REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITECNICA

DE LA FUERZA ARMADANACIONAL

UNEFA.

Corrosión y desgaste.

PROFESOR. ALUMNOS:

Alexander Gamarra. C.I 2766303.

VALLE DE LA PASCUA, MARZO 2020.

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Índice General.

Contenido.

Índice General.................................................................................................................................ii

Contenido........................................................................................................................................ii

INTRODUCCION..........................................................................................................................iii

Corrosión electroquímica.................................................................................................................1

Tipos de corrosión electroquimica...................................................................................................1

Celdas de composición:...............................................................................................................1

Celdas de esfuerzo:......................................................................................................................1

Corrosión por oxigeno:................................................................................................................2

Corrosión microbiológica:...........................................................................................................2

Corrosión por presiones parciales de oxígeno:............................................................................2

Corrosión galvánica:....................................................................................................................3

Corrosión por heterogeneidad del material:................................................................................3

Corrosión por aireación superficial:............................................................................................3

Aplicaciones:...................................................................................................................................3

Energía de Gibbs:........................................................................................................................4

Ecuación de Nerst:.......................................................................................................................4

Fuerza electromotriz:...................................................................................................................7

Serie Galvánica:...........................................................................................................................7

Electrodo:.....................................................................................................................................7

Polarización y pasividad:.............................................................................................................8

Pasividad:.........................................................................................................................................8

Curvas de polarización:...............................................................................................................9
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Protección anódica:......................................................................................................................9

Características el potencial de Flade:........................................................................................10

Conclusión.....................................................................................................................................11

INTRODUCCION.

La corrosión tiene muchas repercusiones a nivel Económico, de seguridad y de

conservación de materiales, por lo que su estudio y mitigación es de suma importancia. En este
documento se facilita información acerca de, algunos tipos de corrosión que se pueden observar
comúnmente, algunos factores que influencia al proceso de corrosión y su velocidad, y algunos
tipos de métodos para el control de la corrosión y la protección de materiales ante este fenómeno.
Al calcular la energía libre de reacción estándar que se refiere al cambio Energía Libre de Gibbs.
El proceso de disolución de un metal en un ácido es igualmente un proceso electroquímico. La
infinidad de burbujas que aparecen sobre la superficie metálica revela la existencia de infinitos
cátodos, mientras que en los ánodos se va disolviendo el metal. A simple vista es imposible
distinguir entre una zona anódica y una catódica, dada la naturaleza microscópica de las mismas
(micropilas galvánicas).
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Corrosión electroquímica.

La corrosión electroquímica es un proceso espontáneo que denota siempre la existencia

de una zona anódica (la que sufre la corrosión), una zona catódica y un electrolito, y es
imprescindible la existencia de estos tres elementos, además de una buena unión eléctrica entre
ánodos y cátodos, para que este tipo de corrosión pueda tener lugar. La corrosión más frecuente
siempre es de naturaleza electroquímica y resulta de la formación sobre la superficie metálica de
multitud de zonas anódicas y catódicas; el electrolito es, en caso de no estar sumergido o
enterrado el metal, el agua condensada de la atmósfera, para lo que la humedad relativa deberá
ser del 70%.

El proceso de disolución de un metal en un ácido es igualmente un proceso electroquímico. La

infinidad de burbujas que aparecen sobre la superficie metálica revela la existencia de infinitos
cátodos, mientras que en los ánodos se va disolviendo el metal. A simple vista es imposible
distinguir entre una zona anódica y una catódica, dada la naturaleza microscópica de las mismas
(micropilas galvánicas). Al cambiar continuamente de posición las zonas anódicas y catódicas,
llega un momento en que el metal se disuelve totalmente.

y paso se hallan normalizados. Se denomina rosca al fileteado que presentan los tornillos y los
elementos a los que estos van roscados (tuercas o elementos fijos). Las roscas se caracterizan por
su perfil y paso, además de su diámetro.

Tipos de corrosión electroquimica.

Celdas de composición:

Se presentan cuando dos metales o aleaciones, tal es el caso de cobre y hierro forma una
celda electrolítica. Con el efecto de polarización de los elementos aleados y las concentraciones
del electrolito las series fem quizá no nos digan qué región se corroerá y cual quedara protegida.
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Celdas de esfuerzo:

La corrosión por esfuerzo se presenta por acción galvánica pero puede suceder por la
filtración de impurezas en el extremo de una grieta existente. La falla se presenta como resultado
de la corrosión y de un esfuerzo aplicado, a mayores esfuerzos el tiempo necesario para la falla
se reduce.

