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Lixiviación bacteriana

Chapter · November 2001

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2 authors:

Juan Manuel Sanchez-Yañez Rodolfo Farías-Rodríguez


Universidad Michoacana de San Nicolás de Hidalgo Universidad Michoacana de San Nicolás de Hidalgo
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LIXIVIACIÓN BACTERIANA

Juan Manuel Sánchez-Yáñez y Rodolfo Farías-Rodríguez

CONTENIDO

INTRODUCCION Y ANTECEDENTES
Géneros bacterianos lixiviantes representativos
Potencial de Thiobacillus spp y otros microorganismos como agentes de lixiviación de
minerales refractarios, radiactivos
Fuente de carbono y nitrógeno
Composición química
Mecanismos de oxidación de ión ferroso
Mecanismo de lixiviación de pirita (FeS 3) por T. ferroxidans
Mecanismo de extracción de metales por lixiviación bacteriana

MECANISMO DIRECTO

MECANISMO INDIRECTO
Mecanismo de lixiviación de CuFeS 2
Factores que afectan la lixiviación bacteriana
Efecto de la temperatura
Efecto del tamaño de partícula y área superficial

CONCLUSIONES

BIBLIOGRAFIAS
1. INTRODUCCIÓN Y ANTECENDENTES
2. MECANISMO DIRECTO
3. MECANISMO INDIRECTO
4. CONCLUSIONES
5. BIBLIOGRAFÍA
1) Ahonen L. and O.H. Tuvinen. 1989. Microbiological oxidation of ferrous iron at low
tempetures. Appl. Environ. Microbiol. 55:312-316.
2) Ahonen L. and O.H. Tuvinen. 1991. Tempeture effect

Introducción y antecedentes
A finales del siglo pasado, Winogradsky describió un grupo de bacterias de diversosambientes:suelo
aguas y minas, capaces de crecer por la oxidación de minerales que contienen azufre, hierro,cobre,
cobalto, níquel y otros metales (1, 3, 4, 6, 8, 11, 20). Además de que asimilan el CO 2 o carbonatos
como fuente de carbono (10, 16, 18, 21, 78) por este comportamiento bioquímico, las definió como
quimiolitotróficas, y postuló “que la energía derivada de la oxidación del ión ferroso a férrico, sirve
como soporte único para el crecimiento de esas bacterias asimiladores de Co2” (13. 30, 33, 56, 62,
69,), en la literatura a finales de los 70’s se les conocían como bacterias autotróficas del hierro
,entonces solo se habían descrito dos géneros: Ferrobacillus ferrooxidans, F. sulfooxidans y
Thiobacillus thiooxidans (20,22,25) investigadas por primera vez (26,28,41,75,77) en suelos pobres
en compuestos orgánicos (24,37,46,55,76) y en agua de minas (29,32,45,50,54,61).

La lixiviación bacteriana (LB) es un método biológico utilizado en la concentración y extracción de


valores metálicos y otra serie de números (12,13,39,40,69,71,72) a partir de minerales refractarios
de baja ley, en hidrometalurgia se considera a la LB como una técnica barata y ecológica porque no
causa contaminación ambiental (14,43,47,51,58). Como se señaló, su principal ventaja económica
es que permite aprovechar desechos minerales sulfurados o sulfuros metálicos de bajaley,llamados
así, porque la concentración del metal de interés es mínima y su extracción no es económicamente
rentable, por los métodos químicos tradicionales por ello no se explotan a pesar de que contienen:
oro, plata, cobre (45, 47, 51) e incluso metales radiactivos como: uranio, radio etcétera (31, 32, 33,
43).

