PROBLEMAS DE TERMODINAMICA -

CAPITULO III
ALUMNO : ORIHUELA CONTRERAS JOSÉ
AUGUSTO
3.1. Un fluido incompresible está contenido en un
cilindro aislado que tiene un pistón sin fricción. ¿Es
posible transferir energía al fluido en forma de
trabajo? ¿Cuál es el cambio en la energía interna del
fluido cuando la presión aumenta de PI a Pz?

Como T es constante, la segunda ecuación se puede

escribir:

3.2. Exprese la expansividad del volumen y la

compresibilidad isotérmica como funciones de la
densidad p y sus derivadas parciales. Para el agua a
50°C y 1 bar, K = 44.18 X 10-6 bar-1. ¿A qué presión
debe comprimirse ésta a 5°C para que su densidad
cambie en un uno por ciento? Suponga que K es
independiente de P.
1 ∂P −1 ∂ P
kt = ( )
l ∂P
β= (
l ∂T
)

∂P l2
=kdP→ ln =k ∆ P k=44.18*10-6 bar-1
P l1

101
∆ P∗k=ln → ∆ P=225.2 ¯¿ P2=226.2bar
100
3.3. Para una isoterma, la ecuación de Tait para
líquidos se escribe como donde Ves el volumen
molar o específico, Vo es el volumen molar
hipotético o específico a presión cero yA y B son
constantes positivas. Encuentre una expresión para
la compresibilidad isotérmica que sea consistente
con esta ecuación.
Vo−Ves AP APV 0
= → Ves=V 0−
Ecuación de Tait: V0 B+ P B+ P

−1 ∂ Ves
K= ( )
Por definición de comprensibilidad Ves ∂ P

AB
k=
Reemplazando y despejando: (B+ P)( B+ ( 1− A ) P)

coeficiente de comprensibilidad según Tait

3.4, Para el agua líquida la compresibilidad

isotérmica está dada por c K= ~ V(P + 6) donde c y
b son funciones únicamente de la temperatura. Si se
comprime 1 kg de agua isotérmica y
reversiblemente desde 1 hasta 500 bar a 6O”C,
¿cuánto trabajo se requiere? A 6O”C, b = 2 700 bar
y c = 0.125 cm3 g-1.
3.5. Calcule el trabajo reversible realizado al
comprimir 1 ft3 de mercurio a una temperatura
constante de 32(“F), desde una presión de 1 (atm)
hasta 3 000 (atm). La compresibilidad isotérmica del
mercurio a 32(OF) es K = 3.9 x 1o-6 - 0.1 x lo-‘p
donde las unidades de P son (atm) y las de K
(atm)-‘.

3.6. Cinco kilogramos de tetracloruro dejarbono

líquido experimentan un cambio de estado
isobárico, mecánicamente reversible, a 1 bar
durante el cual la temperatura varía de O0C a 20°C.
Determine Av’, W, Q, hH’ y AlY. Suponga que las
siguientes propiedades del tetracloruro de carbono
líquido a 1 bar y 0°C son independientes de la
temperatura: @ = 1.2 X 10m3 K-l, Cp= 0.84 kJ kg-’
K-’ y p = 1 590 kg rnm3.

3.7. Una sustancia para la que K es una constante

experimenta un proceso isotérmico y
mecánicamente reversible del estado inicial (Pr, VI)
al estado final (Pa, V,), donde V es el volumen molar.
a) A partir de la definición de K, demuestre que la
trayectoria del proceso está descrita por V = A exp(-
Kp) donde A depende sólo de T.
b) Determine una expresión exacta que proporcione
el trabajo isotérmico hecho sobre un mol de esta
sustancia con K constante.
3.8. Un mol de gas ideal con Cp = (7/2)R y Cr =
(5/2)R se expande de PI = 8 bar y 1’1 = 600 K hasta
P2 = 1 bar siguiendo cada una de las trayectorias
siguientes: a) Volumen constante. h) Temperatura
constante. c) Adiabáticamente. Suponiendo
reversibilidad mecánica, calcule W, Q, AU y AH para
cada proceso. Haga un bosquejo de cada trayectoria
sobre un diagrama PV.

Prob 3.8
Un mol de gas ideal con Cp = (7/2)R y Cv = (5/2)R
se expande de P1 = 8 bar y T= 600 K hasta P2 = 1
bar siguiendo cada una de las trayectorias
siguientes:
a) Volumen constante.
h) Temperatura constante.
c) Adiabáticamente.
Suponiendo reversibilidad mecánica, calcule W, Q,
∆ U y ∆ H para cada proceso. Haga un bosquejo

de cada trayectoria sobre un diagrama PV.

