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Grupo Ingeniería

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Quienes somos

El Grupo Ingeniería Aplicada se forma a partir del retiro del Presidente del grupo Gtec –Ing. Carlos Pra- en el
año 2002, junto con algunos profesionales con formación original en las áreas de desarrollo e ingeniería de
detergentes, jabones, productos cosméticos, alimentarios y derivados óleo químicos tanto en el área masiva
como industrial de grandes empresas multinacionales.
El objetivo principal del nuevo grupo es ajustar la orientación tecnológica a actividades mas especificas rela-
cionadas con la formación adquirida en algunos temas de la oleo química como la fabricación de esteres meti-
licos de ácidos grasos que si bien en principio se relacionaban con productos de alta tecnología estaban to-
mando un nuevo impulso como combustible renovable –Biodiesel-.
Algunas de las actividades en el pasado dignas de mención, aparte de las desarrolladas dentro de Unilever,
merecen citarse, tales como la optimización y ajuste de la planta de metilesteres de sebo de Síntesis Quími-
ca SA con fines oleo químicos en 1986 o las actividades en relación al Instituto de la Palma de Malaysia –
PORIM- y los cursos dictados en el mismo PORIM y la fundación Cefnar entre los años 1990 a 2000.
La actividad con respecto a Biodiesel -Esteres metilicos de los ácidos grasos de grasas naturales- empezó a
activarse al introducirse en la Cámara de Senadores la Ley destinada a la implementación de mezclas de
Biodiesel en el país a partir del 2010 y el recalentamiento de la demanda de biocombustibles por el incremen-
to de los precios internacionales del petróleo.
En ese marco de actividades se realizó durante 2005-2006 la preingenieria y factibilidad técnica de desarro-
llos de Biodiesel para Explora y la Aceitera Dreyfus compitiendo en relación a esta última con Gea, Lurgi y
Crown como proveedor integral del proyecto aún no decidido.
En paralelo se realizó el desarrollo con fines de uso como plastificante del Biodiesel Epoxidado para Poliresi-
nas San Luís SA este desarrollo cubrió desde las etapas de laboratorio y planta piloto tanto para el pretrata-
miento de aceites crudos y la producción continua del biodiesel como para su epoxidacion via acidos perfor-
mico y peracetico producidos in situ, La planta de Poliresinas esta aun sujeta a la ultima decision del grupo en
relacion si va a estar destinada solamente a la produccion de oleoquimicos o si va a integrar una parte de la
produccion al mercado biodiesel
Las activides actuales del grupo GIA estan concentradas en la construccion integral de una planta de biodie-
sel –Explora – de 120/240.000 toneladas año de biodiesel ampliable a 480.000 tons/año en la zona de termi-
nal 6 de Rosario. Los acuerdos firmados tanto con Explora como con Dreyfus impiden temporalmente la acti-
vidad del grupo en plantas de gran envergadura
No es este el caso en relacion de las plantas menores y se esta en proceso avanzado de ingenieria en la
primera de dos plantas contratadas con el grupo Biocombustibles Federales en Pampa del Infierno –Chaco-
con una produccion inicial de 2t/h de biodiesel ampliable a 4 t/h destinada al mercado local a partir de semillas
de girasol y algodón
Esta planta Efluente 0 esta en un proceso de patentamiento apoyado por el Programa de recursos renovables
y no renovables del Secyt y intenta ser el modulo base para los desarrollos destinados los mercados locales
Sin perjuicio de otros proyectos en etapas preliminares se esta tratando de llegar a un acuerdo con un preti-
gioso productor de semillas local con el objeto de llevar la tecnologia al mercado externo
La empresa cuenta ademas de las oficinas tecnicas en BA con un grupo asociado en Rosario volcado a la
actividad de supervision de construccion de equipamiento y montaje en la zona. Este grupo ha iniciado el
desarrollo de plantas aun menores en la escala de 5.000-10.000 Kg dia estas plantas tambien soportadas por
apoyo estatal estaran a generar una alternativa de calidad de producto y costo operativo razonable para el
autoconsumo y los pequeños productores provinciales

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Algunas plantas diseñadas y construidas por los miembros de GIA

