FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y MATEMÁTICA

ESCUELA PROFESIONAL DE BIOLOGÍA

ASIGNATURA: BIOQUÍMICA I - 2020

Semana 3: Bioenergética
 La energética de la vida.
 Energía, calor y trabajo.
 Procesos reversibles e irreversibles.
 Leyes termodinámicas.
 Energía libre.
Mg. Ana I. F. GUTIÉRREZ ROMÁN

Clase 03
Semestre Académico 2020-1 1
 Universidad Nacional
Federico Villarreal

Energía Solar

Clase 03 Mg. Ana Gutiérrez Román 2

 Trabajo y Energía Biológica

El trabajo resulta de
aplicar una fuerza sobre
un cuerpo y de producir
su movimiento a lo largo
de un espacio cualquiera,
se cuantifica tomando
en cuenta la magnitud de
la fuerza y el espacio
recorrido.

La energía es la
capacidad de hacer
trabajo, aunque éste
no se haya ejercido.

Clase 03 Mg. Ana Gutiérrez Román 3

 Universidad Nacional
Federico Villarreal

Metabolismo

Radiación infrarroja, luz visible, rayos X o rayos gamma.

Es el conjunto de transformaciones
que experimenta la materia externa
desde su absorción o adición al
citoplasma, hasta su eliminación del
mismo.

Por ej. El complejo sistema de

reacciones químicas que generan
energía y otras que utilizan energía,
dentro de la célula.
Clase 03 Mg. Ana Gutiérrez Román 4
 Reacciones Bioquímicas
 Las reacciones químicas, muchas de ellas requieren
condiciones no compatibles con los organismos vivos:
• solventes no acuosos.
• alta temperatura y presión.
• presencia de ácidos o bases fuertes.

 Las reacciones bioquímicas, tienen lugar bajo condiciones

especiales:
• soluciones acuosas.
• condiciones suaves: presión y temperatura
prácticamente constantes.
• pH fisiológico.
• catalizadas enzimáticamente.

Clase 03 Mg. Ana Gutiérrez Román 5

 La termodinámica en los seres vivos
– La termodinámica estudia los principios que describen el flujo
e intercambio de calor, energía y materia en un sistema
determinado; o estudia las transformaciones e intercambios
de la energía.
– Trata de sistemas en equilibrio.
– Determina si un sistema es estable y si una reacción puede
ocurrir espontáneamente.
– Un sistema termodinámico puede ser:

1. Aislado No intercambia ni materia ni energía

2. Cerrado No intercambia materia
3. Abierto Intercambia materia y energía

Los sistemas vivos son sistemas abiertos

Clase 03 Mg. Ana Gutiérrez Román 6
 Concepto de Sistema

UNIVERSO = ambiente externo + sistema

Ambiente Sistema es la porción

externo o medio
Ambiente externo delimitada y
ambiente es la especificada del
zona del mundo físico, que
universo que contiene cantidades
interactúa con el SISTEMA definidas de
sistema. sustancia que se
consideran bajo
estudio o constituyen
BARRERA nuestro interés.

Clase 03 Mg. Ana Gutiérrez Román 7

 Tipos de sistemas
Ambiente externo Ambiente externo

energía materia energía

SISTEMA SISTEMA
CERRADO ABIERTO

Ambiente externo

Tubo No existe intercambio

de ensayo de materia ni de energía
Ser vivo
SISTEMA
AISLADO

Clase 03 Mg. Ana Gutiérrez Román 8

 Leyes de la Termodinámica
•Primera Ley de la Termodinámica
En cualquier transformación física o química la cantidad total
de energía del universo permanece constante.
Es final – Es inicial = ∑EI
o lo que es lo mismo
∆Es = ∑EI
1.- antes del intercambio: Esi + Emai = Euniverso
siendo i = inicial
2.- luego del intercambio: Esf + Emaf = Euniverso
siendo f = final
Donde: Esf - Esi = ∆Es = ∑Eintercambiadas

H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (g) ∆H°f = -241,60 kJ/mol ∆H°f negativo

H2O (g) → H2 (g) + ½ O2(g) ∆H°-1 = +241,60 kJ/mol ∆H°f positivo

1 caloría (Energía calórica) = 4,183 Joules (Energía mecánica)
Clase 03 Mg. Ana Gutiérrez Román 9
Tipos de Energía en (por ej.) 1 mol de sustancia pura en ciertas
condiciones de Presión y Temperatura.

