Revista de Investigación Textil

Estudio de cinética hidrolítica del tinte reactivo de sulfone de

vinilo en microemulsión inversa de siloxano
Liujun Pei, Juanjuan Liu, Guoqiang Cai, Jiping Wang
Artículo de investigación publicado por primera vez el 30 de septiembre de 2016
https://doi-org.ezproxy.unal.edu.co/10.1177/0040517516671123

Abstracto
Los tintes reactivos mantienen una reacción prolongada con fibra y muestran una alta
tasa de absorción y fijación del tinte, y disminuyen eficazmente las aguas residuales de
teñido en la microemulsión inversa de siloxano. Sin embargo, se ha llevado a cabo poca
investigación sobre la reacción de hidrólisis de los tintes reactivos en la microemulsión
inversa. En este estudio, Reactive Blue 19 fue seleccionada como un modelo de sulfone
reactiva de vinilo para estudiar su hidrólisis en microemulsión inversa de siloxano. La
reacción de hidrólisis se analizó utilizando cromatografía líquida de alto rendimiento. Los
resultados muestran que la tasa de hidrólisis de los tintes de sulfone de vinilo en la
microemulsión inversa de siloxano fue más lenta que en un baño tradicional. También se
investigaron las influencias debidas a la relación de solución de tinte acuoso con siloxano,
tensioactivo no iónico, fibra de celulosa y temperatura en la reacción de hidrólisis del tinte
reactivo de sulfone de vinilo. Los resultados muestran que con una solución más acuosa
emulsionada en los medios de siloxano, la reacción de hidrólisis del tinte de sulfone de
vinilo es más rápida. Los tintes reactivos se emulsionaron en un microambiente de agua
con tensioactivo no iónico, que formó microemulsión inversa, y disminuyó el contenido de
agua libre; esto influyó aún más en la hidrólisis del tinte reactivo.
Palabras clave
de vinilo sulfone reactivo tinte, hidrólisis, siloxano media, microemulsión inversa

Los tintes reactivos se aplican ampliamente en la industria textil, principalmente para

colorear fibras de celulosa, así como fibras de lana y poliamida, debido a sus colores
brillantes y variedad de tonos de color, y perfiles de alta resistencia. 1-4 Uno de los tintes
comerciales más importantes es el tinte reactivo de sulfone de vinilo, que se genera a
partir del grupo de la é-sulfato-etilsulfone bajo condición alcalina. Los tintes reactivos de 5
sulfones de vinilo son altamente solubles en agua. Además, se pueden añadir algunos
agentes alcalines en el proceso de teñido, lo que puede resultar en hidrolización de los
tintes de sulfone de vinilo, por lo que los tintes hidrolizado no pueden reaccionar con
fibras de celulosa. Además, una gran cantidad de agua consumida en el teñido textil
genera efluentes acuosos que contiene residuos de colorante y electrolitos concentrados,
lo que conduce a graves problemas ambientales. 6–9 En los últimos años, algunos
investigadores han comenzado a estudiar nuevos métodos de teñido para lograr el teñido
sin sal o bajo en agua. 10–13

En los últimos años, se han desarrollado muchos métodos relacionados con la tecnología
de teñido para ahorrar agua y fuentes de energía. 9,10 El teñido de microemulsión
inversa, que emplea un disolvente orgánico como fase continua, es una técnica de teñido
representativa para sustituir al teñido tradicional. 12,13 Los tintes reactivos u otros
productos químicos se pueden disolver en una solución acuosa, que se llama la "piscina
de agua", en medios no acuosos. Desafortunadamente, esta tecnología de teñido se ha
llevado a cabo a menudo utilizando disolventes de hidrocarburos como medios de fase
continua, como el hexano, el ciclohexano y el n-heptano que no son respetuosos con el
medio ambiente. 14–16 En nuestras investigaciones anteriores,17–20 microemulsión
inversa para teñir tela con tintes solubles en agua se preparó con éxito tomando
decametil cyclopentasiloxano (D5) como la fase continua. La estructura química de D5 se
muestra en la Figura 1. D5 es un fluido de siloxano cíclico claro, inodoro y no aceílico que
se utiliza ampliamente en aplicaciones industriales y de consumo. En nuestros estudios
anteriores, D5 fue elegido como el medio de fase continua para preparar la
microemulsión inversa para teñir fibra de celulosa con tinte reactivo. La solución de tinte
reactivo puede propagarse rápidamente a la superficie de la fibra en la microemulsión
inversa D5, lo que resulta en que la temperatura de teñido se mantenga baja. Se ha
 demostrado que la sustitución de D5 por disolventes de hidrocarburos es una forma
factible de teñido de fibra de celulosa en un sistema de microemulsión inversa.