Quimicos Vegetales SA- QUIVEL-


Alajuela –San Jose –Costa Rica
Acidos Grasos y derivados de la palma

Genencor SA
Arroyito Cordoba Argentina
Enzimas proteoliticas y lipoliticas
Nuevo Federal- Dial Corp
Buenos Aires –Argentina
Detergentes en polvo, Jabones Tocador y Lavar

Jose Guma
Jesus Maria, Cordoba
Saponificacion continua
Jabon tocador y lavar

Queruclor SA
Buenos Aires Argentina
Torre spray detergentes

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Proceso GIA de biodiesel

Para analizar las similitudes y diferencias de los procesos GIA de biodiesel con otros prevalecientes en el
mercado partiremos de los elementos componentes de una moderna planta de biodiesel
PLANTA DE BIODIESEL
Los colores marcan la diferente funcionalidad
de los componentes de la planta
En blanco se encuentran los elementos gene-
rales, Servicios ( energia,vapor , agua de en-
friamiento etc) y los stocks tanto de materias
primas como de productos.
Los elementos en amarillo basicamente los
sistemas de recuperacion de materiales y con-
trol de efluentes afectan con su eficiencia la
economia de la planta
Los elementos en verde controlan la calidad
del producto en relacion a las normas sin dejar
de tener una influencia decisiva en los costos
de produccion, estos son los sectores que
llevan la mayor carga de tecnologia y marcan
las diferencias entre las distintas propuestas de plantas en el mercado. Es entonces por alli donde empeza-
mos este analisis
PRETRATAMIENTO ACEITE
Todos los aceites primarios tienen un mayor o menor nivel de componentes menores que afectan tanto la
calidad del producto final como la magnitud de perdidas y por consecuencia la economia de produccion
Es por esto que los proveedores de plantas de biodiesel exigen una calidad de aceite de entrada a la planta
que obliga a un tratamiento previo
Veamos un promedio de las exigencias tipicas de GEA, Lurgi, Desmet Ballestra y Crown que son importantes
proveedores internacionales de equipamiento. Por razones de simplicidad confinaremos el analisis a la soja
que es la mas abundante en el pais
ESPECIFICACION ACEITE SOJA CRUDO EXPORT
En la especificacion tal como la presentamos el termino UDO
(unit of dried oil) se refiere a la materia grasa realmente trans-
formable en principio en biodiesel el resto de los componentes,
constituyentes del aceite, son extraidos o persisten como com-
ponentes menores* tanto en el biodiesel como en el subproduc-
to necesario de la produccion, la glicerina
Notese tambien que este no es el aceite original sino el surgido del proceso de extraccion primario es decir
que algunos componenetes como la mayor parte de los fosfolipidos (lecitinas y otros se han retirado)
* En el caso de biodiesel con fines oleoquimicos estas impurezas son criticas y deben eliminarse
Tres procesos prevalecen en las alternativas de pretratamiento
Refinacion quimica ; En este proceso, incluido en la oferta de base de la mayoria de los grandes
proveedores, luego de un desgomado catalizado por acido la carga de aceite es hecha reaccionar
con una corriente diluida de soda caustica, alli los acidos grasos libres forman jabones insolubles en
la fase grasa que son separadas por decantacion o centrifugado, los jabones en fase acuosa (Borras)
arrastran un porcentaje de grasa neutra util asi como una gran cantidad de las impurezas a excep-
cion de los insaponificables. Dos serios inconvenientes estan asociados con este proceso