Corrosión por oxigeno:

Este tipo de corrosión ocurre generalmente en superficies expuestas al oxígeno diatómico

disuelto en agua o al aire, se ve favorecido por altas temperaturas y presión elevada ( ejemplo:
calderas de vapor). La corrosión en las máquinas térmicas (calderas de vapor) representa una
constante pérdida de rendimiento y vida útil de la instalación.

Corrosión microbiológica:

Es uno de los tipos de corrosión electroquímica. Algunos microorganismos son capaces

de causar corrosión en las superficies metálicas sumergidas. La biodiversidad que está presente
en éste tipo de corrosión será:

Bacterias.

Algas.

Hongos.

Se han identificado algunas especies hidrógeno-dependientes que usan el hidrógeno disuelto del
agua en sus procesos metabólicos provocando una diferencia de potencial del medio circundante.
Su acción está asociada al pitting (picado) del oxígeno o la presencia de ácido sulfhídrico en el
medio. En este caso se clasifican las ferrobacterias. Es indispensable que el medio tenga
presencia de agua. Las bacterias pueden vivir en un rango de pH de 0 a 10, dicho rango no
implica que en un pH de 11 no pueda existir bacteria alguna.

Corrosión por presiones parciales de oxígeno:

El oxígeno presente en una tubería por ejemplo, está expuesto a diferentes presiones
parciales del mismo. Es decir una superficie es más aireada que otra próxima a ella y se forma
una pila. El área sujeta a menor aireación (menor presión parcial) actúa como ánodo y la que
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tiene mayor presencia de oxígeno (mayor presión) actúa como un cátodo y se establece la
migración de electrones, formándose óxido en una y reduciéndose en la otra parte de la pila. Este
tipo de corrosión es común en superficies muy irregulares donde se producen obturaciones de
oxígeno.

Corrosión galvánica:

Es la más común de todas y se establece cuando dos metales distintos entre sí actúan
como ánodo uno de ellos y el otro como cátodo. Aquel que tenga el potencial de reducción más
negativo procederá como una oxidación y viceversa aquel metal o especie química que exhiba un
potencial de reducción más positivo procederá como una reducción. Este par de metales
constituye la llamada pila galvánica. En donde la especie que se oxida (ánodo) cede sus
electrones y la especie que se reduce (cátodo) acepta los electrones.

Corrosión por heterogeneidad del material:

Se produce en aleaciones metálicas, por imperfecciones en la aleación.

Corrosión por aireación superficial:

También llamado Efecto Evans. Se produce en superficies planas, en sitios húmedos y

con suciedad. El depósito de suciedad provoca, en presencia de humedad, la existencia de un
entorno más electronegativamente.

Aplicaciones:

La descomposición electrolítica es la base de un gran número de procesos de extracción y

fabricación muy importantes en la industria moderna. La sosa cáustica (un producto químico
importante para la fabricación de papel, rayón y película fotográfica) se produce por la
electrólisis de una disolución de sal común en agua . La reacción produce cloro y sodio.

El sodio reacciona a su vez con el agua de la pila electrolítica produciendo sosa cáustica. El cloro
obtenido se utiliza en la fabricación de pasta de madera y papel.

Una aplicación industrial importante de la electrólisis es el horno eléctrico, que se utiliza para
fabricar aluminio, magnesio y sodio. En este horno, se calienta una carga de sales metálicas hasta
que se funde y se ioniza. A continuación, se deposita el metal electrolíticamente.
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Los métodos electrolíticos se utilizan también para refinar el plomo, el estaño, el cobre, el oro y
la plata. La ventaja de extraer o refinar metales por procesos electrolíticos es que el metal
depositado es de gran pureza. La galvanotecnia, otra aplicación industrial electrolítica, se usa
para depositar películas de metales preciosos en metales base.

También se utiliza para depositar metales y aleaciones en piezas metálicas que precisen un
recubrimiento resistente y duradero. La electroquímica ha avanzado recientemente desarrollando
nuevas técnicas para colocar capas de material sobre los electrodos, aumentando así su eficacia y
resistencia. Tras el descubrimiento de ciertos polímeros que conducen la electricidad, es posible
fabricar electrodos de polímeros.

Energía de Gibbs:

La energía de Gibbs o función de Gibbs es un potencial termodinámico que se puede

usar para calcular el máximo de trabajo reversible que puede realizarse mediante un sistema
termodinámico a una temperatura y presión constantes (isotérmica, isobárica).