Figura 1. La estructura química de D5.

Los tintes de sulfone de vinilo tienen una mayor tasa de absorción y fijación de tinte en el
teñido de microemulsión inversa D5 que en el teñido tradicional. Sin embargo, la
información sobre la cinética hidrolítica de los tintes de sulfone de vinilo en el teñido de
microemulsión inversa D5 es limitada. En particular, la información detallada relacionada
con el comportamiento de los tintes reactivos de sulfone de vinilo acuoso en los medios
D5, así como las influencias de la cantidad de agua en la reacción de hidrólisis de los
tintes reactivos de sulfone de vinilo, es insuficiente.

En este estudio, se preparó un sistema de microemulsión inversa D5 con tensioactivos no

iónicos y co-surfactantes mediante la inyección de una pequeña cantidad de una solución
acuosa de tinte reactivo. La reacción de hidrólisis de los tintes de sulfone de vinilo se
puede investigar con análisis de cromatografía líquida de alto rendimiento (HPLC).
También se investigaron los efectos de la cantidad de agua solubilizada, temperatura y
fibra de celulosa en la reacción de hidrólisis de los tintes de sulfone de vinilo. Además,
también se estudió el tamaño de la "piscina de agua" y los espectros de absorción de los
tintes de sulfone de vinilo en la microemulsión inversa D5.

Experimental
Materiales
Un tejido 100% algodón (127.2 g/m2, conteo de hilados: 40S-40S, Densidad de hilo: 146
x 287) se utilizó para el rendimiento de teñido, recogido de Shaoxing Furun Dyeing and
Finishing Co., Ltd. Reactivo brillante azul KN-R (C.I. Reactive Blue 19) y acetonitrile
(grado HPLC) fueron comprados a Sigma-Aldrich. La estructura molecular del KN-R azul
se muestra en la Figura 2. El éter de polioxietileno de alcohol alquilo (AEO-3) se recibió
de Tianjing Haoyuan Chemical Co., Ltd. Reactivo analítico de carbonato de sodio (AR),
bicarbonato de sodio (AR), ácido acético (AR), acetato de sodio (AR), acetato de amonio
(AR) y bromuro de tetrabutilamonio (AR) se obtuvieron de Hangzhou

Figura 2. Estructura de C.I. Azul Reactivo 19.

Preparación de la solución tampón

Se preparó una solución tampón alcalina (pH 11) a partir de carbonato sódico y
bicarbonato sódico. 8,40 g de bicarbonato sódico y 152,32 g de carbonato sódico se
disolvieron en agua destilada para preparar 1000 ml de solución tampón alcalina.

La solución tampón ácida (pH 4) se preparó mediante acetato de sodio y ácido acético.
Se añadieron 32,79 g de acetato de sodio y 92 ml de ácido acético en agua destilada
para preparar 1000 ml de solución tampón ácida.

Análisis HPLC

Las soluciones de tinte con diferentes tiempos de hidrólisis fueron analizadas por HPLC
utilizando un Agilent 1260 Infinity equipado con una columna cromatográfica de fase
invertida C-18 ion-pair (Agilent Eclipse XDB-C18, 3,5 m, 4,6 x 150 mm). La temperatura
del compartimiento de la columna se fijó a 30oC. La fase móvil fue una solución mixta de
soluciones tampón de par iónico (disolvente A: bromuro de tetrabutilamonio de 2 mmol/L
y acetato de amonio de 50 mmol/L) y acetonitrilo (disolvente B). El caudal eluyente fue de
1 ml/min, y el volumen de inyección fue de 20 l. La concentración del disolvente A
comenzó en el 61% y se redujo al 60% durante 20 min. Por lo tanto, la concentración de
acetonitrilo comenzó en 39% y se ele a 40 % durante 20 min. Las soluciones de tinte se
detectaron a 596 nm (longitud de onda de absorción máxima de KN-R) que se llevó a
cabo utilizando un espectrofotómetro UV-Vis (Lambda 35, Perkin Elmer, EE. UU.). Las
muestras utilizadas para los análisis de HPLC se filtraron a través de filtros de membrana
de 0,22 mm (Texas Run Xin Instrument Co., LTD, Shandong, China) en viales HPLC de
2,0 ml.