El primer informe sobre la LB de sulfuros metálicos de baja ley (SMBL), se publico en 1992 con una
bacteria autotrófica desconocida (57, 58, 35,62). Esta investigación demostró que la LB podría ser
una alternativa barata (12, 13, 15, 43, 47), en la extracción de metales a partir SMBL (21,22). Por 30
años, este informe fue ignorado hasta el descubrimiento y caracterización de T. ferrooxidans
(bacteria que requiere de elevadas concentraciones de metales pesados (g/L):10 de zinc
(8,11,12,31), 72 de níquel (14), 30 de cobalto (3,10,13), 55 de cobre (4,6,28) y 160 de
hierro(1,5,11,27). En la actualidad, el incremento en el fondo de la fundición de minerales,hahecho
que los productores de concentrados de oro y plata desarrollen y apliquen esta alternativa para la
extracción de metales preciosos (13, 15, 16).
En términos generales, 3 son las alternativas principales para la extracción de metales de valor
comercial: lixiviación química en autoclave, tostación de sulfuros y la LB (17,18). El principal
problema para la liberación de los metales es el azufre, el cual, se encuentra en diversas formas
químicas, lo que causa que este tipo de mineral sea refractario al tratamiento químico (30,33), ya
que este tipo de lixiviación de sulfuros en autoclave, causa su oxidación y la solubilización, lo que
elimina su refracción aun elevada temperatura y presión de oxígeno (proceso Sherrit-Gordon), así
como su variante desarrollada Homestake en Nevada, EUA (34).

Por este método el producto de la autoclave es una solución acida donde la mayoría de los metales
son solubles (31, 32, 33). Mientras que un lodo atrapa las especies inertes: arcillas, sílice y oro
fundamentalmente (41,42). En la siguiente etapa la cianuración se emplea después de separar el
plomo (48, 52, 53), el cobre y el zinc (46, 49, 55).Por ello, el método se aplica en menas auríferas
con o sin concentración de sulfuros (11, 54, 58). La desventaja principal de este método de
extracción es el elevado consumo de oxigeno, proporcional al contenido de azufre en el mineral
lixiviado (27, 35, 41, 67). La utilización obligada de materiales metálicos resistentes a la corrosiónen
otra limitación de la aplicación de este método (31, 32, 61, 65).

La tostación, procedimiento conocido industrialmente, facilita la conversión de sulfuros ensulfatos


los cuales son solubles en solución acida acuosa y que permite una cianuración normal, despuésdel
lavado de los residuos (12, 32, 62, 77). Desafortunadamente, la tostación genera SO 2 , que no es
recuperable en pequeña o mediana escala, y por ello este compuesto causa contaminación
ambiental (20, 24, 26, 28), por lo cual las normas de protección ambiental limitan su utilización.

El azufre, es la causa principal de que los minerales sean refractarios al tratamiento fisicoquímico,
en la extracción de metales puros, ya que los compuestos de azufre bloquean la acción de las
soluciones lixiviantes (17, 18, 30). Durante la LB del azufre, se produce un ácido fuerte como el
sulfúrico, lo que hace posible la extracción de los metales, la LB es una actividad biológica, conocida
desde la antigüedad por lo fenicios, romanos, árabes y españoles, observaron cobre biolixiviado en
el agua de minas (15, 17, 21, 37, 61). Sin embargo, fue apenas en 1947 cuando T. ferrooxidans fue
aislada por primera vez del drenaje de una mina de carbón bituminoso (5, 6, 42, 62). En España en
1950, se reportó la LB de cobre en una mina de río tinto, aunque no fue hasta 1970 que se firmó la
actividad de estos microorganismos quimiolitotróficos (5, 7, 8, 10, 69).

La LB ha sido usada en EUA, Perú, Canadá y África. Al principio, sin sospechar que era causada por
la actividad de bacterias especializadas, pues la oxidación se realiza a niveles de pH entre 1 y 2.5,
precisamente por el: H2 SO4 liberado 17, 22, 36). Posteriormente, cuando la microbiología alcanzó
relevancia científica, se reportó al género Thiobacillus o llamada “la bacteria del azufre”, como una
de las más importantes en la LB de metales (30, 32, 41). Desde entonces a la actualidad, se han
desarrollado diversos métodos para estudiar los microorganismos relacionados con el propósitode
aprovechar al máximo su capacidad de eliminar el azufre combinado con metales de valorcomercial
(9, 22, 34, 38, 41), por ello existen numerosas patentes desarrolladas para su explotación (12-17),
pues a diferencia de los métodos químicos y físicos convencionales que requieren un gasto
considerable de energía, con una relativa eficiencia en la extracción del metal (10, 30, 57, 67) y que
además causan un impacto ambiental negativo, ya que los subproductos de la lixiviación química
como la tostación son tóxicos al ambiente (3, 21, 53, 60, 70).