Energías intramoleculares Energías intermoleculares

1.Nuclear. 1. Fuerzas de atracción interiónicas
2.Electrónica. (sales).
3.Traslacional. 2. Fuerzas de atracción Ion-dipolo.
4.Vibracional. 3. Unión por puente de hidrógeno.
5.Rotacional. 4. Fuerzas de atracción dipolo-dipolo.
(3, 4, y 5 son las Energías Térmicas)
5. Fuerzas de atracción entre iones o
dipolos-moléculas polarizables.
6. Fuerzas entre dipolos instantáneos-
dipolos inducidos (London).
7. Fuerzas hidrofóbicas.
8. Fuerzas de repulsión.
Para aplicar en los cálculos las variaciones de calor y trabajo se utiliza
una convención, que tiene su lógica:
Calor Trabajo
Proceso Signo Proceso Signo
Endotérmico Positivo (+) Sobre el Sistema Positivo (+)
Exotérmico Negativo (-) Por el Sistema Negativo (-)
Clase 03 Mg. Ana Gutiérrez Román 10
 •Segunda Ley de la Termodinámica
Todos los cambios físicos o químicos tienden a evolucionar
en la dirección en la que la energía útil experimenta una
degradación irreversible hacia una forma al azar,
desordenada, denominada entropía (S).

∆SS + ∆Sma = ∆Su (variación entrópica del universo)

La entropía del universo siempre

aumenta
Esto es cierto para todos los procesos
SA = - 300 kJ/600 K = - 0,5 kJ/K naturales y como tales espontáneos e
SB = + 300 kJ/300 K = + 1,0 kJ/K
irreversibles
∆Su = - 0,5 kJ/K + 1,0 kJ/K = + 0,5 kJ/K
∆Su > 0
Como se observa ∆Su > 0 y nunca puede ser menor que cero

Clase 03 Mg. Ana Gutiérrez Román 11

 Bioenergética
 La bioenergética describe la transferencia y utilización de la
energía en los sistemas biológicos.
 Utiliza las ideas básicas de la termodinámica, particularmente
el concepto de energía libre.
 Los cambios en la energía libre (G) proveen una cuantificación
de la factibilidad energética de una reacción química y pueden
proveer de una predicción de si la reacción podrá suceder o no.
 La bioenergética se interesa sólo por los estados energéticos
inicial y final de los componentes de una reacción, no del
mecanismo o del tiempo necesarios para que el cambio químico
se lleve a cabo.
 La bioenergética predice si un proceso es posible; la cinética
cuantifica qué tan rápido ocurre la reacción.

Clase 03 Mg. Ana Gutiérrez Román 12

 Energía libre (G)
La dirección y cantidad a la cual procede una
reacción está determinada por el grado de energía
libre que dos factores cambian durante la reacción.

Estos factores son la entalpía (H, una medida del

cambio de calor entre los reactivos y productos de
la reacción) y la entropía (S, una medida del
cambio en el desorden de los reactivos y productos)
Ninguna de estas cantidades termodinámicas por si mismas es suficiente para
determinar si una reacción podrá suceder espontáneamente en el orden en el que
está escrita. Pero, cuando se combinan matemáticamente, es posible conocer la
tercera, a partir del conocimiento de dos de ellas. La entropía no se puede
determinar experimentalmente, se debe calcular a partir de G y H.

Clase 03 Mg. Ana Gutiérrez Román 13

Ejemplo. Consideremos la reacción:
CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2 (g)
Coloquemos el sistema a 1 atm de presión
y variemos la temperatura midiendo en
cada caso el trabajo útil que resulte.
Obtendremos una serie de datos los que
se pueden graficar como sigue:
1. Se consigue una recta con ordenada al 3. Al analizar el cambio de entropía que se
origen igual a + 42,5 kcal y con una genera entre productos y reactivos (para
pendiente cuyo valor es -0,0380 kcal/K. lo que podemos acudir a tablas) se ve
que +0,0380 kcal/K es el cambio
y = -0,0380 . T + 42,5 entrópico en esta reacción. Por lo tanto
2. En nuestra ecuación de la recta la podemos escribir:
ordenada al origen será ∆H. Luego y = - ∆S . T + ∆H
la misma va quedando: y reordenando:
y = ∆H - T ∆S
y = -0,0380 T + ∆H 4. Si y = ∆G
∆G = ∆H – T.∆S
Clase 03 Mg. Ana Gutiérrez Román 14
Energía libre (G) o Energía de Gibbs- Helmholtz

La energía libre (G) es la parte de energía de un

sistema capaz de hacer trabajo biológico.