Mass spectrometric analysis

Mass analysis was carried out in a negative scan mode using electro-spray flight time
(Xevo G2-XS Tof, Waters, USA). The acceleration voltage was 20 kV. Five laser shorts per
single spectrum were collected on average. The range of (mass-charge ratio) m/z was
between 200 and 1200.

Hydrolysis of reactive blue KN-R

Hydrolysis analysis in traditional water bath: 0.1 g of dye was dissolved into 100 ml of
alkaline solutions, and the dye solution (1 g/L) was heated to a pre-set temperature (60,
70, or 80℃). The resultant dye solution was stirred (500 r/min) at a constant temperature,
and 5 mL of solution was extracted at various time intervals (0, 5, 15, 30, 60, and 120 
min), then cooled and neutralized by adding acidic buffer solution, and finally diluted to 25 
mL. Finally, solutions were filtered by a 0.22 μm membrane filter.

Hydrolysis analysis in D5 media: for HPLC analysis, the concentration was calculated by
the concentration of dye (20 g/L) in the D5 reverse micro-emulsion system. Hence, 0.1 g
of dye was dissolved into 5 mL of the above alkaline buffer solution, and then the dye
solution was emulsified with the help of AEO-3 in the D5 media. The micro-emulsion
system was stirred at a constant temperature (60, 70, or 80℃), and 5 mL of solution was
extracted at various time intervals (0, 5, 15, 30, 60, and 120 min), then cooled and
neutralized by 20 mL of acidic buffer solution.

The hydrolysis of C.I. Reactive Blue 19 may be influenced by cellulose fiber in the dyeing
process. Therefore, 5g of woven cotton was added into 100 mL of the D5 micro-emulsion
system and the traditional water bath. The following experiments were as described in the
previous paragraph.

The size of the “water-pool”

 An ECLIPSE LV100N POL Polarization Microscope (Nikon, Japan) was used to measure
the size of the “water-pool” in the D5 reverse micro-emulsion.

Cinética de hidrólisis de KN-R azul reactivo

La reacción del tinte de sulfone de vinilo con iones de hidróxido se puede clasificar como
una reacción de adición nucleófila. La adición de un ion hidróxido al carbono electrofílico
del grupo de sulfone de vinilo es el paso determinante de la reacción de hidrólisis, y la
concentración de iones de hidróxido permanece constante durante la reacción. La
constante de la tasa de hidrólisis del tinte de sulfone de vinilo a temperatura constante
puede expresarse mediante la ecuación (1) para una reacción de pseudo-primer orden21–
24

d[C]/dt a k[C] (1)

donde [C] es la concentración de colorante de sulfone de vinilo en el momento de la

reacción t, y k es la constante de la tasa de hidrólisis. La ecuación (1) se integra y las
concentraciones de tinte de sulfone de vinilo se expresan con las áreas pico que se calculan
mediante el cromatograma HPLC. El resultado se muestra en la ecuación (2)

En(Un0 /A) - kt (2)

donde A0 y A son las áreas pico del tinte de sulfone de vinilo a t a 5 min y en un tiempo de
reacción posterior t en esta investigación. Al trazar ln(A0/A) frente al tiempo de reacción, se
obtiene una línea recta, donde la pendiente representa la constante de velocidad de
hidrólisis.

Resultados y discusión
Análisis HPLC de propiedad hidrolítica del colorante reactivo de sulfone de
vinilo

C.I. Reactive Blue 19 fue seleccionado para investigar las diferentes propiedades
hidrolíticas en un baño de agua tradicional y en la microemulsión inversa D5. La Figura 3
muestra el cromatograma HPLC que registró los productos contenidos en las diferentes
muestras de hidrólisis en diferentes momentos en un baño de agua tradicional y en un
sistema de microemulsión inversa D5 (pH a 11, temperatura a 80 oC). Debido a la
hidrólisis de KN-R, se produjeron cuatro picos cromatográficos en tR a 4,01 min, tR a
16,32 min, tR a 8,01min y tR a 6,23 min en el cromatograma HPLC, respectivamente (
Figura3(a)). En resumen, con respecto al pico cromatográfico en tR a 4,01 min, la altura
máxima y el área disminuyeron y desaparecieron rápidamente; con respecto al pico
cromatográfico en tR a 16,32 min, la altura máxima y el área disminuyeron junto con la
hidrólisis y desaparecieron en el momento de 30-60 min; en lo que respecta a los picos
cromatográficos en tR a 6,23 min y tR a 8,01 min, la altura máxima y el área aumentaron
junto con el tiempo de hidrólisis.

