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Diagramas de equilibrio de fases.

Diagrama Fe-C

Tema 3: Diagramas de
equilibrio de fases.
Diagrama Fe-C

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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

¿Por qué para


soldar se utiliza
una aleación con
60% de Sn y
40% de Pb?

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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Aleaciones

Aleación: sólido metálico formado por la mezcla de varios


elementos donde al menos uno de ellos es metálico.

Importancia tecnológica: mejoran las propiedades de los


metales puros.

 Las aleaciones más sencillas son las binarias.


 Las más complejas pueden contener decenas de átomos
distintos.

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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Aleaciones

Cuando a un metal se le añaden otros átomos puede ocurrir:

Insolubles Forman compuestos Solubles

Líquido
Sólido

Compuesto Solución sólida 


Solución sólida 
(ej.: Al-Pb, Pb-Fe, Bi-Cu) estequiométrico
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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Soluciones sólidas

Solución sólida: sólido homogéneo que consta de dos o más elementos


dispersos atómicamente formando una única estructura cristalina.

El solvente es el elemento que conserva su estructura cristalina, que


suele ser el mayoritario. El resto son solutos.

Desordenada
Sustitucional
Solución sólida: Ordenada

Intersticial
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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Solución sólida sustitucional (SSS)

Los átomos del solvente y del soluto ocupan posiciones


equivalentes de la red cristalina.

Átomo A

Átomo B

SSS desordenada
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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Solución sólida sustitucional (SSS)

La formación de soluciones sólidas sustitucionales entre


dos elementos se favorece si:
 Tienen la misma estructura cristalina.
 Sus radios atómicos se diferencian menos de un 15%
(para que la distorsión de la red sea pequeña).
 Las electronegatividades son parecidas
(para evitar la formación de compuestos).
 Los elementos tienen la misma valencia.

Reglas de la solubilidad de Hume-Rothery.


Si no se cumplen, la solubilidad puede estar limitada
a un rango de composiciones muy estrecho.
William Hume-Rothery7
Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Ejemplo: níquel y cobre


Ni: FCC
r = 1,25 Å
= 1,8

Cu: FCC
r = 1,28 Å
= 1,9

Forman SSS
para cualquier
composición

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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Solución sólida sustitucional ordenada


En algunos sistemas, para algunas proporciones concretas de los componentes y
bajo ciertas condiciones (ej.: rango de temperatura) se forma una SSS ordenada,
es decir los átomos ocupan posiciones no equivalentes de la red cristalina.

Ejemplo: Au-Cu3  Au: FCC, r = 1,36 Å,  = 2,4


Cu: FCC, r = 1,28 Å,  = 1,9

Au ó Cu Au
Cu

T > 390 ºC: desordenada T < 390 ºC: ordenada 9


Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Solución sólida intersticial (SSI)

Los átomos del soluto ocupan posiciones intersticiales de la red cristalina del
solvente.

Átomo A

Átomo B

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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Solución sólida intersticial (SSI)

 Los átomos del soluto ocupan posiciones intersticiales de la red


cristalina del solvente.

 Los átomos del soluto tienen que ser mucho más pequeños que los
del solvente.

 La solubilidad aumenta cuanto más se parezcan el tamaño del


átomo del soluto y el tamaño del intersticio.

 C, N, H suelen disolverse intersticialmente.

 Ejemplos: Ferrita (SSI de C en Fe-) y austenita (SSI de C en Fe-).

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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Límite de solubilidad
El Cu y el Ni verifican las reglas de solubilidad de Hume-Rothery y forman
una SSS para cualquier proporción Cu:Ni.
En otras aleaciones hay una concentración máxima de átomos del soluto que
admite el solvente. Este es el límite de solubilidad.
Este límite normalmente depende de la temperatura.

Ej.: Cu-Zn { Cu: FCC, r = 1,28 Å,  = 1,9


Zn: HCP, r = 1,38 Å,  = 1,6

Temperatura (ºC)
NO forman una SSS para
SSS
cualquier proporción Cu:Zn

Como máximo se puede disolver  40%


de Zn en Cu para formar una SSS con la
estructura FCC del Cu. Esto a  450 ºC
% de Zn en peso
(a otras T, la solubilidad es aún menor). 12
Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Diagramas de equilibrio de fases

• Fase: porción homogénea de un sistema que tiene características


físicas y químicas uniformes.

• Diagrama de equilibrio de fases: representación gráfica de las


relaciones entre la composición, estructura, fases, temperaturas,
presiones, etc., de un sistema en equilibrio termodinámico.

• Nos limitaremos a diagramas de equilibrio de fases composición-


temperatura en sistemas binarios.

• Microconstituyente: componente del sistema que tiene un aspecto


diferenciado cuando se observa la microestructura.