En contraste, la investigación sobre la ecología genética y fisiología de las bacterias


quimiolitotróficas ha mejorado la tecnología de la extracción de metales (51, 52, 54, 77),
aumentando su eficiencia, a bajo costo en cooperación con lo reportado con los métodos químicos
y con la ventaja de que es ambientalmente segura, porque no causa problemas ecológicos (44, 47).
En este sentido, el modelo tradicional de estudio, ha sido el género Thiobacillus con la especie
thiooxidans, la que también se ha aislado de suelo (1-6), en donde aparentemente tiene una baja
actividad, en especial si el pH es ligeramente ácido o alcalino, se sabe que aún en esta condición(20,
27, 37, 60) si se agrega azufre elemental o cualquier otra especie de azufre reducido, con una
humedad no saturante y aireación (5, 11, 52, 66, 74,) se introducen las condiciones adecuadas para
la oxidación lentamente, de estas formas químicas, que se liberan H 2 SO4, el cual, después de 3 a 6
meses en función de la temperatura (mejor en el verano que en el invierno) disminuye n el pH lo
suficiente para que minerales nativos del suelo (36, 38) esenciales para las plantas, seandisponibles
como el Fe +2, en lugar de una adición externa (6, 15, 22, 24, 34). Simultáneamente, se ha reportado
que algunas enfermedades de la papa, como la roña, causada como el actinomiceto Streptomyces
scabies que normalmente es activo cuando el pH del suelo es mayor de 7.5 puede ser controlada
indirectamente, por la aplicación de formas químicas reducidas de azufre incluyendo la elemental
(55, 69, 76, 78), sin efectos colaterales negativos sobre la fertilidad del suelo o en deterioro del
ambiente.

Géneros bacterianos lixiviantes representativos


T. thiooxidans es una bacteria quimiolitotrófica obligada (6, 62) la que se ha investigado
ampliamente en relación a su distribución, abundancia ecología, métodos de aislamiento,
identificación y obviamente en biohidrometalurgia empleada en el diseño y optimización de
reactores (38, 60, 66, 69), en la extracción de cobre, oro, plata y metales reactivos (73, 78, 79). En
la actualidad se han propuesto que T. thiooxidans modificado por ingeniería genética (48, 49, 53)
para mejorar la extracción de metales (44, 45). Se han reportado que otras especies de es te grupo
son bioquímicamente más sensibles a ambientes ácidos como T. thioparus o en el caso de T.
novellus, que no puede oxidar azufre elemental, pero si sus sales en presencia de compuestos
orgánicos, incluso existe una especie que crece en ausencia de oxígeno T. denitrificans, T. thioparus
y T. novellus entre 7.0 a 7.3 (6, 21, 28, 37).

Potencial de Thiobacillus spp y otros microorganismos como agentes de


lixiviación de minerales refractarios radiactivos
El uso de técnicas de aislamiento más finas y de herramientas moleculares revelan, que tanto en
ambientes de minas (20, 21, 24) como en los suelos, existen otros grupos de procariotes diferentes
a Thiobacillus spp que pueden ser explotados “in situ” en minas para extracción de metales (16, 17,
24) como también manipularse en biorreactores para la optimización de la LB de metales preciosos
y radiactivos, ya que la oxidación del azufre contenido en el mineral inicia la solubilización de metal
de interés (30, 31, 38). Se han reportado, que algunos géneros y especies de bacterias lixiviantes
(47, 53) tienen capacidad de tolerar concentraciones sub-letales del metal que liberan (48, 49), lo
cual, aumenta el rendimiento del metal en extracción, sin un aumento del costo de producción,sin
contaminación ambiental (36, 37, 41, 54). Algunos de los reportes sobre la ecología de estas
bacterias, indica que se pueden dividir con base en la temperatura de lixiviación a la cual son más
eficientes, para oxidar el azufre unido al metal de valor comercial (22, 26, 28). Así se han descrito
géneros termófilos (23, 25, 27) y mesófilos (43, 44, 55), estas investigaciones señalan que la LB
pueden depender de diferentes agentes biológicos nativos de acuerdo con el tipo de mineral y de
las condiciones que se requieren en manejo eficiente de bacterias quimiolitotróficas del azufre en
la extracción de oro en Sudáfrica (12, 14) con microorganismos patentados, aunque en la naturaleza
todavía es posible seleccionar más convenientes para la purificación de metales que lo métodos
tradicionales convencionales (5, 38, 61, 75).