Sol.:
7 5
P1= 8barP2= 1barTt=600KCp= 2 RCv= 2 R
a) Volumen constante: W=0 y
∆ U = Q = C ∆ T
v

P2
∆ ∆
T2 = T1 P1 T = T 2 – T1 T = -525K

kJ
∆ U = Cv ∆ T  ∆ U = -10.91 mol

kJ
∆ H = Cp ∆ T  ∆ H = -15.28 mol

b) Temperatura constante: ∆ U = ∆ H = 0
y Q=W
P2 kJ
W = RT1ln( P1 )  W = -10.37 mol

c) Adiabatico: Q=0 y ∆ U=W

= Cv ∆ T
Cp P2 γ −1
γ = T 2 = T1 P1 )^( ) T2 =
Cv γ
¿

331.227K ∆ T = T 2 – T1
∆ U = Cv ∆ T ∆ H = Cp
∆ T
kJ kJ
∆ ∆
U = -5.586 mol H = -7.821 mol

Prob 3.9
Un gas ideal, con Cp = (5/2)R y Cv = (3/2)R, cambia
de P = 1 bar y V1t = 12 m3 hasta P2 = 12 bar y V2t =
1 m3, mediante los siguientes procesos
mecánicamente reversibles:
a) Compresión isotérmica.
b) Compresión adiabática seguida por enfriamiento
a presión constante.
c) Compresión adiabática seguida por enfriamiento
a volumen constante.
d) Calentamiento a volumen constante seguido por
enfriamiento a presión constante.
e) Enfriamiento a presión constante seguido por
calentamiento a volumen constante.
Calcule Q, W, ∆ Ut y ∆ Ht para cada uno de los
procesos y dibuje las trayectorias de todos los
procesos sobre un diagrama PV.
Sol.:
a) Compresión isotérmica: ∆ U = ∆ H = 0
y Q=W
P2 P2
W = nRT1ln( P1 )  W = P1V1ln( P1 )

W = 2982kJ
b) Etapa 1: Comprensión adiabática para P2
5 P1 1
γ = V 2 = V1 P2 )^ ( )
V2 =
3 γ
¿

2702m3
P 2 V 2−P1 V 1
W1 = γ −1 W1 = 3063kJ

Etapa 2: Enfriamiento a presión constante:

W2 = -P2(V2-V1) W2 = 2042kJ
Wt = W1 + W2 =5106kJ
c) Etapa 1: Compresionadiabatica
 V1
P2 = P1 V2 )^ γ P2 =
¿

62.898bar
P 2 V 2−P1 V 1
W1 = γ −1 W1 = 7635kJ

Etapa 2: No hay trabajo

Wt = W1 = 7635kJ
d) Etapa 1: Calentamiento a volume constante
W1 = 0
Etapa 2: Enfriamiento a presión constante
W2 = -P1(V2-V1) W2 = 13200kJ
Wt = W1 + W2 = 13200kJ
e) Etapa 1: Enfriamiento a presión constante
Wi = -P1(V2-V1) Wi
= 11000kJ
Etapa 2: Calentamiento a volumen constante
W2 = 0
Wt = Wi + W2 = 11000kJ

Prob 3.10
Un tanque rígido no conductor con un volumen de 4
m3 se divide en dos partes no iguales separadas por
una membrana delgada. Un lado de la membrana,
que representa 1/3 del tanque, contiene gas
nitrógeno a 6 bar y lOO°C, y el otro lado, que
representa 2/3 del tanque, está vacío. La membrana
se rompe y el gas llena el tanque.
a) ¿Cuál es la temperatura final del gas? ¿Cuánto
trabajo se hizo? El proceso, es reversible?
b) Describa un proceso reversible mediante el cual
el gas pueda regresar a su estado inicial. ¿Cuánto
trabajo se hace?
Suponga que el nitrógeno es un gas ideal para el
que Cp = (7/2)R y Cv = (5/2)R.
Sol.:
a) El trabajo es nulo, no hay transferencia de calor
∆ U = ∆ T = 0T2 = T1 = 100°C
Proceso no reversible
b) El gas regresa a su estado inicial
P2 V1
W = nRTln( P1 )  W = P2V2ln( V2 )

W = 878.9kJ

Prob 3.11
Un gas ideal, inicialmente a 30°C y 100 kPa,
experimenta los siguientes procesos cíclicos en un
sistema cerrado:
a) En un proceso mecánicamente reversible,
primero una compresión adiabática a 500 kPa, luego
un enfriamiento a una presión constante de 500 kPa
hasta 30°C y, finalmente, una expansión isotérmica
hasta su estado original.
b) El ciclo experimenta los mismos cambios de
estado, pero cada etapa es irreversible con una
eficiencia del 80 por ciento comparada con la del
correspondiente proceso mecánicamente reversible.
Calcule Q, W, ∆ U y ∆ H para cada etapa del
proceso y para todo el ciclo. Tome Cp = (7/2)R y Cv =
(5/2)R.
Sol.:
a) Cálculos para las tres etapas:
kJ P2 γ −1
∆ ∆
Q12 = 0 mol U12 = W12Cv T12T2 = T1 P1 )^( γ )
¿

kJ kJ
∆ ∆
U12 = 3.679 mol U12 = 5.15 mol
kJ
W12 = ∆ U12 = 3.679 mol

kJ kJ
∆ U23 = -3.679 W 12 = 1.471 Q23 =
mol mol
∆ U23
kJ kJ
∆ ∆
W31 = -4.056 mol Q31 = 4.056 mol U31 = H31 = 0

