coordinación

NaCl NaCl Na
https://pages.uoregon.edu/cashman/GE

Na
O311/311pages/L4_PaulingsRules.htm

Cl

NaCl Cl Cl
Na

Cl
Na

Na+ = 0.097nm Coordinación 6

Cl- = 0.181nm (casi el doble de grande)
rc/ra = 0.54

Número de Coordinación = 6

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 Numero de coordinación

Variación del radio iónico en función del

numero de coordinación (N.C.) para algunos
cationes seleccionados.

Klein and Hurlbut (1996)

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 Enlace químico
• Se denomina enlace químico a la unión de átomos, moléculas o iones
• Ocurre debido a la fuerza de atracción que existe entre átomos, moléculas o iones

• La configuración electrónica externa de los átomos, conocida configuración de valencia,

desempeña un papel determinante en los diferentes mecanismos de enlace
• El enlace está relacionado con la distribución de los electrones en las capas externas de
los átomos
Tipos de enlace
– Iónico o electrostático
– Metálico
– Covalente
– Van der Waals
– De hidrógeno
– Mixtos

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 Enlace químico

https://middleschoolscience.com/2016/02/16/ionic-covlalent-bonding-activity/

16
A
Enlace iónico o electrostático

• Es la atracción entre iones con signo eléctrico opuesto que se

verifica mediante la transferencia parcial o completa de los
electrones de valencia de un ión a otro, siendo dichas partículas
de diferente electronegatividad
• El átomo de electronegatividad baja cede uno o varios electrones
al de electronegatividad alta
• Un enlace iónico se forma cuando hay transferencia de
electrones entre un metal y un no metal

C Ejemplos:
Halita Na+ + Cl- → NaCl
(cloruro sódico)
B Ca2+ + F- → CaF2
(fluoruro de calcio)
Fluorita Ba2+ + O2- → BaO
(óxido de bario)
Mg2+ + 2Cl- → MgCl2
(cloruro de magnesio)
Fuente:
A) https://en.wikipedia.org/wiki/Halite
B) https://www.thoughtco.com/what-is-a-crystal-607656 17
C) https://www.quimicas.net/2015/05/ejemplos-de-enlace-quimico.html
A
Enlace metálico

• Se da solamente en los átomos de elementos electropositivos y

es responsable de la cohesión de los metales y sus aleaciones
• La atracción entre los iones positivos y la nube de electrones
negativamente cargados constituyen el enlace metálico
• Es decir, el enlace metálico se produce cuando los iones positivos
de un metal comparten una nube de electrones

B
Ejemplos: Iones
C
Cu2+
Ag+
Au+
Zn2+

Electrones deslocalizados o mar de electrones

Pt2+
Fuente:
A) http://www.miningmes.com/characteristics-of-native-gold-flotation/
B) https://www.crystalclassics.co.uk/product/cc12316/ 18
C) https://www.quimicas.net/2015/05/ejemplos-de-enlace-quimico.html
Enlace metálico

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https://www.youtube.com/watch?v=Bi0rUNV8mEw
A
Enlace covalente

• En la unión covalente, llamada también enlace homopolar, los

átomos no están ionizados sino que comparten electrones que
giran en un orbital común
• El enlace covalente es el enlace mas fuerte de todos los enlaces
químicos
• El enlace covalente es característico de la unión entre elementos
no metálicos

C
Ejemplos:
B Cl- + Cl- → Cl2
(gas cloro)
C + 4H → CH4
(metano)
H + H → H2
(gas hidrógeno)
O + O → O2
(gas oxígeno)
Si4+ + O2- → SiO2
(cuarzo)
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 Enlace Van Der Waals
• Este enlace, conocido por su debilidad como enlace de campo residual, es encontrado en
los cristales de los elementos inertes, fija moléculas neutras y unidades estructurales sin
carga mediante débiles cargas residuales de su superficie
• Comúnmente se encuentra solo en los compuestos orgánicos y gases solidificados,
hallándose muy pocas veces en los minerales; cuando se halla en éstos, define
generalmente una zona de exfoliación fácil y poca dureza
• Es el tipo más débil de los enlaces químicos

Grafito

Las distribuciones de carga asimétrica crean un momento dipolar

temporal y los átomos o moléculas son atraídos temporalmente
por las fuerzas electrostáticas
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 Enlace Van Der Waals

Rejalgar
As4S4

Talco
Mg3(S4O10) (OH)2

https://es.wikipedia.org/wiki/Rejalgar https://de.wikipedia.org/wiki/Talk_(Mineral)

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A
Enlace de hidrógeno

Caolinita • El enlace de hidrógeno es un enlace electrostático entre un ión

Al2S2O5 (OH)4 de hidrógeno positivamente cargado y un ion cargado
negativamente (e.g., O2- y N3-)
• Como el hidrógeno tiene un solo electrón, cuando lo transfiere a
otro ión más electronegativo en el enlace iónico, el protón
restante del núcleo de hidrógeno queda desprotegido. Este ión
positivo tiene la capacidad de formar enlaces débiles de H con
otros iones negativos de moléculas polares, tales como el H2O

B Ejemplos:
C
Hielo
Hidróxidos
[grupo (OH)-]
Silicatos de capas
Enlace de hidrógeno (micas y minerales
arcillosos)
Unidad estructural básica de la
kaolinita (silicato-alumina) A) https://en.wikipedia.org/wiki/File:Kaolinite_from_Twiggs_County_in_Georgia_in_USA.jpg
Si=silicato SiO4 B) http://www.soilmanagementindia.com/soil-mineralogy-2/kaolinite-structure-morphology-and-use-soil-minerals/13266
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G=gibsita Al(OH)3 C) https://conceptodefinicion.de/puente-de-hidrogeno/
 Enlaces mixtos

• En las sustancias natrales, la presencia de un solo tipo de enlace

resulta muy raro, y en la mayoría de os minerales coexisten dos o
más tipos de él
• El enlace mixto es aquel en el que interviene la covalencia y la
carga electrostática en proporciones similares (e.g., la unión Si-O
en los silicatos)
• Las estructuras de los minerales con un tipo de enlace químico
de los átomos se denomina homodésmicos o isodésmicos, y si en
los minerales se realizan varios tipos de enlaces interatómicos, se
llama heterodésmicos o anisodésmicos

Ejemplo:
En carbonatos y sulfatos, los cationes C y S se unen en covalencia
al oxígeno para formar un grupo molecular (aniones CO32-, SO42-)
que se ligan iónicamente a otro catión (Ca2+, Na2+, etc.)

Cristales de calcita escalenoédrica y siderita 24

en lámina. Ollachea, Perú.