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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Temperatura (ºC) Solubilidad total: diagrama binario Cu-Ni

Al solidificar

Solución sólida

Estos diagramas se llaman


de solubilidad total o
Cu % en peso de Ni Ni
isomórficos binarios.
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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Solubilidad total: diagrama binario Cu-Ni

2 fases:
• Líquido: solución en
estado líquido Cu-Ni
• : solución sólida
Temperatura (ºC)

sustitucional Cu-Ni

3 regiones:
• Líquido: solución en
Solución sólida estado líquido Cu-Ni
• : solución sólida
sustitucional Cu-Ni
•  + Líquido (L): región
de coexistencia de  y L
Cu % en peso de Ni Ni
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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Interpretación del diagrama de fases

Dadas una temperatura y una composición, el diagrama de fases


permite obtener:
• Las fases presentes.
• La composición de cada fase.

Temperatura (ºC)
• El porcentaje de fases.

Veamos un ejemplo con los Solución sólida

puntos A y B del dibujo. A

Cu % en peso de Ni Ni
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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Fases presentes
Temperatura (ºC)

Punto A:
Fase 
B
Punto B:
Fases  + Líquido
Solución sólida

Cu % en peso de Ni Ni
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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Composición de cada fase


Temperatura (ºC)

Punto A:
B 60% Ni (y 40% de Cu)

Solución sólida

Cu % en peso de Ni Ni
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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Composición de cada fase

Punto A:
60% Ni

Punto B (C0 = 35% Ni):


CL = 32% Ni
C = 43% Ni

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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Porcentaje de fases

Punto A:
100% fase 
Temperatura (ºC)

Solución sólida

Cu % en peso de Ni Ni 20
Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Porcentaje de fases

Punto A:
100% fase 

Punto B:
WL = S / (R+S)
W = R / (R+S)

WL = (43-35)/(43-32) = 0,73
W = (35-32)/(43-32) = 0,27

73% de L (con 32% de Ni)


27% de  (con 43% de Ni)

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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Desarrollo de microestructuras

MICROESTRUCTURA:

 Número de fases
 Composición
 Proporción

Temperatura (ºC)
 Distribución 3

¿Qué microestructura
aparece en una aleación de
Cu con 35% de Ni enfriada
lentamente desde 1300 ºC?

abcde
% en peso de Ni 22
Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Desarrollo de microestructuras

a : sólo fase L (líquido)


con 35% Ni. a

Temperatura (ºC)
3

% en peso de Ni 23
Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Desarrollo de microestructuras

b: empiezan a solidificar
cristalitos de fase  con
49% Ni.

La fase L tiene 35% Ni. b

Temperatura (ºC)
3

% en peso de Ni 24
Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Desarrollo de microestructuras

b  d: la proporción de
fase  aumenta al enfriar.
Los cristalitos aumentan
de tamaño.

La composición de las

Temperatura (ºC)
c 3

fases varía: disminuye el


% de Ni siguiendo las
líneas solidus (fase ) o
liquidus (fase L).

c: fase  con 43% de Ni y


fase L con 30% de Ni.

% en peso de Ni 25
Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Desarrollo de microestructuras

d: termina la solidificación.

Temperatura (ºC)
3
La fase  contiene 35% Ni y
la fase L residual 23% Ni.
d

% en peso de Ni 26
Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Desarrollo de microestructuras

d  e: enfriamiento del

Temperatura (ºC)
sólido  sin que cambie la 3

estructura de granos ni la
composición (35% Ni).

% en peso de Ni 27
Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Temperaturas de fusión en aleaciones

La temperatura de fusión del Cu es 1085 ºC.


La temperatura de fusión del Ni es 1455 ºC.
¿Una aleación 70% Cu – 30% Ni a 1300 ºC es sólida o líquida?

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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Sistema de solubilidad total

Los metales puros funden a una


temperatura definida, pero para
cualquier aleación Cu-Ni no hay
una única temperatura de fusión,
Temperatura (ºC)

sino un rango, entre la línea solidus


y la línea liquidus.

Cualquier aleación Cu-Ni


empieza a fundir a una
Solución sólida
temperatura intermedia a las
temperaturas de fusión del Cu
y el Ni.

Ejemplo: 70% Cu - 30% Ni


funde entre 1200 y 1250 ºC
Cu % en peso de Ni Ni
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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Solubilidad parcial: sistemas eutécticos binarios


• Algunos sistemas binarios empiezan a fundir a una temperatura
inferior a las temperaturas de fusión de sus dos constituyentes.
• Para cierta proporción de los dos componentes la temperatura de
fusión del sistema es mínima: sistemas eutécticos.