La energía libre de Gibbs (ΔGº = ΔHº - TΔSº; J en unidades SI) es la cantidad máxima de trabajo
de no expansión que se puede extraer de un sistema cerrado termodinámicamente (uno que puede
intercambiar calor y trabajo con su entorno, pero no materia). Este máximo solo se puede
alcanzar en un proceso completamente reversible. Cuando un sistema se transforma
reversiblemente de un estado inicial a un estado final, la disminución de la energía libre de Gibbs
equivale al trabajo realizado por el sistema en su entorno, menos el trabajo de las fuerzas de
presión.

La energía de Gibbs (también conocida como G) es también el potencial termodinámico que se

minimiza cuando un sistema alcanza el equilibrio químico a presión y temperatura constantes. Su
derivada con respecto a la coordenada de reacción del sistema se desvanece en el punto de
equilibrio. Como tal, una reducción en G es una condición necesaria para la espontaneidad de los
procesos a presión y temperatura constantes.
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Ecuación de Nerst:

La ecuación de Nerst es útil para hallar el potencial de reducción en los electrodos en

condiciones diferentes a los estándares. La ecuación lleva el nombre en honor a quien la formuló,
el físico-químico alemán Walther Hermann Nerst.
La ecuación tiene la siguiente forma:

E= Eº – RT / nF . ln (Q)

De donde E, hace referencia al potencial del electrodo.

Eº= potencial en condiciones estándar.

R= constante de los gases.

T= temperatura absoluta (en grados Kelvin).

n= número de moles que tienen participación en la reacción.

F= constante de Faraday ( con un valor de 96500 C/mol, aprox.)

Q= cociente de reacción

De éste modo, para la reacción aA + bB → cC + dD, Q adopta la expresión: Q

= [C] ^c. [D] ^d / [A] ^a. [B] ^b
En este caso [C] y [D], hacen referencia a las presiones parciales, también conocidas como
concentraciones molares si  se trata de gases o iones en disolución, para los productos de la
reacción, en cambio [A] y [B], son también las presiones parciales pero para el caso de los
reactivos. Siendo los exponentes, la cantidad de moles que conforma cada sustancia que se
encuentra participando en la reacción (conocidos como coeficientes estequiométricos), y a las
sustancias que se encuentran en estado sólido se les da una concentración unitaria, por lo cual no
aparecen en Q. Los potenciales que tienen las células electroquímicas se relacionan con las
actividades de los reactivos y productos, éstos se encuentran relacionados a su vez con las
concentraciones molares.
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Frecuentemente al realizar las aproximaciones de las actividades de los reactivos y productos, se

dice que las concentraciones molares de ambos son iguales, pero hay que tener en consideración,
que al tratarse solamente de una aproximación, los resultados pueden llevar a error.
Así, para la reacción genérica tenemos que:
aA + bB ↔ cC + dD
Para esta reacción, la constante de equilibrio es K, y viene descrita como:

K= (aC)^c . (aD)^d  / (aA)^a . (aB)^b

También se define a Q como:

Q = (aCins)^c . (aDins)^d  / (aAins)^a. (aBins)^b
Los subíndices “ins”, hacen referencia a los caracteres instantáneos de las actividades.

Por lo cual, Q no es una contante, sino que va cambiando hasta llegar al equilibrio, momento en
el cual, Q=K.

A temperatura y presión constante, se puede hallar el trabajo producido por una celda, siguiendo
la siguiente ecuación:

ΔG = RT ln Q – RT ln K = RT ln Q / K

El potencial de la celda se relaciona con la variación de la energía libre (ΔG), a través de la

ecuación:

ΔG= -n F Ecel, donde F tiene un valor de 96485 culombios por mol de electrones, y n, hace
referencia al número de electrones que participan en el proceso.

Al combinar ambas ecuaciones obtenemos:

Ecel = – RT/nF . ln. (aCins)^c . (aDins)^d / (aAins)^a. (aBins)^b + RT/nF ln K

Donde el potencial estándar para el electrodo de la celda ( Eº cel), viene expresado por:

RT/nF ln K

De este modo la ecuación de Nernst resulta como:

Ecel = Eºcel – RT/nF . ln. (aCins)^c . (aDins)^d / (aAins)^a. (aBins)^b

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Se puede comprobar que cuando los reactivos, o los productos tienen valores que hacen que
Q=1, los potenciales de la celda serán iguales a los potenciales estándar. De este modo se obtiene
finalmente la expresión:

Ecel = Eº cel – ln [C]^c [D]^d / [A]^a [B]^b

Fuerza electromotriz:

Se denomina fuerza electromotriz (FEM) a la energía proveniente de cualquier fuente, medio o

dispositivo que suministre corriente eléctrica. Para ello se necesita la existencia de una diferencia
de potencial entre dos puntos o polos (uno negativo y el otro positivo) de dicha fuente, que sea
capaz de bombear o impulsar las cargas eléctricas a través de un circuito cerrado.