∆G = ∆H - T . ∆S (relaciona los dos principios)

-Las reacciones espontáneas van en la dirección de

más baja energía libre

∆G (-), exergónica, favorable o espontánea

∆G (+), endergónica, no espontánea.
∆G=0, equilibrio

- ∆G Es una función de estado: depende del estado

inicial y final, no del camino seguido o mecanismo
Clase 03 Mg. Ana Gutiérrez Román 15
 • ∆G no proporciona información sobre la velocidad de la
reacción, sólo si se dará o no espontáneamente

• ∆G se expresa en J/mol (o cal/mol)

Clase 03 Mg. Ana Gutiérrez Román 16

 El cambio en la energía libre
Se puede presentar en dos formas G y G°.

El G es la forma más general porque predice el cambio en

la energía libre y por tanto la dirección de la reacción a
cualquier concentración de reactivos y productos.

El cambio en la energía libre estándar G°es el cambio en

energía libre cuando:

[reactivos] y [productos] es de 1 mol L-1,

aunque esta representación es de un estado no fisiológico,

es útil para comparar cambios de energía en diferentes
reacciones, de hecho puede ser determinada a partir de
la cuantificación de la constante de equilibrio (k).
Clase 03 Mg. Ana Gutiérrez Román 17
 El cambio en la energía libre G, puede ser utilizado para
predecir la dirección de una reacción a presión y temperatura
constantes. Existen tres casos. Para ello considere la reacción:
AB

Cambio en la energía libre exergónico

Si el G es un número negativo,
Energía Libre (G) Estado de transición hay una pérdida neta de energía y la
reacción sucede espontáneamente en
5- A G = Gfinal – Ginicial la dirección que está escrita, de tal
Estado Inicial G = 3 - 5 = -2 manera que A se transforma en B, la
I reacción se denomina exergónica. El
ΔG B Estado final signo negativo proviene de la menor
3- I energía de los productos:
A  B;
Progreso de la reacción  (Reactivo  producto);
(inicial  final)

Clase 03 Mg. Ana Gutiérrez Román 18

 Cambio en la energía libre endergónico
Si el G es un número positivo, hay una ganancia neta de
energía, y la reacción NO forma espontáneamente B en A, la
reacción se denomina endergónica y necesita de un aporte de
energía del medio para producir B a partir de A. El signo
positivo proviene de la mayor energía de los productos:
B  A
Estado de transición
Energía Libre (G) G=Gfinal – Ginicial
5-

B
Estado inicial
A ΔG Estado final G = 5 - 3 = 2

G igual a cero significa que los reactivos y productos están en

equilibrio. Note que cuando una reacción procede espontáneamente,
la energía libre se está perdiendo, la reacción continúa hasta que G
es cero y se establece el equilibrio, no hay cambio neto de energía.
Clase 03 Mg. Ana Gutiérrez Román 19
Relaciones entre los parámetros termodinámicos

Clase 03 Mg. Ana Gutiérrez Román 20

 ΔG depende de las concentraciones
de reactivos y productos
• El G de la reacción A → B depende de la concentración
de A y B.
• A presión y temperatura constantes, es posible derivar la
siguiente relación:

G  AG
   RT ln
B (1)

A
dependiendo el sentido de la reacción que se estudia y en donde G° es el
cambio en la energía libre estándar, R es la constante de los gases ideales
(1.987 cal mol-1 grado), T es la temperatura absoluta en grados K, [A] y [B]
son las concentraciones molares de los reactivos y productos respectivamente;
y ln es logaritmo natural.

Clase 03 Mg. Ana Gutiérrez Román 21

 Una reacción con un G° positivo puede proceder en la dirección
hacia adelante (tiene un G total negativo), si la relación de los
productos y reactivos ([B] / [A]) es lo suficientemente pequeña
(la diferencia entre la concentración de reactivos y productos es
grande).

Ejemplo, considere el cambio de concentraciones en la segunda

reacción de la glucólisis:
Isomerasa
Glucosa-6-fosfato fructosa-6-fosfato
Condiciones de no equilibrio

Glucosa 0.9 mol L-1 Fructosa 0.09 mol L-1 G = - 0.96 kcalmol-1

Esto significa que la relación de productos y reactantes es pequeña (0.1), y que RT ln

[gluctosa-6-fosfato] / [fructosa-6-fosfato] es grande y negativo (-1363.4), lo que
causa que G sea negativo sin importar que G° sea positivo.