“... Eutectics are bodies made up of two or more constituents, which constituents are in
such proportion to one another as to give to the resultant compound body a minimum
temperature of liquefaction −that is, a lower temperature of liquefaction than that given
by any other proportion…”
FREDERICK GUTHRIE: “On Eutexia” (1884)

Ejemplo: Pb-Sn
Pb: FCC, radio atómico 1,75 Å, electronegatividad 1,8
Sn: TC, radio atómico 1,62 Å, electronegatividad 1,8
 No cumplen las reglas de Hume-Rothery 30
Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Solubilidad parcial: sistemas eutécticos binarios

¿Qué fases podemos tener en este sistema? 3 fases: L, , 

Liq. Sn

P L
b 
%Pb %Sn

s.s.  al solidificar
s.s. 


 + 

Rellenemos el diagrama con las fases presentes...
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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Sistemas eutécticos binarios

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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Sistemas eutécticos binarios

3 regiones monofásicas

 : SS de Sn en Pb (mayoritario) : SS de Pb en Sn (mayoritario) 33
Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Sistemas eutécticos binarios

3 regiones bifásicas

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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Sistemas eutécticos binarios

Líneas solvus

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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Sistemas eutécticos binarios

Líneas solidus

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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Sistemas eutécticos binarios

Líneas liquidus

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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Sistemas eutécticos binarios

Punto eutéctico

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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Sistemas eutécticos binarios

Isoterma eutéctica

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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Reacción eutéctica

TE

C, E CE C, E
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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Reacción eutéctica

Líquido (CE)  (C, E) +  (C, E)

La solidificación de un fundido con la composición eutéctica se produce


a una sola temperatura. Las fases  y  se separan.

 (rica en Pb)
Fase oscura

 (rica en Sn)
Fase clara

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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Aleación Sn-Pb
de soldadura

185 ºC

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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Desarrollo de microestructuras
El tipo de microestructura depende del rango de concentración
Composición hipoeutéctica Composición hipereutéctica

C2 C4 C3
C1 43
Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Desarrollo de microestructuras

Enfriamiento de fundido
con concentración C1 de Sn,
inferior al límite de
solubilidad del Sn en fase 
a temperatura ambiente.

L+L

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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Desarrollo de microestructuras

Enfriamiento de fundido con


concentración C2 de Sn,
comprendida entre los límites
de solubilidad a temperatura
ambiente y a TE.

L+L+

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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Desarrollo de microestructuras

Enfriamiento de fundido con concentración C3 = CE de Sn.

L+


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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Desarrollo de microestructuras

Concentración C4 (CE) comprendida entre los límites de solubilidad


de Sn en  y de Pb en : L   + L   + 

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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Desarrollo de microestructuras

Concentración C4 (CE) comprendida entre los límites de solubilidad


de Sn en  y de Pb en : L   + L   + 

 primaria
 eutéctica48
Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Desarrollo de microestructuras

30% Sn 61.9% Sn 70% Sn

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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Resumen
¿Cómo se determina el % de las distintas fases y microconstituyentes?

182 ºC, 35%Sn: 
Fases:  + 
Q R
x 
P Q R
P
x 
P Q R

Microconstituyentes: 
eutéctico y  primaria
P
xe  xL 
P Q
Q
x  
P Q
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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Sistemas con SS intermedias


Ej.: Latón (Cu-Zn)

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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Sistemas con compuestos intermetálicos

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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Aleaciones férreas
• El hierro puro apenas tiene aplicaciones industriales.
• Aleado con C y otros elementos es el metal más utilizado.

Ventajas:
• Abundancia de menas de Fe en la corteza terrestre.
• Procesos de extracción y conformación baratos.
• Versatilidad de propiedades y amplio margen de
modificación por aleación o tratamientos térmicos.
• Buenas propiedades mecánicas.

Inconvenientes:
• Susceptibilidad a la corrosión.
• Alta densidad (7,1-8,0 g/cm3).
• Baja conductividad eléctrica.
• Punto de fusión 1500 ºC.
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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Diagrama Fe-C (Fe-Fe3C)


El diagrama de fases Fe-Fe3C tiene gran importancia tecnológica, pero
es más complejo que los vistos hasta ahora:
• Multitud de fases.
• Multitud de microconstituyentes (la mayoría con nombres
específicos).
• Varios puntos invariantes.

La parte útil del diagrama se limita al rango entre 0% y  6,7% de C


(en peso). Para este contenido se forma el compuesto Fe3C (carburo
de hierro, o cementita). Por eso se habla del diagrama Fe-Fe3C.