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1- Efluentes Cada punto de acidez genera 166 kg de borra por tonelada de grasa (Lurgi) es decir que
una planta de 100.000 tons biodiesel año produce 16.000 ton de borra que necesitan tratamiento
2- Costos Al costo de los quimicos usados se le debe adicionar 0.8 puntos de grasa y el punto de aci-
dez perdido como jabon. En la misma planta anterior esto significa 1800 tons de grasa aprox
900.000 U$/año en sobrecosto de materias primas
Refinacion fisica : Este proceso consiste en el arrastre por vapor en alto vacio de los componentes
arrastrables; acidos grasos, humedad, insaponificables. Si bien este proceso es de alto costo tanto
de inversion como operativo e implica ciertas perdidas no genera borras, aunque pierde los acidos
grasos pero permite al menos potencialmente la recuperacion de insaponificables (tocoferoles, fitoes-
teroles escualeno) que poseen valor en el mercado. Por esta razon esta instalacion esta siendo pro-
puesta como segunda alternativa en las grandes plantas
Desgomado acido y esterificacion acida de los acidos grasos libres ; Este proceso propuesto
hasta hace poco solamente por Gia es ahora propuesto tambien por GEA a partir de su patente del
2006 en USA. En ambos casos se transforma la acidez libre del aceite en biodiesel y se realiza una
exhaustiva eliminacion de fosfolipidos y humedad y parcial de los insaponificables no generando ni
efluentes ni residuos
Ambos procesos estan basados en una patente Japonesa oleoquimica de la Kao Soap modernizada y adap-
tada a la produccion de biodiesel no solo por el
pasaje del proceso original batch a continuo sino
por los cruces de corrientes acidas con alcalinas
Las propuestas GIA y GEA tienen diferencias
conceptuales y de tipo de equipamiento necesa-
rio en relacion a la patente base
En esencia el proceso GIA consiste en la inyec-
cion en la corriente continua de grasa entrando a
un reactor tanque agitado de una corriente en
exceso de alcohol con respecto a su solubilidad
en la fase lipida y el agregado de una pequeña
cantidad de acido como catalizador
En el proceso GIA el catalizador es acido sulfurico concentrado en linea con el alcali usado -hidroxido de so-
dio- como catalizador en la tranesterificacion de manera de neutralizar ambos en el tratamiento de la glicerina
El A sulfurico en medio acido alcoholico peptiza rapidamente los fosfatidos residuales y cataliza la esterifica-
cion de los acidos grasos libres formando una pequeña cantidad de agua que se solubiliza en el alcohol y se
reparte entre el alcohol que se disuelve en la fase grasa y la alcoholica con fosfatidos que se separa en un
decantador con placas coalescentes. La corriente grasa queda entonces practicamente neutra y con el resi-
dual de humedad remanente en el alcohol disuelto
La velocidad de formacion de biodiesel a partir de la
acidez libre del aceite es muy alta y el equilibrio por
el gran exceso de metanol esta volcado al lado de
los productos
Esto permite procesar cargas grasas de mayor aci-
dez permitiendo la recuperacion como biodiesel de
materiales que se descartan en otras plantas

PROCESO GEA

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En esencia la comparativa de los proceos alcalino y acido da los siguientes valores medios analiticos
La pequeña diferencia de los valores de entrada en
ambas comparativas se explica porque el aceite
utilizado en el proceso acido es un aceite tipico de
Dreyfus que tiene valores ligeramente mejores que
la especificacion estandar
El valor de lecitina incluido surge de considerar leci-
tina las 200 ppm de P de la especificacion base
La caida de insaponificables se debe a la solubiliza-
cion en metanol de los fitoesteroles y el escualeno
dado que los tocoferoles no son muy solubles en
metanol aunque si en etanol si se usara
del proceso acido El valor de humedad residual es
el unico valor inferior a los standard objetivo de las
grandes empresas y esto se debe a que no se pue-
de secar la corriente grasa debido a que se evapo-
raria el metanol disuelto en el aceite Aun asi el bajo valor de humedad residual permite el uso de soda causti-
ca como catalizador en lugar del metoxido de sodio mas caro
Ese valor es mejor en el metodo Gea que cruza la glicerina con la fase grasa en lugar del alcohol separado
como lo hace el metodo Gia. El uso de poderosas centrifugas posibilita la separacion de la corriente grasa y
glicerina en este caso lo que permite que practicamente toda la humedad la lleve esta ultima
El pequeño exceso de acidez mineral y organica en el proceso GIA es neutralizada en linea por una corriente
de catalizador metanolica inyectada antes del proceso de tranesterificacion
El Metanol disuelto en la corriente grasa es descontado del necesario en la primer etapa de tranesterificacion
TRANSESTERIFICACION
El desarrollo primario de esteres metilicos se destino para producir jabones y por lo tanto no eran considera-
dos como impurezas muchos de los componentes residuales
Es recien cuando se comienza su uso con fines oleoquimicos en que se empiezan a refinar los metodos de
obtencion debido a las demandas especificas de los productos considerados
Asociados con la explosion de la produccion de la palma en el sudoeste asiatico grandes compañias empie-
zan a desarrollar tecnologias para la produccion de esteres metilicos de alta calidad, Tambien es muy fuerte
la actividad en universidades y en el instituto de la palma de Malaysia –PORIM-
Es en ese momento en que se afi-
nan las dos patentes en las que con
algunas variantes se asienta toda la
tecnologia actual
El aspecto basico de las patentes es
el de que como la reaccion de re-
emplazo de un alcohol componente
de la grasa por alcoholes menores
es una reaccion en etapas, en equi-
librio se hace necesario para llevar
la conversion a valores elevados
retirar uno de los productos
La propiedad de la glicerina de ser
insoluble en el metilester permite su
retiro por decantacion pudiendo esta