Clase 03 Mg. Ana Gutiérrez Román 22

 Cambio de energía libre estándar (G°)

1.- G° es predictivo sólo bajo condiciones estándar

Bajo condiciones estándar G° puede ser utilizado para

predecir la dirección de una reacción, porque en estas
condiciones G° es igual a G.

G° no puede predecir la dirección de una reacción bajo

condiciones fisiológicas porque su cálculo está compuesto
únicamente de constantes (R, T, y k) y por tanto no es
alterado por cambios en las concentraciones de reactivos
o productos.

Clase 03 Mg. Ana Gutiérrez Román 23

Cambio de energía libre estándar (G°)

2.- Relación entre G° y la k:

En la reacción A → B, el equilibrio se alcanza cuando no existe un cambio químico
neto. Ej. cuando A se convierte en B tan rápido como B en A. En este estado la
relación de [B] y [A] es constante, sin importar las concentraciones reales de los
dos compuestos
k = [B]eq / [A]eq (2)
en donde k es la constante de equilibrio y [B]eq. y [A]eq. son las concentraciones
de B y A en el equilibrio. Si la reacción es A ↔ B a presión y temperatura
constantes, el cambio neto en la energía libre es cero. De ahí que:
G = 0 = G° + RT ln k (3)
en donde la concentración de A y B son iguales en el equilibrio y su relación es
igual a la k
G° = - RT ln k (4)
La ecuación (4) permite hacer algunas predicciones:
si k = 1, entonces G° = 0 A↔B
si k  1, entonces G°  0 preferencialmente AB
si k  1, entonces G° 0 preferencialmente AB
Clase 03 Mg. Ana Gutiérrez Román 24
Cambio de energía libre estándar (G°)

3.- Los Gs de dos reacciones consecutivas son

aditivos:

Los cambios en la energía libre estándar (G°) así

como los cambios en la energía libre, son aditivos
en una secuencia consecutiva de reacciones:

glucosa + ATP  glucosa-6-fosfato + ADP G° = - 4000 cal mol-1

glucosa-6-fosfato  fructosa-6-fosfato G°= + 400 cal mol-1

glucosa + ATP  fructosa-6-fosfato + ADP G° = - 3600 cal mol-1

Clase 03 Mg. Ana Gutiérrez Román 25

Cambio de energía libre estándar (G°)

4.- los Gs de una vía son aditivos:

La propiedad aditiva de los cambios en la energía
libre es muy importante en las vía metabólicas en los
cuales los substratos deben ir en una dirección
específica:
A  B  C  D ........ etc.
A medida que la suma de Gs de las reacciones
individuales es negativa, la vía puede proceder
potencialmente como se escribe, aún y cuando algunos
de los cambios en la energía libre parciales tengan
signo positivo la velocidad de las reacciones en las
vías depende por supuesto de la velocidad de catálisis
de las enzimas participantes.

Clase 03 Mg. Ana Gutiérrez Román 26

 ATP: nexo entre procesos
biológicos dadores de energía y
procesos biológicos consumidores
de energía.

Clase 03 Mg. Ana Gutiérrez Román 27

 BIBLIOGRAFÍA de apoyo
Brohan, P., J.J. Kennedy, I. Harris, S.F.B. Tett and P.D. Jones, 2006:
Uncertainty estimates in regional and global observed temperature
changes: a new dataset from 1850. J. Geophysical Research 111,
January 21, 2006.
Collins, William, Colman, Robert, Haywood, James, Manning, Martin R. and
Mote, Philip, The Physical Science Behind Climate Change,
Scientific American 297, 64, August 2007.
Fishbane, Paul M., Gasiorowicz, Stephen G., and Thornton, Stephen T.,
Physics for Scientists and Engineers, 3rd Ed., Prentice-Hall, 2005.
Schroeder, Daniel V., An Introduction to Thermal Physics, Addison Wesley,
2000.
Knight, Charles A., The Mpemba Effect: The Freezing Times of Hot and
Cold Water, Letter in Am J Phys, Vol 64, May 1996, p524
Auerbach, David, Supercooling and the Mpemba Effect: When Hot Water
Freezes Faster Than Cold, Am J Phys. 63, 882-885, (1995)

Clase 03 Mg. Ana Gutiérrez Román 28