Propiedades de sustancia

pura II

Termodinámica I
Diagramas de propiedades para
procesos de cambio de fase
Las variaciones de las
propiedades durante los
procesos de cambio de fase
se estudian y entienden
mejor con la ayuda de los
diagramas de propiedades,
tales como los diagramas
T-v, P-v y P-T para
sustancias puras.
Diagramas de propiedades para
procesos de cambio de fase
 El punto crítico es la
condición en la cual los
estados de líquido
saturado y vapor
saturado son idénticos.
 A presiones
supercríticas 𝑃 > 𝑃𝑐𝑟
no hay un proceso de
cambio de fase
(ebullición) que pueda
distinguirse con
facilidad.
Diagramas de propiedades para
procesos de cambio de fase
Transición del CO2 en el estado crítico
Cloro en el estado crítico.
Superficies P-v-T
Diagrama P-v extendido a la fase
sólida
El punto triple

 Se le llama así a la
condición de presión y
temperatura donde
pueden coexistir en
equilibrio tres fases. En el
caso ilustrado, la fase
sólida, líquida y gaseosa.
El diagrama P-T

Pcr

Ppt

Tpt Tcr
Diagrama P-T para el agua
Superficies
P-v-T para
una
sustancia
que se
contrae al
congelarse.
Superficies
PvT para
una
sustancia
que se
expande al
congelarse
(como el
agua)
La entalpía (h)
 Cuando se estudian ciertos procesos de flujo se suele
encontrar muchas veces la combinación de
propiedades u + pv, que suele designarse como la
entalpía del sistema, h.
 También se puede escribir como H = U + PV en el caso
de sistemas cerrados y abiertos.
 La palabra “entalpía” viene del griego enthalpien,
“calentar”.
 Fue usada por primera vez por Heike Kamerlingh
Onnes a principios del siglo XX.
 Sus variaciones son equivalentes al intercambio de
calor en procesos a presión constante.
Uso de las tablas de propiedades. Estados de
líquido y vapor saturados.
 Las tablas A-4 y A-5
proporcionan esta información.
 La diferencia entre ellas es que
en la A-4 se enumeran usando la
temperatura, y en la A-5,
usando la presión.
 El subíndice f denota las
propiedades del líquido
saturado, y g las del vapor
saturado.
 El calor latente de vaporización
aparece indicado como hfg
Mezcla de líquido y vapor saturados.
 Para los estados donde coexisten en
equilibrio el líquido y el vapor saturado se
suele usar a la calidad (x) como parámetro
para calcular las propiedades de la mezcla.
 Se define la calidad como
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑚𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟
𝑥= =
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
Donde 𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑚𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 + 𝑚𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜
𝑚𝑡 = 𝑚 𝑓 + 𝑚𝑔
Calidad.
 Sólo tiene sentido para
mezclas saturadas.
 Su valor oscila entre 0 y 1.
 Si sólo hay líquido saturado
es 0.
 Si sólo hay vapor saturado es
1.
 Puede servir como una de
las propiedades intensivas
para definir el estado
termodinámico de un
sistema.
Mezclas saturadas.
 Por convención se
V  V f  Vg
tratan como mezclas
homogéneas. V  mtotalv prom  m f v f  mg v g
 Sus propiedades se m f  mt  mg
calculan a partir de las
propiedades de las luego,
fases saturadas y de la V  mt v prom  mt  mg v f  mg v g
calidad. dividiendo entre la masa,
v prom  1  x v f  xv g
v prom  v f  xv fg , con v fg  v g  v f
Valor de propiedades de mezclas
saturadas
 Lo anterior se puede
extender a todas las demás
propiedades.
 De manera gráfica,
representaría la relación
entre las distancias que hay
entre el estado en cuestión y
los estados de saturación.
Tablas de vapor sobrecalentado
 La región del vapor
sobrecalentado esta formado
por una fase.
 En las tablas, las propiedades
aparecen listadas a la
derecha de la temperatura
para presiones
seleccionadas. El primer dato
es el del vapor saturado
 La temperatura de
saturación aparece indicada
entre paréntesis.
Vapor sobrecalentado

 En comparación con el vapor saturado, el vapor

sobrecalentado se caracteriza por
 Presiones menores (P<Psat a una T dada)
 Temperaturas superiores (T>Tsat a una P dada)
 Volúmenes específicos mayores (v > vg a una P o t dada)
 Energías internas superiores (u > ug a determinada P o T)
 Entalpías superiores (h > hg a P o T específicas)
Líquido comprimido
 La tabla A-7 muestra los datos para este estado en el caso
del agua.
 El formato es similar al de las tablas de vapor
sobrecalentado.
 No son muy comunes dada la casi independencia de las
propiedades de los líquidos respecto a la presión.
 Si no se tienen datos de este tipo se pueden aproximar con
las propiedades del líquido saturado.
 La única propiedad más sensible a la presión es la entalpía,
y para eso se usa lo siguiente:

h  h f @T  v f @T P  Psat @T 
Líquido comprimido

 En general, un líquido comprimido se caracteriza por:

 Presiones superiores (P > Psat a una T dada)
 Temperaturas inferiores (T < Tsat a una P dada)
 Volúmenes específicos inferiores (v < vsat a una P o T dadas)
 Energías internas inferiores (u < uf a una P o T dadas)
 Entalpías inferiores (h < hf a una P o T dadas)