Considerando que Thiobacillus es uno de los géneros de bacterias biolixiviantes (3, 5,6), se
describirán sus características básicas de su fisiología para dar una idea del potencial que existe
entre los grupos de reciente descubrimiento (1, 2, 4). Como se señaló previamente T. ferrooxidans
obtiene su energía de crecimiento por oxidación de ión ferroso y compuestos reducidos de asufre
inorgánico para producir sulfato, ácido sulfúrico y CO2 como fuente de carbono(4, 7, 17). Su
morfología es similar a la T. thiooxidans, aunque fundamentalmente esta especie es incapaz de
oxidar ión ferroso y sulfuros metálicos insolubles ( 14, 22, 25) en general, la tabla 1 muestra algunos
de los principales variables nutricionales que contribuyen a la máxima actividad lixiviante de T.
ferrooxidans (24, 32, 34).

Mecanismos de oxidación de ión ferroso


La oxidación del ión ferroso a férrico, es todavía incierto (15, 16), aunque existe evidencia de que
cuenta con dos sitios de transferencia de electrones de la célula, una parte el sistema oxidante del
azufre y otro para la oxidación de hierro (10, 14, 17). Se ha demostrado que el mecanismo de
oxidación de Fe 2+ es selectivamente inhibido con bloqueadores de electrones (46, 47),locual sucede
fuera de la membrana celular (50, 53, 54). Asi que el nivel de rusticianina en esta bacteria, está
controlada por la composición química del medio de cultivo, que es mayor cuando el ión ferroso
está en elevadas concentraciones (11, 14, 49). Cuando T. ferrooxidans crece con azufre elemental,
sintetiza bajas concentraciones de rusticianina (12, 13, 51) lo que confirma que la expresión del gen
de esta proteína es inducido cuando la célula crece con ión ferroso esta inducción, esta inducción
es simultánea a la síntesis de dos proteínas adicionales de 32 mil y 70 mil Da (45, 52).

La rusticianina realiza la primera etapa de la cadena transportadora de electrones que involucra 3


citrocromos, 2 tipo C y otra clase A1 y una coenzima Q (56, 58). Esta especie, requiere de s ulfato
para la oxidación de ión ferroso, se cree que el sulfato despolariza la membrana (57, 67) permitiendo
que el ión ferroso entre en contacto con los enlaces o sitios de transporte por lo que funciona como
ligando o unión para la formación de complejos suceptibles de oxidación la cual se realiza a pH
menor de 3.5 (59, 66) y disminuye con rapidez por arriba de un valor de pH de 2.2, la reacción
biológica a 500, sobre la oxidación química (60, 61). Por lo tanto, el proceso requiere valores de pH
menores de 3.5 para establecer un gradiente de protones en la membrana celular, el gradiente
permite el acoplamiento de la fosforilación, la oxidación de ión ferroso (56, 62, 65) auqneu niveles
de sulfato de 12 g/L, inhiben la oxidación del ión ferroso, lo que bloquea la fosforilación (29, 30,58).