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producirse en etapas (Lurgi, Crown, Gia, Bernardini y otras) o en forma continua (Gea, Desmet Ballestra) que
usan la patente Connemann
En la descripcion detallada del proceso GIA se veran los aspectos especificos de nuestro proceso, en esta
informacion basica se incluyen a modo de ejemplo las similitudes de los procesos Lurgi Y Crown

En ellos se ve con claridad el proceso de reaccion primera etapa decantacion de glicerol segunda etapa y
decantacion, en el caso de Lurgi el reactor y el decantador estan unidos
Aclaremos algo mas la reaccion; el aceite (TG) y la primer mole-
cula de metanol forman la primer molecula de biodiesel (FAME) y
un compuesto intermedio llamado diglicerido (DG), la reaccion se
detendria cuando la concentracion de DG y FAME hagan que la
conversion en sentido inverso controlada por la k2 iguale a la
positiva controlada por k1. Equilibrio quimico
Esto no es asi ya que como vemos en la segunda reaccion el
diglicerido esta dasapareciendo formando monoglicerido (MG) y
nuevo FAME Ahora bajo el control de k3 y k4
El proceso se detiene cuando la concentracion de glicerina (GL) frene la desaparicion de MG y de alli el efec-
to se traslade en cascada al principio deteniendose la reaccion a un equilibrio
El nivel final de TG, DG y MG es lo que miden las especificaciones de producto y es lo que condiciona todo el
proceso, La conversion minima en las normas 96.5% mide aproximadamente lo mismo
Sera cierto todo esto? Veamos el caso de una planta batch. El 8.7 M es el numero de moles de metanol y cat
que debe agregarse por cada mol de aceite de soja (aprox 32 kg
de metanol cada 100 kg de aceite). (en las curvas se ha retirado
el tiempo de induccion de las reacciones batch por claridad)
La curva magenta es el aceite (TG) que empieza a desaparecer
desde el primer segundo de reaccion desde su 100% inicial. Las
curvas verde y roja de abajo son el mono y diglicerido que al
mismo tiempo que aparecen van desapareciendo y transformando
en biodiesel y glicerina
Las curva verde es de conversion y la azul de glicerina que se va
acumulando en el sistema, la conversion se detiene en ≈ 95%
Varias cosas pueden analizarse aca; la primera es que a medida
que se acumula glicerina la variacion de composicion (velocidad
de reaccion) se hace cada vez mas lenta hasta frenarse totalmen-
te. La segunda que esto ocurre en un tiempo relativamente corto
aprox 40 min, la tercera es que aun con esos valores de metanol
la reaccion llega a Normas EUR ni en MG (0.8% max), DG
(0,20% max) ni TG (0.2% max)

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Si ahora a los 10 minutos de reaccion (600 secs) se retira la glicerina producida hasta ese momento sin cam-
biar ninguna otra variable de proceso vemos que la reaccion supera las especificaciones EUR vigentes ade-
mas podria avanzar mas si se volviera a retirar la glicerina
Esto es lo que marcan las patentes citadas y por esto es su aplicación universal con ligeras variantes
Las formas de retiro de la glicerina, el menor nivel de metanol en exceso, y la mejor relacion molar y de tem-
peratura establecen las diferencias entre las plantas de tecnologia de punta
Existen otros aspectos tecnicos teoricos en la optimizacion de la planta , en algunos de ellos se volvera en la
descripcion especifica de la misma otros son resguardados en relacion a el proceso de patentamiento que
estamos realizando. Pero el principio general es el mismo