Figura 3. Cromatogramas HPLC de C.I. Azul Reactivo 19 a pH a 11, temperatura a 80oC en (a) baño de agua
tradicional; (b) Sistema de microemulsión inversa D5.

En comparación con la Figura 3(a), con respecto al pico cromatográfico en tR a 4,01 min,
la altura máxima y el área disminuyeron junto con el tiempo de hidrólisis y desaparecieron
en el momento de 5 minutos en el sistema de microemulsión inversa D5(Figura 3 b)). En
lo que respecta al pico cromatográfico en tR a 16,32 min, la altura máxima y el área
aumentaron al principio, y luego disminuyeron junto con el tiempo de hidrólisis.
Según Heyna25 y el cromatograma HPLC de C.I. Reactive Blue 19, la ruta hidrolítica de
C.I. Reactive Blue 19 se muestra en la Figura 4. Comercial C.I. Reactive Blue 19 se
almacena bajo un estado estable de la estructura de sulfato-etilsulfone (I), que puede
hidrolizar el colorante sulfone de vinilo reactivo (II) en poco tiempo. Bajo las influencias
catalíticas de los álcalis, el tinte de sulfone de vinilo se suma al agua para producir un
tinte de sulfone de hidroxietilo (III). La reacción de eterificación del tinte de sulfone de
vinilo y el tinte de sulfone de hidroxietilo puede generar tinte de éter (IV), que está inactivo
en la solución de tinte. El tratamiento bajo la condición de álcali fuerte caliente puede
entonces facilitar el escote de los tintes de éter para producir el tinte de sulfone de
hidroxietilo.

Figura 4. Ruta hidrolítica de C.I. Azul Reactivo 19.

En este estudio, se utilizó una columna cromatográfica de fase inversa C-18 ion-par en el
análisis HPLC. Por lo tanto, la fuerte polaridad del material que se presentó por primera
vez en el cromatograma HPLC(tR 4,01 min) es la estructura de tinte de la palabra de
"ciso-etilsulfone". Debido a la influencia del residuo de sulfonil, la polaridad de la unión de
éter es más fuerte que el enlace hidroxilo, por lo que los picos cromatográficos en tR a
6,23 min y tR a 8,01 min son la estructura de tinte del tinte de sulfone de hidroxietilo y el
tinte de éter. Además, la polaridad del tinte de sulfone de vinilo es pobre, por lo que el
pico cromatográfico en tR a 16,32 min es la estructura de tinte de la sulfone de vinilo.
Se calcularon las áreas integrales de cada forma de tinte, y se encontraron cambios
significativos dependientes del tiempo en las proporciones de las cuatro formas de tinte,
como se muestra en la Figura 5. Se encontró que todo el tinte de -sulfato-etilsulfone fue
hidrolizado al tinte de sulfone de vinilo en 5 min(Figura 5(a),(b)). El tinte de sulfone de
vinilo se hidrolizó rápidamente al tinte de sulfone de hidroxietilo o al tinte de éter (en
menos de 60 minutos) en la base de agua, mientras que el 55,45% del tinte de sulfone de
vinilo no se hidrolizó en la microemulsión inversa D5, lo que indica que el tinte de sulfone
de vinilo podría mantener una propiedad altamente reactiva en medios D5. En
comparación con el tinte de sulfato-etilsulfona, el tinte de sulfone de vinilo tenía una
estructura más hidrófoba y estaba más inclinado a ser solubilizado en la microemulsión
inversa D5, lo que evitaría la hidrólisis del tinte de sulfone de vinilo.

Figura 5. Porcentaje de la superficie de cada pico a pH a 11, temperatura a 80 oC en (a) agua y (b) D5.