Mecanismo de lixiviación de pirita (FeS 3) por T. ferrooxidans


Se ha cultivado esta bacteria en cristales de pirita sintética como única de fuente de energía (31,
32). Al observar, por microscopía electrónica de transmisión la superficie externa de la pirita en
relación a los cambios en su morfología celular (35, 36). Se encontró un tipo de corrosión bacteriana
al identificar diferentes etapas de crecimiento de la bacteria en relación con su actividad(33,34,39),
la que inicia con el ataque del microorganismo sobre la superficie del sulfuro (37, 40) mediante la
secreción de mucopolisacáridos (MPS) en la zona de contacto entre la bacteria y el minerla del
sulfuro (41, 42). Este MPS forma una seudocápsula que cubre un área de contacto (23, 43). En donde
se realiza oxidación del sulfuro, lo que causa corrosión del mineral y genera poros, los cuales, son
abandonados por la bacteria después de alcanzar una profuendidar similar a la dimensión
bacteriana (21, 27, 28). Investigación con electroscopía eletrónica y de fluorescencia de rayos X,
indican la presencia de una capa de MPS que cubren la superficie del sulfuro como se muestra en la
firuga 1. En una LB la capa de MPS es más gruesa, en comparación a la observada en una lixiviación
química (24, 26).

MECANISMO DE EXTRACCION DE METALES POR LB.


Los metales son liberados de los minerales insolubles, directamente por la acción microbiana o
indirectamente por los productos de su metabolismo (68).

Tabla 1. Condiciones de crecimiento para Thiobacillus ferrooxidans que pueden ser modificadas
de acuerdo con el mineral para lixiviar*.

Variable Valor óptimo


Temperatura 35 °C
Potencial de hidrógeno (pH) 2.3
Potencial oxido reducción (Eh) -500 mV
Concentración de ión ferroso 10 g-1
Concentración de sulfuros metálicos 10 – 25
Densidad de inóculo bacteriano 5 – 7 % (v/v)
Fuente de N (NH4) 2 SO4 3.0 g-1 (p/v)
Fuente de C CO2 0.2 % (v/v)
Aerobiosis O2 intensiva
Fuente de energía y azufre Azufre mineral, tamaño de menor de 32 micras
*Referencias (11, 12, 78)

Fuente de energía
T. ferrooxidans obtiene su energía de crecimiento por la oxidación de compuestos reducidos de
azufre, tiosulfatos y azufre elemental (73), incluyendo la de oxidar ión ferroso a férrico como
componente de disulfuros (14, 39, 50) y una amplia gama de sulfuros metálicos a sulfatos solubles,
aunque también se ha reportado que utiliza cobre como fuente de energía (49, 66, 72).
Fuente de carbono y nitrógeno
Los requerimientos de carbono de T. ferrooxidans, los satisface por la fijación de CO 2, administrando
aire, el cual, a su vez, es una fuente de O 2, así como iones positivos. En tanto que su demanda de N,
mediante su capacidad de fijar N 2 y formas inorgánicas de N como el amonio y nitrato (16, 44, 45).

Composición química
El primer informe sobre la composición macromolecular de T. ferrooxidans mostró, que contiene
aproximadamente un 20 % de proteína, la cual consiste en trece aminoácidos y vitaminas de laserie
B: rivoflavina y timina. Esta investigación fue posteriormente realizada con el equipomássofisticado
y detectó que contiene un 44 % de proteínas, 26 % de lípidos, 15 % de carbohidratos y 10 % de
cenizas y por lo menos dos vitaminas de la serie B (18, 28). En tanto que la estructura de las células,
de T. ferrooxidans es similar a la de otras bacterias Gram negativas (18, 20).

Las reacciones biológicas implicadas en la metalurgia extractiva son por principio la oxidación de
azufre a sulfatos (22,71). Este proceso se utiliza en lixiviación comercial (69,70) . Los minerales de
uranio no existen como sulfuros sino como oxidos insolubles, a pesar de que no se ha demostrado
el ataque bacteriano en el proceso (74,75). El uranio se encuentra asociado a pirita, el cual es
solubilizado por la actividad indirecta de la bacteria, al formar sulfato ferrico (72,73).