POST-TRATAMIENTO
La Composicion del FAME (biodiesel) de una planta esta muy cerca o superando las especificaciones EUR al
salir del segundo reactor esceptuando un tenor residual de metanol en exceso que es recuperado en forma
flash aprovechando la temperatura del producto. Este metanol condensado retorna al proceso
Sin embargo pequeños tenores residuales de algunas impurezas deben lavarse para asegurar la robustez de
calidad del producto. Estas impurezas; pequeños niveles de jabones, de catalizador, de glicerina son en ge-
neral lavadas para retirarlas del producto
El proceso GIA utiliza un lavador masico contracorriente –RDC- del que se tiene gran experiencia debido a
haberlos diseñado tanto en la multinacionales como de uso en las modernas plantas continuas de produccion
de jabon
Plantas como la de GUMA SA en Cordoba o Fontana en RS Brazil o TVB en Buenos Aires cuentan con equi-
pos de nuestro diseño operando
FONTANA Br FEDERAL Arg Los RDC son equipos diseñados para operar en condiciones de
alta eficiencia con materiales con tendencia a formar emul-
siones condicion posible en los biodiesel lavados con agua
dada la potencial presencia de jabones y monogliceridos
Un RDC lavando FAME realiza 15 lavados teoricos contraco-
rriente lo que permite alta eficiencia de extraccion de impure-
zas con muy bajos volumns de agua ≈ 5% de agua a 70 C.
Este bajo volumen se origina en concentrar al maximo las
impurezas ya que vuelven al sistema de recuperacion para
las plantas efluente cero
El biodiesel lavado es sometido a un ligero calentamiento
para sacar posibles restos de humedad y enfriado contraco-
rriente con la corriente de grasa entrante en el caso que se haga importante la recuperacion de energia termi-
ca

SISTEMAS DE RECUPERACION DE GASES- DE METANOL- DE GLICERINA


Estos sistemas inciden de manera directa en los costos operativos tanto debido a las potenciales perdidas
como por los montos energeticos asociados a los procesos de recuperacion
En este analisis general solo describiremos la logica de los mismos
SISTEMA DE RECUPERACION DE GASES: Los reactores del proceso GIA se encuentran sometidos a una ligera
presion , no tanto por necesidades termicas sino con el objeto de evitar que la evaporacion de metanol tenga
que ser interceptada por un sistema de condensacion que por la elevada presion del metanol siempre tiene
riesgos de perdidas. En definitiva los reactores se conectan al sistema de recuperacion de gases solo en el
momento de llenado y ante elevaciones accidentales de presion
Estan conectados, si, al sistema todos los venteos de tanques y equipos auxiliares con el objeto de asegurar
la no emision de gases la atmosfera

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El sistema de condensacion de gases bajo una ligera depresion concentra y separa las corrientes humedas
uqe son derivadas al sistema de recuperacion de metanol de las secas que son transferidas directamente a
los tanques diarios de metanol
Un sistema de condensacion en baja temperatura con salmueras de etilenglicol sirve de sello final aal proceso
para mantener las emisiones totales en el orden de ppm
Esta comformacion permite garantizar perdidas de metanol en el sistema menores al 1%
SISTEMA DE RECUPERACION DE METANOL: Se ha confiado en tecnologia Sulzer para la torre de destilacion de
metanol
Esta torre recoge no solo el metanol humedo proveniente del proceso sino tambien la glicerina metanolica del
proceso de neutralizacion y el agua de lavado del RDC Metanol con 99.5% de pureza es obtenido por cabeza
y retorna a proceso
En la base de la columna se retiene la glicerina y todos los materiales recuperables que separados como
acidos grasos vuelven a la etapa de esterificacion acida
SISTEMA DE RECUPERACION DE GLICERINA: El precio de la glicerina esta cayendo y seguiera cayendo en el
mercado esto obliga a evitar lo mas posible la inversion en procesos costosos de recuperacion y a centrarse
en evitar su descarga como efluente y ajustarla a un consumo cautivo que prtmita ademas ahorros energeti-
cos
Los caminos elegido en estas plantas medianas son en el ajuste de la glicerina patra su uso como combusti-
ble auxiliar –Lo que podria redundar en la obtencion de bonos de carbono – y su uso alternativo como com-
ponentes energeticos en aharinas de alimentacion animal
A mediano plazo se estaran desarrollando nuevas alternativas oleoquimicas

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