Análisis de espectrometría de masas

La Figura 6 muestra el análisis espectrométrico de masas (MS) de C.I. Reactive Blue 19

que se hidrolizó en 30 min en la microemulsión inversa D5 (pH a 11, temperatura a
80oC). Se identificaron tres [M–H]principales (m/z a 506,1, 524,1 y 1030,1), que
correspondían a tres picos de HPLC observados anteriormente (con un tiempo de
retención respectivo de 16,32, 8,01 y 6,23 min). Al igual que con otros estudios
anteriores, se pueden obtener26,27 los compuestos con grupos de aceptadores de
protones que fueron analizados por la MS utilizando ionización de electro-aspersión
positiva o negativa (ESI). Por lo tanto, diferentes compuestos de tintes hidrolizado se
separaron con HPLC y luego se analizaron con LA MS.
Figura 6. Cromatograma ESI-MS de C.I. Azul Reactivo 19 hidrolizado 30 min en sistema de micro-emulsión
inversa D5 (pH a 11, temperatura a 80oC).

La Figura 7 muestra los cromatogramas ESI-MS m/z para tintes hidrolizado en diferentes
momentos de retención. En condiciones alcalinas, la estructura de la sulfata-etilsulfone de
C.I. Reactive Blue 19 hidroliza el tinte de sulfone de vinilo en poco tiempo. Por lo tanto, se
detectaron tres cromatogramas después de 30 min de hidrólisis. La Figura 7(a) muestra
el cromatograma m/z para la impureza II (con un tiempo de retención de 16,32 min). El
pico principal en m/z 506.3 es consistente con la predicción del modelo de isótopos de
506.0 (una sola carga), que representa el tinte reactivo de sulfone de vinilo. El pico
principal en m/z 524.3 para la impureza III (con un tiempo de retención de 8.01 min) es
consistente con el de la predicción del modelo de isótopo de 524.0 (de una sola carga),
que representa el tinte de sulfone de hidroxietilo(Figura 7(b)). La Figura 7(c) muestra el
cromatograma m/z para la impureza VI (con un tiempo de retención de 6,23 min). El pico
principal en m/z 1031.9 es consistente con la predicción del modelo de isótopos de
1031.0 (carga única), que representa el tinte de éter. Sobre la base de estos picos a
diferentes valores m/z y la coincidencia de patrones de abundancia de isótopos, se
pueden obtener las estructuras de colorante reactivo de sulfone de vinilo hidrolizado en
microemulsión inversa D5.
Figura 7. Cromatogramas ESI-MS de C.I. Reactive Blue 19 hidrolizado en diferentes tiempos de retención.

Efectos de la temperatura en la hidrólisis del tinte reactivo

El tinte reactivo de la -sulfato-etilsulfone fue hidrolizado al tinte de sulfone de vinilo

reactivo en poco tiempo durante el proceso de teñido, y luego reaccionó con la fibra de
celulosa. 28–30 Como resultado, la hidrólisis del tinte de sulfone de vinilo se investigó
durante el teñido. Se calcularon las áreas integrales de los tintes de hidrólisis y se
encontraron cambios significativos dependientes del tiempo, como se muestra en la
Figura 8. Se demostró claramente que la temperatura de reacción afectaba a la
propiedad hidrolítica de C.I. Reactive Blue 19 utilizando el cambio de hidrólisis del tinte
durante el proceso de hidrólisis. En primer lugar, se vio claramente que el aumento de la
temperatura aceleró en gran medida la reacción hidrolítica. A bajas temperaturas, la
hidrólisis del tinte de sulfone de vinilo se desaceleró junto con el tiempo de hidrólisis. Sin
embargo, la tasa de hidrólisis del tinte aumentó cuando la temperatura aumentó a 70 oC
u 80 oC. Por ejemplo, todos los tintes de sulfone de vinilo habían sido hidrolizado en la
base de agua tradicional después de 60 minutos a 80 oC. En segundo lugar, se vio
claramente que la hidrólisis del tinte de sulfone de vinilo en la microemulsión inversa D5
era más lenta que la de la base tradicional. Por ejemplo, a 70oC, sólo el 31,97% del tinte
de sulfone de vinilo fue hidrolizado en la microemulsión inversa D5, pero después de 120
min, el 92,65% del tinte de sulfone de vinilo había sido hidrolizado en la base tradicional.
Como resultado, el tinte de sulfone de vinilo se sometió a una hidrólisis más baja en la
microemulsión inversa D5, en comparación con la de la base tradicional. Por lo tanto, el
tinte de sulfone de vinilo podría mantener una larga reactividad a la fibra y mostrar una
alta absorción y fijación de tintes, y disminuir eficazmente las aguas residuales de teñido.