Para el ciclo:
∆ U= ∆ H=0
kJ kJ
Qtotal = -1.094 mol Wtotal = 1.094 mol

b) Etapa 1-2:
W12 = W12/0.8
Q12 = ∆ U12 - W12
kJ kJ
W12 = 4.598 mol Q12 = -0.92 mol

Etapa 2-3:
W23 = W12/0.8
Q23 = ∆ U12 - W12
 kJ kJ
W23 = 1.839 mol Q23 = -5.518 mol

Etapa 3-1:
W31 = W12/0.8
Q31 = ∆ U12 - W12
kJ kJ
W31 = -3.245 mol Q31 = 3.245 mol

kJ
Para el ciclo: Qtotal = -3.192 mol Wtotal = 3.192
kJ
mol

Prob 3.12
Un metro cúbico de un gas ideal a 600 K y 1000 kPa
se expande hasta alcanzar cinco veces su volumen
inicial de la siguiente manera:
a) Por un proceso isotérmico mecánicamente
reversible.
b) Por un proceso adiabático mecánicamente
reversible.
c) Por un proceso adiabático irreversible en el cual la
expansión se hace contra una presión de frenado de
100 kPa.
Para cada caso calcule la temperatura y la presión
final y el trabajo realizado por el gas. C p= 21 J mal-1
K-1.
Sol.:
A)Proceso isotermico
T2 = T1 = 600K
P2= P1* V1/ v2
V1
W1= nRT1ln( V2 ) =-1609kJ

B)Procesoadiabatico
V1
P2 = P1 V2 )^ γ =69.65 kPa ,
¿

T2= T1*V2* P2/ V1* P1= 208.96K,

P 2 V 2−P1 V 1
W1 = γ −1 =-994.4kJ

C)Nueva formación adiabática

Pext =100kPa
W=- Pext(v2- v1)=-400kJ
T2= W/(n. CV ) +T1=442.71k
P2= P1*V2* T2/ V1* T1 =147.57kPa

Prob 3.13
Un mol de aire, inicialmente a 150°C y 8bar,
experimenta los siguientes cambios mecánicamente
reversibles. El gas se expande isotérmicamente a
una presión tal que cuando éste se enfría hasta
50°C a volumen constante, la presión final es de
3bar. Suponga que el aire es un gas ideal para el
que Cp = (7/2)R y Cv = (5/2)R. Calcule W, Q, ∆ U y
∆ H.

Sol.:
∆ H=∆ U=0
 Q=−RTln ( P2
P1 )

8 ¯¿
¯
3 ¿¿
¿=+2.47 kJ
Q=−( 8.314 )( 303.15 ) ln ¿
Q=−W

W =−2.47 kJ

Proceso isocoro
W =0
Q=∆U =Cv ( T 2−T 1 )=12.471 ( 150−50 )=1.247 kJ
∆ H=Cp ( T 2−T 1 )=20.785∗( 150−50 )=2.079 kJ

Proceso final

∆ Htotal=0+2.079 kJ =2.079 kJ
Qtotal=2.47 kJ +1.247 kJ=3.717 kJ
Wtotal=0 kJ −2.47 kJ =−2.47 kJ
∆ Htotal=0 kJ + 2.079 kJ =2.079 kJ
∆ Utotal=0 kJ + 1.247 kJ =1.247 kJ

Prob 3.14
Un gas ideal fluye en estado estable por un tubo
horizontal. No se añade calor y tampoco se hace
trabajo en la flecha. El área de sección transversal
del tubo cambia con la longitud, lo que hace que la
velocidad cambie. Deduzca una ecuación que
relacione la temperatura con la velocidad del gas. Si
por una sección del tubo circula nitrógeno a 150°C a
una velocidad de 2.5 m s-1, ¿Cuál es la temperatura
en otra sección del tubo donde la velocidad del flujo
es de 50 m s-1? Cp = (7/2)R.
Sol.:
1
∆H ∆ ∆
= 2 u2 = Cp T

∆ T = -(u22 – u12)/2Cp …….. (1)

7 m m
C p= 2 Ru1 = 2.5 s u2 = 50 s T1 = 150°C

Reemplazando datos en (1) :

T2 = 148.8°C

Prob 3.15
Un mol de gas ideal, inicialmente a 30°C y 1 bar,
cambia a 130°C y 10 bar mediante tres procesos
diferentes mecánicamente reversibles:
 El gas primero se calienta a volumen constante
hasta que su temperatura es de 130%; a
continuación se comprime isotérmicamente
hasta que su presión es de 10 bar.
 El gas primero se calienta a. presión constante
hasta que su temperatura es de 130°C;
después se comprime isotérmicamente hasta
10 bar.
 El gas primero se comprime isotérmicamente
hasta 10 bar; luego se calienta a presión
constante hasta 130°C.
Calcule Q, W, ∆ Uy ∆ H en cada caso. Tome Cp =
(7/2)Ry CV = (5/2)R. Alternativamente, tome Cp =
(5/2)R y Cv = (3/2)R.
Sol.:
Primera etapa
∆ U1= ∆ Q1=4.652kJ
∆ H1=7.753kJ
W1=-2.489kJ
Segunda parte
∆ H2=0
∆ U2=0