𝑈𝑂2 + 𝐹𝑒2 (𝑆𝑂4 )3 → 𝑈𝑂2 𝑆𝑂4 + 2𝐹𝑒𝑆𝑂4

El sulfato de uranio puede recuperarse de la solución por intercambio iónico o por la extraccióncon
solventes orgánicos frecuentemente se ha usado una reacción que expresa la oxidación biológica
de sulfuros minerales implicados en el proceso como sigue (77,78,79), donde M es un metal
divalente:

𝑀𝑆 + 2𝑂2 → 𝑀𝑆𝑂4

MECANISMO DIRECTO.
Algunas bacterias son capaces de oxidar directamente minerales sulfurados (71-75). Investigación
con el uso de microscopia electrónica a revelado que las bacterias quimiolitotroficas, atacan la
superficie del mineral sulfurado suspendido en soluciones con nutrientes (45-47). Los resultados
indican que estos microorganismos tienen la capacidad de disolver la superficie del cristal de azufre
(22, 32, 39, 54). Se ha discutido, que la naturaleza química de la superficie celular de Thiobacillus
cuando ataca minerales sulfurados (9), para explicar este proceso durante la oxidación del hierro y
azufre (41). Asi se ha demostrado, que bacterias quimiolitotroficas como Thiobacillus, oxidan
hidróxidos metálicos (38, 66, 67), mediante dos estrategias que les permiten solubilizar MSBL (56,
60, 67). Una implica el ciclo férrico- ferroso o mejor conocido como mecanismo indirecto (5, 6, 8),
mientras que el otro depende del contacto físico bacteria-cristales del MSBL independiente del ciclo
férrico-ferroso (14-17).

Los MSBL refractarios se solubilizan por la actividad de las bacterias como Thiobacillus en ausencia
de ion férrico y bajo condiciones aeróbicas (22, 39, 41, 54) evidencias recientes, indican que esto
puede suceder paralelamente a la solubilización del azufre con hierro reducido. Esta teoría,sostiene
que azufre y hierro se oxidan simultáneamente, lo que facilita la lixiviación del metal. Aunque
existen aspectos no conocidos sobre la actividad microbiana, está influenciada por la naturaleza
química de las fases solida y la acuosa. Se supone que la bacteria ataca específicamente la superficie
del mineral, es este sitio de ataque la energía para la bacteria, así, la oxidación del sulfuro causa
perforaciones de la superficie del mineral con una profundidad que varía de acuerdo con el tipodel
mineral. La producción de un metabolito ayuda a la disolución del sulfuro (20, 30, 50), se ha dicho
que este tipo de compuestos son de la siguiente:

a).- Oxidación de Fe 2-

b).- Solubilización del azufre elemental en la superficie del mineral

c).- Acción directa sobre la superficie del mineral de sulfuro

La actividad de la bacteria sobre la superficie de la pirita y calcopirita se muestra en las siguientes


reacciones:
31
𝐹𝑒𝑆2 + 𝑂2 + 𝐻2 𝑂 → 𝐹𝑒𝑆𝑂4 + 𝐻2 𝑆𝑂4
2
1
2 𝐹𝑒𝑆𝑂4 + 𝑂 + 𝐻2 𝑆𝑂4 → 𝐹𝑒(𝑆𝑂4 )3 + 𝐻2 𝑂
2 2

𝐹𝑒𝑆2 + 3 𝑂2 + 2 𝐻2 𝑂 → 𝐻2 𝑆𝑂4 + 2 𝑆

2 𝑆 + 3 𝑂2 + 2 𝐻2 𝑂 → 2 𝐻2 𝑆𝑂4 (𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 1)

Las reacciones con la calcopirita son:

1
2 𝐶𝑢𝐹𝑒𝑆2 + 8 𝑂 + 𝐻2 𝑆𝑂4 → 2 𝐶𝑢𝑆𝑂4 + 𝐹𝑒(𝑆𝑂4 ) + 𝐻2 𝑂
2 2

𝐶𝑢𝐹𝑒𝑆2 + 𝐹𝑒(𝑆𝑂4 )3 → 𝐶𝑢𝑆𝑂4 + 5 𝐹𝑒𝑆𝑂4 + 2 𝑆 (𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 2)

El azufre formado en la reacción 2 puede ser oxidado por la reacción 1.