Figura 8. Influencia de la temperatura en la hidrólisis de C.I. Reactive Blue 19: (a) 60oC; (b) 70oC; (c) 80oC.

Efecto de la fibra de celulosa en la hidrólisis de tinte reactivo

Para simular métodos de teñido industrial, se añadieron 5 g de fibras de celulosa a 100

ml de agua o 100 ml de microemulsión inversa D5. La Figura 9 muestra el efecto de la
fibra de celulosa en la reacción de hidrólisis del tinte de sulfone de vinilo. En comparación
con la situación sin fibra, la hidrólisis del tinte de sulfone de vinilo se mejoró un poco a
baja temperatura, lo que indica que la fibra de celulosa tiene menos influencias en la
reacción de hidrólisis del tinte reactivo a baja temperatura, principalmente porque la
reactividad entre la fibra y el tinte es débil cuando la temperatura es baja, lo que resulta
en una ligera mejora. Cuando la temperatura aumentó a 70 oC y 80 oC, la reactividad de
la fibra y el tinte aumentó, debilitando la hidrólisis del tinte de sulfone de vinilo. Estos
resultados indicaron que algunas cantidades de tintes fueron absorbidos por fibras de
celulosa durante el proceso de teñido, reduciendo la hidrólisis del tinte de sulfone de
vinilo.
Figura 9. Cambio de cantidad de tinte de hidrólisis en presencia de fibra de celulosa para (a) agua y (b) D5.

En comparación con los diferentes sistemas de teñido, la hidrólisis del tinte de sulfone de
vinilo se inhibió más en la base de agua tradicional que en el teñido de microemulsión
inversa D5. Esto se debe principalmente a que más tinte de sulfone de vinilo reacciona
con fibra de celulosa en el proceso de teñido de agua. 31 Por otro lado, la hinchazón de la
fibra puede aumentar a alta temperatura. 32,33 Como resultado, más tinte de sulfone de
vinilo será adsorbido por la superficie de la fibra y difundido al interior de la fibra, por lo
que más tinte se fija a las fibras de celulosa.

Effect of ratio of aqueous solution to D5 on dye hydrolysis in D5 media

In order to dissolve more reactive dyes or chemical additives, and swell the cellulose fiber,
more aqueous solution should be emulsified in D5 media.34–36 However, the hydrolysis
reaction of vinyl sulfone dye might be affected. Figure 10 shows the influence of the ratio
of aqueous solution to D5 on the hydrolysis reaction of vinyl sulfone dye. It is clearly
shown that the hydrolytic property of KN-R was influenced by the amount of aqueous
solution. As shown in Figure 10, 16.07% of vinyl sulfone dye was hydrolyzed when the
ratio of aqueous solution to D5 was 1:50, indicating that the hydrolysis of vinyl sulfone dye
was slow when little aqueous solution was emulsified in D5 media. However, the
hydrolysis of vinyl sulfone dye increased obviously when more aqueous solution was
emulsified in D5 media. For example, at the ratio of 1:5, 60% of vinyl sulfone dye had
been hydrolyzed after 120 min. These results indicate that the hydrolysis of vinyl sulfone
dye is influenced by the emulsified aqueous solution. With more aqueous solution
emulsified in D5 media, the hydrolysis reaction of vinyl sulfone dye becomes stronger.
Figure 10. The influence of ratio of aqueous solution to D5 on the dye hydrolysis in D5 reverse micro-
emulsion: pH = 11, temperature = 80℃.

It is known that reverse micro-emulsion has a remarkable capability to provide a stable

aqueous micro-environment, which is called a “water-pool”, in non-aqueous
media.37,38Figure 11 shows the size of “water-pool” at different ratios of aqueous solution
to D5. The sizes of the “water-pool” were 3.45, 7.84, 20.32, and 48.78 μm when the mass
ratios between water and D5 were 1:50, 1:20. 1:10, and 1:5, respectively. It was clear that
the size of “water-pool” was small when a small amount of aqueous solution was
emulsified in D5 media, so that the composite membrane of the “water-pool” was firm and
could make the D5 reverse micro-emulsion more stable. As a result, the hydrolysis of vinyl
sulfone dye decreased. However, the size of the “water-pool” increased along with the
increase of the ratio of aqueous solution, so that the composite membrane of the “water-
pool” was poor and could be easily broken in dyeing. As a result, the hydrolysis of vinyl
sulfone dye increased.
Figure 11. The size of the “water-pool” in D5 media at a water:D5 ratio of: (a) 1:50, (b) 1:20, (c) 1:10, (d)1:5.