Serie Galvánica:

La serie galvánica (o serie electropotential) determina el grado de nobleza o inercia química de

los metales y semimetales. A la inversa, dicha serie mide la tendencia de dichos materiales para
sufrir corrosión.1 Cuando dos metales están sumergidos en un electrolito, a la vez que están
conectados eléctricamente, el menos noble (base) experimentará una corrosión galvánica. La
velocidad de corrosión galvánica se determina por el electrolito y la diferencia en la nobleza, que
se puede apreciar en esta serie. La diferencia de nobleza se puede cuantificar a partir de la
diferencia de sus potenciales de corrosión.2 La reacción galvánica entre dos metales es una
reacción redox y es el principio en que se basan las pilas.

Los metales más nobles aparecen en la parte superior y, puestos en contacto con otros que
aparecen más abajo dentro de una disolución de electrolito, son capaces de corroerlos.

La siguiente es la serie galvánica para agua de mar estancada (es decir, con bajo contenido de
oxígeno). El orden puede cambiar en diferentes ambientes.

Electrodo:

Un electrodo es un conductor eléctrico utilizado para hacer contacto con una parte no
metálica de un circuito, por ejemplo un semiconductor, un electrolito, el vacío del grupo (en una
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válvula termoiónica), un gas (en una lámpara de neón, o Argón), etc. La palabra fue acuñada por
el científico Michael Faraday por composición de las voces griegas elektron, que significa ámbar
y de la que proviene la palabra electricidad; y hodos, que significa camino.

Un electrodo en una celda electroquímica. Se refiere a cualquiera de los dos conceptos, sea
ánodo o cátodo, que también fueron acuñados por Faraday. El ánodo es definido como el
electrodo en el cual los electrones salen de la celda y ocurre la oxidación, y el cátodo es definido
como el electrodo en el cual los electrones entran a la celda y ocurre la reducción. Cada electrodo
puede convertirse en ánodo o cátodo dependiendo del voltaje que se aplique a la celda. Un
electrodo bipolar es un electrodo que funciona como ánodo en una celda y como cátodo en otra.

Polarización y pasividad:

La Polarización es el proceso por el cual en un conjunto se establecen características que

determinan la aparición en él de dos o más zonas, los polos, que se consideran opuestos respecto
a una cierta propiedad, quedando el conjunto en un estado llamado estado polarizado.

Diferentes tipos de polarización:

Polarización electroquímica: modificación de las características de una celda electroquímica por

el uso de la misma, Polarización electromagnética, Polarización eléctrica, Polarización social,
Polarización política, Polarización del vacío y Polarización elíptica.

Pasividad:

Es la formación de una película relativamente inerte sobre la superficie de un material

(frecuentemente un metal), que lo enmascara en contra de la acción de agentes externos. Aunque
la reacción entre el metal y el agente externo sea termodinámicamente factible a nivel
macroscópico, la capa o película pasivante no permite que estos puedan interactuar, de tal
manera que la reacción química o electroquímica se ve reducida o completamente impedida.

Muchos metales y aleaciones importantes en ingeniería se pasivan y se vuelven muy resistentes a

la corrosión en entornos oxidantes de moderados a fuertes. Ejemplos de metales y aleaciones que
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muestran pasividad son el acero inoxidable, níquel y muchas aleaciones de éste, titanio, aluminio
y muchas de sus aleaciones.

Curvas de polarización:

Si se asume la validez de la ley de Tafel, el conocimiento del potencial de corrosión no

sólo puede permitir conocer las tendencias prevalecientes, sino que se podría saber exactamente
la intensidad de corrosión (o de reducción). Como la citada relación se deduce de principios
termodinámicos, sólo es válida en condiciones ideales en las que no existen problemas cinéticos
para la consecución de las reacciones, lo que raramente se da en la práctica. "para poder
determinar la velocidad de corrosión en un caso real se necesita conocer la relación corriente
potencial del metal en cuestión en el mismo medio en que se lo pretende usar. Las curvas que
grafican la corriente de reacción en función del potencial de electrodo se llaman“curvas de
polarización”& son como la huella digital del sistema en estudio, que permiten establecer en
forma taxativa las condiciones relativas a corrosión. Por esta razón, el relevamiento de las
mismas constituye una de las tareas principales que se llevan a cabo en los laboratorios de
corrosión.