Las aleaciones férreas se clasifican en dos grandes grupos según su


contenido de carbono:
• Aceros: < 2% C
• Fundiciones: > 2%C
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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Diagrama Fe-Fe3C

Alotropía del hierro

bcc

fcc

727

100 % C
bcc
0.77%

% peso C
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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Diagrama Fe-Fe3C

Fases presentes:

L: líquido (fundido homogéneo de


Fe y C)
: Ferrita: solución sólida
intersticial de C en Fe- (BCC)
: Austenita: solución sólida
intersticial de C en Fe-(FCC)
: solución sólida intersticial de C
en Fe- (BCC)
727

Fe3C: cementita, compuesto


estequiométrico
0.77%                   

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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Enfriamiento
Puntos
L+   austenita Calentamiento
invariantes

Peritéctico L  austenita + cementita


• Son puntos en los
que coexisten tres Eutéctico
fases en equlibrio   ferrita + cementita
termodinámico.
• Sólo se dan para Eutectoide
una temperatura y
composición
determinadas.

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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Puntos (y reacciones) invariantes


+L Reacción PERITÉCTICA
 L
+  0,18% C, 1492 ºC

+L L+Fe3C +L


 austenita cementita
+ +
ledeburita ledeburita Reacción EUTÉCTICA
+  4,3% C, 1130 ºC
+Fe3C
 L   + Fe3C
cementita
+
LEDEBURITA
cementita cementita
perlita + +
perlita perlita Reacción EUTECTOIDE
0,77% C, 727 ºC
   + Fe3C
PERLITA
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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Microconstituyentes de equilibrio

Austenita

Ledeburita

Cementita
Perlita
Ferrita

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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Ferrita
• Solución sólida intersticial de C en Fe-, con estructura BCC.
Solubilidad a temperatura ambiente: 0,008 % de C.
Solubilidad máxima: 0,025% (a 727 ºC).
• Magnética hasta 760 ºC.
• Es el constituyente más blando y dúctil de los aceros:
Dureza = 90 HBW
Rm = 280 MPa
%A = 35 al 40%

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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Austenita

• Solución sólida intersticial de C en Fe-, con


estructura FCC.
Máxima solubilidad  2 % (a 1130 ºC)
• Sólo es estable a T > 727 ºC.

• Es el constituyente más
denso de los aceros.
Dureza = 300 HBW
%A = 20-25%
•En los aceros austeníticos
(aleados con Cr y Ni) esta
estructura es estable a
temperatura ambiente.
• No es magnética.
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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Cementita

Es carburo de hierro, Fe3C


(compuesto intersticial)

Estructura ortorrómbica:
a=4,52 Å, b=5,08 Å, c=6,73 Å.

Es el constituyente más duro y frágil


de los aceros:
68 HRC ≈ 840 HV ≈ 670 HBW

Magnética hasta 210 ºC.

C
Fe
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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Perlita
Eutectoide:
86,5 % ferrita y 13,5 % Fe3C en láminas alternadas: perlita laminar.

200 HBW
Rm = 800 MPa
%A = 15 %

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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Desarrollo de microestructuras
Composición eutectoide: 0,77% C
Microestructura perlítica: el C de la
fase  se distribuye por difusión entre
las fases  (menor %C) y Fe3C (mayor
%C), formando láminas adyacentes:

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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Desarrollo de microestructuras
Hipoeutectoide: < 0,77% C

Perlita

Ferrita

Acero con 0,38% de C


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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Desarrollo de microestructuras

Hipereutectoide: > 0,77%

Fe3C

Perlita

Acero con 1,4 % de C


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Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Resumen
Reacción 
Alotropía  PERITÉCTICA
1539 ºC  + L  
1400 ºC
Reacción 
EUTÉCTICA a 
(AUSTENITA) 1130 ºC
L   + Fe3C
(LEDEBURITA)
910 ºC

(FERRITA) 727
Reacción
EUTECTOIDE
a 727 ºC
   + Fe3C
0.77%                   
(PERLITA)

Aceros Fundiciones 67
Diagramas de equilibrio de fases. Diagrama Fe-C

Identificar en el diagrama de fases Fe-Fe3C

• Aceros y fundiciones
• Fases: L,  (ferrita),  (austenita), , Fe3C (cementita)
• Línea liquidus: temperaturas de fusión
• Punto eutéctico (4,3 % C, 1130 ºC)  ledeburita
• Máximas solubilidades del C en Fe- y en Fe-
• Punto eutectoide (0,77 % C, 727 ºC)  perlita
• Ao = 210 ºC: temperatura de Curie del Fe3C
• A1 = 727 ºC: límite superior de la perlita
• A2 = 760 ºC: temperatura de Curie de la ferrita
• A3: límite de la ferrita (910 ºC  727 ºC)
• ACM: límite de la cementita (727 ºC  1130 ºC)

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