W2= ∆ Q2=-3.101kJ
WT=W1+W2=-5.59kJ
∆ Utotal= ∆ U1+ ∆ U2
∆ Qtotal= ∆ Q1+ ∆ Q2=1.551kJ
∆ Htotal= ∆ H1+ ∆ H2=7.753kJ

Prob 3.16
Un mol de gas ideal inicialmente a 30°C y 1 bar
experimenta los siguientes cambios mecánicamente
reversibles. Se comprime isotérmicamente hasta un
punto tal que cuando se calienta a volumen
constante hasta 120°C su presión final es de 12 bar.
Calcule Q, W, ∆ U y ∆ H para el proceso. Torne Cp
= (7/2)R y Cv = (5/2)R.
Sol.:
Proceso isotermico
∆ H=∆ U=0

Q=−RTln ( P2
P1 )

10 ¯¿
¯
1¿
¿
¿=−6.263 kJ
Q=( 8.314 ) (303.15 ) ln¿
Q=−W

W =6.263 kJ

Proceso isocoro
W =0
Q=∆U =Cv ( T 2−T 1 )=12.471 ( 390.15−303.15 )=1.122 kJ
∆ H=Cp ( T 2−T 1 )=20.785∗( 390.15−303.15 ) =1.871kJ

Proceso final

∆ Htotal=0+1.871 kJ =1.871 kJ
Qtotal=−6.263 kJ +1.122 kJ =−5.141 kJ
Wtotal=0 kJ +6.263 kJ =6.263 kJ
∆ Htotal=0 kJ + 1.871kJ =1.871 kJ
∆ Utotal=0 kJ + 1.122kJ =1.122 kJ

3.17 . Un proceso consta de dos etapas: 1) un mol de aire a T =

800 K = 4 bar se enfría a volumen constante hasta T = 350 K.
2) A continuación el aire se calienta a presión constante hasta
que su temperatura llega a 800 K. Si este proceso de dos etapas
se reemplaza por una sola expansión isotérmica del aire desde
800 K y 4 bar hasta una presión final P, es el valor de P que
hace que el trabajo de los dos procesos sea el mismo? Suponga
reversibilidad mecánica y considere el aire como un gas ideal
con = y =

W1-2=0 Work=W2-3=-P2(V3-V2)= -R(T3-T2)

Si T3=T1 y W= R*(T2-T1)  W=R*T1*ln(P/P1)
ln(P/P1)= ( T2-T1 ) / T1
P= P1* exp{( T2-T1 ) / T1}
Si ; T2 =350K T1=800K P1=4bar
P= P1* exp{( T2-T1 ) / T1} ; reemplazando los valores se
obtiene:
P= 2.2798 bar

3.18. El siguiente es un esquema para encontrar el

volumen interno de un cilindro de gas. El cilindro
se llena con un gas a baja presión y se conecta
mediante una línea y válvula pequeñas a un
tanque de referencia evacuado de volumen
conocido . La válvula se abre y el gas fluye por
la línea hacia el tanque de referencia. Después de
que el sistema regresa a su temperatura inicial, un
transductor sensible a la presión proporciona un
valor para el cambio de presión AP en el cilindro.
Determine el volumen del cilindro a partir de los
siguientes datos:
= 256
= -0.0639.
SOLUCION:
Datos:
V2= 256m3  Se define: ΔP/P= r = - 0.0639

Asumiendo Gas Ideal , el total de volumen se define:

P1*V1 = P2 * ( V1+V2) , resolviendo:
ΔP/ P1 = -V2/ ( V1+V2)
V1= -V2*(1-r)/(r)
Reemplazando los valores se obtiene:

V1=3750.3cm3

3.19. Un cilindro horizontal, no conductor y cerrado,

contiene un pistón flotante no conductor y sin
fricción, el cual divide al cilindro en dos
secciones y B. Las dos secciones contienen
masas iguales de aire, inicialmente con las mismas
condiciones, =300 K y = 1 (atm). En la sección
A se activa un elemento de calentamiento
eléctrico y la temperatura del aire aumenta
lentamente: en la sección debido a la
transferencia de calor y en la sección B debido
a la compresión adiabática provocada por el
movimiento lento del pistón. Considere cl aire
como un gas ideal con = y sea el
número de moles de aire contenidos en la sección
Para el proceso descrito, evalúe uno de los
siguientes conjuntos de cantidades:
a) y si 1.25
yP(final), si 425 K.
c) y P(final), si 325
y P(final), si 3