Protección anódica:

La protección anódica está fundamentada en la pasivación de un metal anódico cuando se

le somete a un potencial más positivo que el de E0 de corrosión. Para ciertos metales y
electrolitos sucede que al aumentar el potencial aumenta fuertemente la oxidación hasta alcanzar
una intensidad máxima imax. A partir de este punto y para pequeños incrementos de E la
densidad de corriente disminuye hasta la i pasiva, que indica unos bajos valores de corrosión.
Este bajo nivel de oxidación se mantiene para valores de la tensión mayores a Epp, pero no tanto
para llegar a la destrucción de la capa pasiva, transpasiva.

Los electrolitos que pueden proteger a cada metal o aleación son seleccionados, de acuerdo con
la tabla de iones que los pasivan formando una película pasiva protectora en la superficie. Así el
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acero puede protegerse anódicamente por los iones sulfúrico, fosfórico o álcalis; pero no con los
iones cloro. Sin embargo el titanio puede protegerse por los iones cloro.

La protección anódica se aplica a aleaciones que se pasivan con rapidez para pequeñas
densidades de corriente.

Características el potencial de Flade:

Se supone que se hace al hierro ánodo en 1N, dispuesto de forma tal que a medida que el
potencial se incrementa gradualmente, la corriente de polarización correspondiente alcanza
cualquier valor que se requiera para mantener el potencial predominante. Esto se puede realizar
por medio de un aparato llamado potencistato que ajusta automáticamente la corriente al
potencial, en muchos casos por medio de un circuito eléctrico apropiado. La curva de
polarización así obtenida se denomina curva de polarización Inhibidores y pasivadores 3
potenciostática por contraste con una curva galvanoestática, que se obtiene por medio de un
circuito en el cual la corriente se mantiene constante y el potencial se deja variar a discreción. La
curva de polarización potencioestática suministra más información que la curva galvanoestática
en el aspecto de que corresponde más próximamente al comportamiento real de los metales
pasivos en las pilas galvánicas. El hierro es activo a densidades de corriente pequeñas y se corroe
anódicamente como Fe ++ , de acuerdo con la ley de Faraday. A medida que aumenta la
corriente, se forma una película aislante sobre la superficie del electrodo. A una densidad de
corriente crítica, i(crítica) de unos 200 mA/cm 2 (mayor cuando se agita el medio o se rebaja su
pH), la corriente cae bruscamente a un valor de magnitud inferior llamado densidad de corriente
de pasivación [ i(pasiva) ]. El valor de estado estable de i(pasiva) es aproximado a 7 µA/cm 2 .
En este punto, se disuelve la gruesa película aislante, que es remplazada por una película mucho
más delgada y el hierro se hace pasivo. Durante la posterior variación del potencial, la densidad
de corriente se estaciona en el bajo valor mencionado y el producto de corrosión es ahora Fe +3 .
A unos 1,2 V se alcanza el potencial de equilibrio del electrodo de oxígeno, pero no hay
desprendimiento de oxígeno apreciable hasta que el potencial excede el valor de equilibrio en
varias décimas de voltio (sobretensión de oxígeno). La verdadera densidad de corriente crítica
para conseguir la pasivación del hierro en ausencia de una capa de producto de reacción aislante
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se estima en alrededor de 10 a 20 A/cm 2 . El potencial noble al que se llega justamente antes del
rápido descenso del valor pasivo, según halló Flade es más noble cuanto más ácida es la solución
en la cual decrece la pasividad. Este potencial característico se denominó más tarde potencial de
Flade, y Franck descubrió que era una función lineal del pH.

Conclusión.

El proceso de corrosión debe ser visto como un hecho que pone en evidencia el proceso
natural de que los metales vuelven a su condición primitiva y que ello conlleva al deterioro del
mismo. No obstante es este proceso el que provoca la investigación y el planteamiento de
fórmulas que permitan alargar la vida útil de los materiales sometidos a este proceso.

En la protección catódica entran en juego múltiples factores los cuales hay que tomar en cuenta
al momento del diseño del sistema, inclusive es un acto de investigación conjunta con otras
disciplinas más allá de la metalurgia, como la química y la electrónica.

En el trabajo se confirma que la lucha y control de la corrosión es un arte dentro del

mantenimiento y que esta área es bastante amplia, dado el sinnúmero de condiciones a los cuales
se encuentran sometidos los metales que forman equipos y herramientas.