El papel catalítico de la bacteria en estas reacciones, aunque el ataque sobre la superficie no es


necesario para la lixiviación de la purita o calcopirita. La actividad de un número suficiente de
bacterias en la superficie, es suficiente para la lixiviación directa (12, 25, 43, 52).

Mecanismo indirecto
Se ha analizado el efecto del sulfato férrico en solución y el oxigeno en la oxidación de minerales
refractarios como galena (PbS), calcopirita (CuFeS2) bornita (Cu5FeS4) y esf alerita (ZnS) son más
rápidamente oxidados que la pirita y la marcasita (Fe2S), mientras que la covelita (CuS), la calcocita
(Cu2S) y la molibdenita (MoS2) se oxidan lentamente. El ión férrico solo o en combinación es la
aespecie química más importante en el ataque indirecto este tipo de mienrales. Las reacciones
siguientes son la evidencia del mecanismo que se indica (2,10, 33, 41, 60).
(𝐴𝑒𝑟ó𝑏𝑖𝑐𝑎) 𝑀𝑒𝑆 + 2 𝐹𝑒 +3 + 𝐻2 + 2𝑂2 → 𝑀𝑒 +2 + 2 𝐹𝑒2+1 + 𝑆𝑂4= + 2 𝐻 +

(𝐴𝑛𝑎𝑒𝑟ó𝑏𝑖𝑐𝑎) 𝐹𝑒(𝑆𝑂4 )3 + 𝐹𝑒𝑆2 → 3 𝐹𝑒𝑆𝑂4 + 2 𝑆

Cuando Thiobacillus oxida el ión ferroso a férrico lo hace de forma cíclica por:

1) La interacción del ión férrico con el sulfuro mineral


2) La regeneración del ión férrico a ión ferroso por el acido sulfúrico producido

Asi como el valor de la oxidación abiótica del ión ferroso a Ph ácido es mínima, pero la oxidación
se acelera por la actividad de este género (21, 22).

MECANISMO DE LIXIVIACION DE CuFeS2


Como se señaló diversos minerales, pueden ser oxidados directamente por Thiobacillus o
indirectamente por iónes férricos. Ambos fenómenos, por lo regular operan simultáneamente en
la naturaleza y la extracción comercial de metales. DE los minerales de cobre , uno de los más
estudiados es la calcopirita (15, 23, 40, 49):

48 𝐶𝑢𝐹𝑒𝑆2 + 2 + 24 𝐻2 𝑆𝑂4 → 48 𝐶𝑢𝑆𝑂4 + 24 𝐹𝑒( 𝑆𝑂4 )2 + 24 𝐻2 𝑂

12 𝐶𝑢𝐹𝑒𝑆𝑂4 + 24 𝐹𝑒 (𝑆𝑂4 )3 → 12 𝐶𝑢𝑆𝑂4 + 60 𝐹𝑒𝑆𝑂4 + 24 𝑆 0

60 𝐹𝑒𝑆𝑂4 + 30 𝐻2 𝑆𝑂4 + 15 𝑂2 → 30 𝐹𝑒(𝑆𝑂4 )3 + 30 𝐻2 𝑂

24 𝑆 0 + 24 𝐻2 𝑂 + 36 𝑂2 → 24 𝐻2 𝑆𝑂4

Es dudoso que el ataque inicial sobre éste mineral sea por disolución directa, ya que la calcopirita
es refractario. Se ha reportado que T. ferroxidans oxida cobre monovalente así como tambiénhierro
y azufre. Estos elementos son parte de la calcopirita con valencia reducida y el azufre son oxidados
directamente por la bacteria,...por la presencia inicial de hierro ferroso, o por el sulfato ferroso,
producido por la oxidación bacteriana. El hierro ferroso y el azufre elemental pueden ser
subsecuentemente oxidados por Thiobacillus. Durante fase inicial de la oxidación se consume
sulfato y el pH aumenta y provoca la precipitación de sulfato férrico y sales de sulfato de cobre
como la anterita. El sulfato férrico es hidrolizado en una reacción lenta secundaria el hierro
forina compuestos como: jarosita con regeneración del sulfato de acuerdo a la siguiente reacción
(23,36,39,40):