Datos:
T= 300K P1= 1 atm Cp= 7/2R
Cv= Cp –R =5/2R
γ = Cp/ Cv

SOLUCION:
*El proceso ocurrido en la seccion B es reversible,
por compresión adiabática. Cuando el Volumen es
constante:

Pfinal = P2 T1final = T1 T2final= T2

nA=nB
(2*nA*R*T1) / (P1) = nA*R*(T1+T2) / (P2)
Despejando
2*T1 / (P1) = (T1+T2) / (P2) *****(A)

Para (a)

P2= 1.25 atm

P1= 1 atm
Cp= 7/2R Cv= Cp –R =5/2R  γ
=7/5
T1= 300K
R= 8.314 J/mol.K
Por lo tanto Cv= 20.785 J/mol.K
Tb= T1*(P2/P1)( γ-1) / γ = 319.75 K
****de A
Ta= 2*T1*(P2/P1) – (Tb) = 430.25 K
Q= nA*(ΔUA+ΔUB)
Se define: q= Q/nA  q= Cv*(Ta+ Tb - 2T1)
Reemplazando para obtener q:
q= 20.785 J/mol.K*(319.75+430.25-600)K
q=3.118 kJ/mol

Tb=319.75 K Ta= 430.25K q=3.118

kJ/mol

Para (b)

Ta= 425 K
T1=300K
γ =7/5

Tb= T1*(Ta+Tb/2T1)( γ-1) / γ

Reemplazando:
Tb= 300*(425 +Tb/600)2/7 K
Calculando se obtiene:
Tb=319.02K

P1=1atm
P2=P1*(Ta+Tb)/(2T1) = 1atm*(425 K+319.02K)/
(600K)
P2= 1.24atm

Cv= 20.785 J/mol.K

q= Cv*(Ta+ Tb - 2T1)
q= 20.785 J/mol.K*(425 K+319.02K - 600K)
q= 2.993 kJ/mol

Tb=319.02K P2= 1.24atm q= 2.993 kJ/mol

Para (c)

Tb=325 K
P1=1atm
T1=300K
γ =7/5
P2=P1*(Tb/T1)( γ-1) / γ Reemplazando se
obtiene
P2= 1.323 atm

Ta= 2*T1*(P2/P1) – (Tb) = Reemplazando se

obtiene
Ta= 469 K

q= Cv*(Ta+ Tb - 2T1)
q= 20.785 J/mol.K * ( 469 K + 325 K – 600K)
q= 4.032 kJ/mol

Para (d)

Eliminando Ta+ Tb
q= 3kJ/mol
P2= (q.P1)/(2.T1.Cv) + P1 Reemplazando los
valores :
P2 = 1.241 atm

Tb= T1.(P2/P1) ( γ-1) / γ Reemplazando los

valores :
Tb= 319.06 K

Ta= 2.T1. (P2/P1) - Tb Reemplazando los

valores:
Ta= 425.28K
P2 = 1.241 atm Tb= 319.06 K Ta=
425.28K

3.20. Deduzca una ecuación para el trabajo hecho

por la compresión isotérmica mecánicamente
reversible de un mol de gas, una presión inicial
hasta una presión final cuando la ecuación
de estado es el desarrollo [ecuación
truncado en

= 1 + B’P
Compare la expresión resultante con la ecuación
que corresponde al gas ideal.
Reemplazando se obtiene:
Z= PV/RT + B`P = 1+ B`P
PARA UN PROCESO ISOTERMICO:
Q= -W = RT ln P1/P2 en gas ideal
Por lo tanto reemplazando se obtiene:
W= RTln P12/P22

3.21. Muestre cómo reducir las ecuaciones (3.29) y

(3.30) a expresiones apropiadas para los cuatro
valores particulares de que aparecen después de
la ecuación (3.30).
P2; P1, reemplazando en las ecuaciones se
obtiene:
P2=P1*(Tb/T1)( γ-1) / γ
Reemplazando esta ecuación se obtiene la ecuación
y los valores de la ( 3.30)

3.22. Los coeficientes viriales para el cloruro de

metilo a 100°C son: B = -242.5 C
= 25 200

Calcule el trabajo hecho por la compresión y de

un mol de cloruro de metilo desde 1 hasta 55 bar a
100°C. Base sus en las siguientes formas
de la ecuación del

= 1 + + B’P

Donde:
 y
C-B”

¿Por qué no se obtiene con ambas ecuaciones

el mismo resultado?
3 6
cm cm
B= 242. C  25200 T 373.15
mol mol
5
P1 1bar P2 55bar
B 1
B=' = 7.817 10
R T B' ba
3
C B2
C=' 1
R2 T2 C' 3.492 10
bar
5
En la ecuación inicial de V:
(a)Para V .