2𝐹𝑒2 (𝑆𝑂4 ) + 12 𝐻2 𝑂 → 4 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 + 6 𝐻2 𝑆𝑂4

En investigación sobre la lixiviación de calcopirita en columnas (bajo condiciones de laboratorio),la


producción de cobre fue pobre, la recuperación fue de 25% en 60 días, 40% en 70 y 60% en 470.
Razell y Trussell recobraron 45% de·cobre de la calcolpirita en condiciones estacionarias. Estas
condiciones fueron, mientras que en agitación recuperaron el 35% en 33 días. 72% en 12 y 100%, e l
59% en 5, el 60% en 4, el 79% en 6 días y 55% en 12. Bruynesteyn y col recuperaron del 50-60% del
cobre de calcopirita en 4-6 días en tanque con aereación. (7,41,57).

FACTORES QUE AFECTAN LA LB


La LB por T. ferrooxidans de SMBL es dependiente del ión ferroso y de sulfuros metálicos implica
movimiento de iones hidrógeno como de electrones. El pH tiene un efecto definitivo en el
metabolismo de la bacteria. A valores de pH d 2.3 y 2.5 para la LB de la calcopirita, sulfuro de zinc,
calcocita, covelita y el ión ferroso. Así el carácter acidófilo de T. ferrooxidans es compartido por T.
thooxidans, hongos, levaduras y protozoarios (20,35,48).

Efecto de la temperatura

Existen dos factores que deben considerarse, el común aumento de temperatura (activación)
por actividad lixiviantes y segundo en consecuencia muchas bacterias mueren; el intervalo de
temperatura más conveniente para la actividad de Thiobacillus es de 25 a 45°C y para la máxima
oxidación de ión ferroso por esta bacteria es de 35°C, aunque cesa a los 55°C.

Aunque de acuerdo a estudios recientes, señalan que la LB de MSBL se realice a temperaturasentre


50-80 °C por arquibacterias. Estos microorganismos, existen en la naturaleza y se asocian con la
oxidación de compuestos inorgánicos de S. Estas bacterias, representan una nueva posibilidadpara
MSBL que requieren altas temperaturas (50) y que mueren cuando esta se incrementa, reduciendo
la eficiencia del sistema.

Efecto del tamaño de partícula y área superficial

En soluciones acuosas de partículas sólidas, los iones oxidados, son sumin istrados por la superficie
de un mineral. La concentración de estos iones está regulada por el tamaño de la partícula y el
potencial redox (30,54, 60).

Estudios recientes, revelan un aumento en el índice de minerales piríticos con reducción de su


tamaño. Con concentraciones de pirita, se ha reportado, que el cobre es más rápidamente extraído
de partículas finas que de trituradas. Con minerales sólidos, los microorganismos, no los pueden
atacar la parte interna, hasta que el material externo haya sido disuelto. Al disminuir el tamaño de
la partícula, se aumenta el área de exposición por unidad de volumen, facilitan do así, la LB del
mineral, el ahorro en energía y la preservación del ambiente. Pues este es un proceso natural, que
en la medida de que se conoció, más valor aplicado tendrá.
Conclusiones
El efecto de los microorganismos en proceso de biogénesis y LB tienen importancia por su imp acto
en la naturaleza. En especial, la LB en la investigación de extracción de minerales de baja ley. El
aprovechamiento de la actividad bacteriana quimiolitotrófica, con el objetivo de concentrar y
extraer sus valores metálicos, es de interés industrial y ambiental por su bajo costo, lo cual permite
utilizar desechos minerales, que de otra manera no tendrían ningún valor, así, algunas técnicas de
biología molecular podrían ayudar a un explotación sustentable sin restricción de la temperaturani
tipo de valor metálico.

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