PARA GAS R T

V1 =
IDEAL P1
P1 V 1 B/  C
= V1 3
LUEGO: 1
2  En la tabla V1 mol
R T V1
V= 30780 cm3/ mol

Para final V.
R T
Gas ideal:
V2 
P2
P2 V2 3
B/ C
Given En la
1 V2
R*T V2 2
V2  mol
tabla
V2
V2

V2= 241.33 cm3/mol

Reemplazando se obtiene:
W= 12.62kJ/mol

(b) Para hallar W

Reemplazando se obtiene:
W= 12.596kJ/mol

3.23. Calcule z y V para el etileno a 25°C y 12

bar con las siguientes

La ecuación del truncada [ecuación

con los valores experimentales para los
coeficientes viriales:

B = -140 C 7 200

La ecuación virial truncada [ecuación (3.3 1)

con un valor obtenido de la correlación
generalizada de Pitzer [ecuación 3.48)
c) La ecuación de con estimaciones de
y obtenidas mediante las ecuaciones (3.40) y
(3.41).
3.24. Calcule z y V para el etano a 50°C y 15
bar con las

La ecuación del virial truncada [ecuación

con los siguientes valores experimentales para los
coeficientes viriales:

B = -156.7 C = 9, 650
 La ecuación truncada [ecuación (3.3 con
un valor B obtenido la correlación
generalizada de Pitzer [ecuación

c) La ecuación de con estimaciones de a

,b medio de las ecuaciones (3.40) y
(3.41).
3.25. Calcule y V para el hexafluoruro de
azufre a 75°C y 15 bar con ecuaciones:
 La ecuación del virial truncada [ecuación
con los valores experimentales para los
coeficientes viriales:

B = -194
c = 15 300
La ecuación truncada con un valor de B
obtenido de la correlación generalizada de Pitzer
c) La ecuación de con estimaciones de a y b
obtenidas mediante las ecuaciones (3.40) y (3.41).
Para el hexafluoruro de azufre, 318.7 K,
37.6 bar, = 198 yo= 0.286.
SOLUCION:
Reemplazando se obtiene:

3.2 6. Determine z y V para el vapor de agua a 250°C y

1 800 de la siguiente manera:
a) Mediante la ecuación del virial truncada
[ecuación con los siguientes valores
experimentales para los coeficientes viriales:

B = -152.5 = -5 800

Con la ecuación virial truncada [ecuación (3.3 con

un valor de B obtenido de la correlación generalizada
de Pitzer [ecuación
c) Mediante las tablas de vapor.

3.27. Con respecto a los desarrollos viriales, ecuaciones

(3.10) y (3.1 demuestre que

donde
3.28. Cuando la ecuación (3.11) se trunca, de modo
que contenga sólo cuatro términos, describe con
exactitud los datos volumétricos para el gas metano a
0°C con
B = -53.4

C 2 620

D 5 000

a) A partir de esta información dibuje una gráfica de

contra P para el metano a desde 0 hasta 200 bar.

qué presiones las ecuaciones (3.31) y

(3.32) proporcionan buenas aproxi- maciones?

1·10-10 Z Z Z
20 i 1 1 1 2 1
40 0.95 0.95 0.951
3 3
 60 0.90 0.90 0.895
80 6 6
0.86 0.85 0.83
P 100 bar 1
0.81
9
0.81 0.749
i 120 9 2
0.78 0.76 0.622
140 4 5
0.75 0.71 0.5+0.179i
160 7 8
0.74 0.67 0.5+0.281i
180 1
0.73 0.62 0.5+0.355i
200 3 4
0.73 0.57 0.5+0.416i
5 7
0.74 0.53 0.5+0.469i
3

De los graficos del libro se obtienen:

3.29. Calcule el volumen molar del líquido saturado y el

volumen molar del vapor saturado con la ecuación de
para una de los siguientes sustancias y compare
los resultados con los valores encontrados mediante
el empleo de las correlaciones generalizadas
apropiadas.

Propano a donde 13.71 bar.

Propano a 50°C donde psat= 17.16 bar.
 Propano a 60°C donde 21.22 bar.
Propano a 70°C donde 25.94 bar.
n-butano a 100°C donde 15.41 bar
n-butano a 110°C donde = 18.66 bar.
g) n-butano a 120°C donde = 22.38 bar.
h) n-butano a donde = 26.59 bar.
Isobutano a donde = 16.54 bar.
Isobutano a donde = 20.03 bar.
Isobutano a 110°C donde = 24.01 bar.
Isobutano a 120°C donde = 28.53 bar.
Cloro a donde = 18.21 bar.
n) Cloro a 70°C donde = 22.49 bar.
o) Cloro a 80°C donde = 27.43 bar.
p) Cloro a 90°C donde = 33.08 bar.
Dióxido de azufre a donde = 18.66 bar.
Dióxido de azufre a 90°C donde 23.31 bar.
Dióxido de azufre a 100°C donde = 28.74
bar.
Dióxido de azufre a 110°C donde = 35.01
bar.

Por empleo y uso de tablas se obtiene:

R/K, Liq. R/K, Vap. Rackett Pitzer
(a) 108.1 1499.2 94.2 1537.8

(b) 114.5 1174.7 98.1 1228.7

(c) 122.7 920.3 102.8 990.4

(d) 133.6 717.0 109.0 805.0

(e) 148.9 1516.2 125.4 1577.0

(f) 158.3 1216.1 130.7 1296.8

(g) 170.4 971.1 137.4 1074.0

(h) 187.1 768.8 146.4 896.0

(i) 153.2 1330.3 133.9 1405.7

(j) 164.2 1057.9 140.3 1154.3

(k) 179.1 835.3 148.6 955.4

(l) 201.4 645.8 160.6 795.8

(m) 61.7 1252.5 53.5 1276.9

(n) 64.1 1006.9 55.1 1038.5

(o) 66.9 814.5 57.0 853.4

(p) 70.3 661.2 59.1 707.8

(q) 64.4 1318.7 54.6 1319.0

(r) 67.4 1046.6 56.3 1057.2

(s) 70.8 835.6 58.3 856.4

(t) 74.8 669.5 60.6 700.5

3.30. Estime lo siguiente:

El volumen ocupado por 18 kg de etileno a y

35 bar.

La masa de etileno contenida en un cilindro de

0.25 a 50°C y 115 bar.
SOLUCION:
3.31. Con una buena aproximación, ¿Cuál es el
volumen molar
del vapor de etanol a 480°C y 6 000 kPa compara
este resultado con el valor que corresponde a
un gas ideal?

3.32. Se utiliza un recipiente de 0.35 para

guardar propano líquido a su presión de vapor.
Las consideraciones de seguridad dictan que a una
temperatura de 320 K cl líquido no debe ocupar
más del 80 por ciento del volumen total del
recipiente. Para estas condiciones determine la
masa de vapor y la masa de líquido dentro del
recipiente. A 320 K la presión de vapor del propano
es 16.0 bar.
3.33. Un tanque de 30 contiene 14 de n-
butano líquido en equilibrio con su vapor a
Estime la masa del vapor de n-butano contenida
en el tanque. La presión de vapor del n-butano a
la temperatura dada es 2.43 bar.

Solucion:
3.34. Estime:

La masa de etano contenida en un recipiente

de 0.15 a 60°C y 14 000

b) La temperatura a la que 40 kg de etano

almacenados en un recipiente de 0.15 ejercen
una presión de 20 000

Datos:
De las tablas E3 y E4 , se obtiene:

Tr= 1.283 y z = 0.693

Cuando:  T = Tr*Tc
Se obtiene:
T= 391.7 k = 118.5ºC
3.35. qué presión debe llenarse un recipiente de 0.15m3 a
25°C para guardar en 40 kg de etileno?
P*V= R*T*n
P= 0.082
L.atm/mol.K*298K*(40Kg/28.05Kg/Kmol)/150L
P= 232.3 atm
3.36. Si se calientan a 400°C 15 kg de en un contenedor
de 0.4 presión generará dentro de el.
P*V= R*T*n
P= 0.082
L.atm/mol.K*673K*(15Kg/18Kg/Kmol)/400L
P= 114.97 atm

3.37. Un recipiente de 0.35 contiene vapor de etanol a 25°C y

2 200 Si el recipiente se calienta a220ºC. ¿Qué presión se
genera dentro de él?
P*V= R*T*n
P=0.082
L.atm/mol.K*298K*(40Kg/28.05Kg/Kmol)/350L
V
P= 99.56 atm + 2200kPa
Pf= 12287.9kPa
V
3.38. ¿Cuál es la presión en un contenedor de 0.5 m3 cuando se carga
con 10 kg de dióxido
de carbono a 300C?

A 300C el CO2 es un gas Entonces aplicamos: P.V. = R.T.n

DATOS:
m = 10Kg 0=104g
v = 0.5 m3
M = 44 g/mol

P (0.5) = 8.31bar*cm3/g*K x (30 + 273)K x (10/44) Kg

P = 1144.513636 Kpa
P = 11.445 bares

3.39. Se permite que un recipiente rígido, lleno a la mitad de su

volumen con nitrógeno
líquido a su temperatura de ebullición normal, se caliente a 25°C.
¿Qué presión se
desarrolla en el recipiente? El volumen molar del nitrógeno líquido a
su temperatura
de ebullición normal es 34.7 cm3 mol-1

A 250C
V

Liquido
Vm = V/n = 34.7 Vm = 2v/n =
69.4 cm3/mol
Vm = 6.94 x 10-5 m3/mol

Ahora como es un gas

PV = RTn
P (V/n) = RT
P (6.94x10-5) = 8.31 (298)
P = 35682 KPa
P = 356.83 bar

3.40. El volumen específico del isobutano líquido a 300 K y 4 bar es

1.824 cm3 g-1. Estime
el volumen específico a 415 K y 75 bar.

Tc = 408.1 K V1 = 1.824 cm3/gm T2 =

415K
Pc = 36.48 T1 = 300K P2 =
75bar
P1 = 4bar

Tr1 = T1/Tc Pr1 = P1/Pc Tr2 = T2/Tc Pr2

= P2/Pc
Tr1 = 0.735 Pr1 = 0.11 Tr2 = 1.017
Pr2 = 2.056
ρr1 = 2.45

P.Vc
ρr= Z. R.T

Vc = 262.7 cm3/mol ω = 0.181 Z0 =

0.3356 Z1 = -0.0756
Z = Z0 + ω.Z1 Z = 0.322 ρr2 =
P2 .V c
Z . R . T2 = 1.774

ρr 1
V2 = V1. ρr 2 V2 = 2.519 cm3/gm

3.41. La densidad del n-pentano líquido es 0.630 g cm-3 a 180C y 1

bar. Estime su densidad
a 140°C y 120 bar.

ESTADO 1 ESTADO 2
T (0C) 18 T (0C) 140
0 0
T ( K) 291.15 T ( K) 413.15
P (bar) 1 P (bar) 120
Tc (K) 469.7 Tc (K) 469.7
Pc (KPa) 33.7 Pc (KPa) 33.7
Tr 0.62 Tr 0.88
Pr 0.03 Pr 3.56
3 3
ρ (g/cm ) 0.63 ρ (g/cm ) 0.52
ρr 2.72 ρr 2.25
Esta correlación arroja buenos resultados y generalmente se necesita
valores experimentales que está disponibles, en la gráfica de la
correlación generalizada para líquidos puede observarse claramente
los efectos sobre la densidad aumentar la presión y la temperatura.

3.42. Estime la densidad del etanol líquido a 180°C y 200 bar.

La densidad de este compuesto se puede hallar mediante las

correlaciones de Rackett. Este ejercicio se desarrolla por la ecuación:

Vc
V= Densidad relativa

La densidad relativa se determina mediante las correlaciones para

líquidos.
Densidad relativa es igual a 2.27
Al tener todos los datos necesarios podemos calcular el volumen:
V = 73.56 cm3/mol; al cual al hallarle el inverso del producto de V por
el PM nos dará como resultado la densidad en unidades de g/cm3,
cuyo valor nos da 0.6262 gm/cm3

3.43. Estime el cambio en el volumen de vaporización del amoniaco a

20°C. Para esta temperatura, la presión de vapor del amoniaco es 857
kPa.

Fase gaseosa = 2622.77599

Fase líquida = 28.4393127

Cambio de volumen 2594.33668

DATOS
0
T ( K) 20
P (bar) 293.15
R (bar*cm3/g*K) 8.314
Tc (K) 405.4
Pc (KPa) 113.53
Tr 0.72311
Pr 0.07548
Omega (ω) 0.257
3.44. El siguiente procedimiento permite tomar Una
masa de una sustancia que tiene una masa molar M se introduce
en un recipiente, de volumen conocido V que tiene un
termostato. Se permite que el sistema llegue al equilibrio y se
miden la presión P y la temperatura T.
Aproximadamente, porcentajes de error pueden permitirse
en las variables medidas (m, M, V T y P) si el máximo error
permisible en el cálculo del factor de compresibilidad es de +- 1
por ciento?
%error = +-5%
Aproximadamente, porcentajes de error pueden
permitirse en las variables medidas si el máximo error
permisible en los valores calculados para el segundo coeficiente
es de 1 por ciento? Suponga que 0.9 y que los valores de
B se calculan mediante la ecuación (3.32).
%error = +-10%
3.45. Para un gas descrito por la ecuación de
[ecuación (3.3 y para una temperatura mayor que desarrolle
expresiones para las dos pendientes límites,

Las expresiones deberán contener la temperatura T y los

parámetros de Nótese que en el límite cuando
P 0, V y que en el límite a medida que P V b.

3.46. Un mol de gas ideal con capacidades caloríficas

constantes experimenta un proceso arbitrario mecánicamente
reversible. Demuestre que

3.47. El comportamiento PVT de cierto gas descrito por la

ecuación de estado
= RT

3.49. Si 140 ft3de gas metano . Hay l(atm) equivalen a de

gasolina como combustible para el motor de un automóvil,¿Cuál
será el volumen del necesario para guardar el metano a 3000psia y
60ºF y en una cantidad equivalente de gasolina?
DATOS:
R=0.7302 ft3.atm/lbmol.R T= 60ºF=519.67ºR P=1atm
V= 1400 ft3  De la formula para gases ideales:
PV=RTn  n= PV/(RT) Reemplazando se halla:
n= 3.689 lbmol
Para metano a 3000 psia an 60ºF
Tc= 190.6 ºR T= 519.67 ºR  Tr= T/Tc Tr=1.515
Pc= 45.99 bar P= 3000psia  Pr= P/Pc Pr=4.498
ω= 0.012
Delas tablas E3 Y E4 del libro:
Z0= 0.819 Z1=0.234 Z=Z0+Z1* ω
Reemplazando los valores se obtiene:
Z=0.822
Vtanque= Z.n.R.T/(P)
Reemplazando se obtiene:
Vtanque= 5.636 ft3