Hydrolytic kinetics of vinyl sulfone dye in D5 reverse micro-emulsion

By plotting ln(A0/A) versus reaction time, a good linear relationship indicated that the
hydrolysis kinetic of vinyl sulfone dye followed the pseudo-first-order kinetic process
(Figure 12). The hydrolysis rate constant and the squares of the correlation coefficients in
the linear region of the plots are summarized in Table 1. Comparing the two different
dyeing system, the hydrolysis rate constant in the traditional system was about three to
four times the one in the D5 reverse micro-emulsion at a certain temperature, indicating
that the hydrolysis rate of vinyl sulfone dye was effectively inhibited in D5 media.
Temperature also affected the hydrolysis rate constant; the hydrolysis rate constant of
vinyl sulfone dye was accelerated with increasing temperature.

Figure 12. Plot of ln(Ao/At) verses hydrolysis time at various temperature: (a) no fiber, (b) with 5g fiber.
 Table 1. Hydrolysis rate constants (k) of vinyl sulfone dye at various
temperature in different system

En comparación con ninguna fibra en el proceso de teñido, se puede concluir que la tasa
de hidrólisis del tinte de sulfone de vinilo se reduce en el proceso de teñido real. Por
ejemplo, la tasa de hidrólisis del tinte de sulfone de vinilo disminuyó 14,51%, 39,18% y
36,25% cuando la temperatura era de 60, 70 y 80 oC, respectivamente, en la base de
agua tradicional. La tasa de hidrólisis del tinte de sulfone de vinilo fue inhibida por la
reacción de adición nucleófila entre la fibra de celulosa y el tinte de sulfone de vinilo. En
la microemulsión inversa D5, la tasa de hidrólisis del tinte de sulfone de vinilo disminuyó
18,64%, 17,23% y 17,65% cuando la temperatura era de 60, 70 y 80 oC,
respectivamente, lo que indica que la tasa de hidrólisis del tinte de sulfone de vinilo
cambió un poco cuando hay algo de fibra de celulosa en D5 micro emulsión inversa.

Conclusiones
La reacción de hidrólisis del tinte de sulfone de vinilo en la microemulsión inversa D5 fue
más lenta que en el sistema tradicional. En la microemulsión inversa D5, el colorante de
sulfone de vinilo se hidrolizó rápidamente, mientras que el tinte de sulfone de vinilo
estaba más inclinado a ser solubilizado en la microemulsión inversa D5, lo que evita la
hidrólisis del tinte de sulfone de vinilo. La propiedad hidrolítica del tinte de sulfone de
vinilo se vio afectada por la relación de solución acuosa a D5, así como por la fibra de
celulosa y la temperatura. Se emuló un poco de solución acuosa en el medio D5, que
inhibe la reacción hidrolítica del tinte de sulfone de vinilo, de modo que se hidrolizó una
pequeña cantidad de tinte. Mientras tanto, la temperatura de reacción también aceleró la
reacción hidrolítica del tinte de sulfone de vinilo. Por otro lado, la hidrólisis del tinte de
sulfone de vinilo se redujo por fibra durante el teñido. En el proceso de teñido de
microemulsión inversa D5, el tinte de sulfone de vinilo podría mantener una larga
reactividad con fibra, y tener una alta tasa de absorción y fijación de tintes, y reducir
eficazmente el teñido de agua residual.

Declaración de intereses contradictorios

Los autores no declararon posibles conflictos de intereses con respecto a la
investigación, autoría y/o publicación de este artículo.
Financiación
Los autores no recibieron apoyo financiero para la investigación, autoría y/o publicación
de este artículo.

Referencias
1. Tehrani-Bagha, AR, Holmberg, K. Solubilización de tintes hidrofóbicos en soluciones surfactantes.
Materiales 2013; 6: 580–608.
Google Scholar ? Crossref ? Medline

2. Khatri, A, Peerzada, MH, Mohsin, M Una revisión sobre los desarrollos en el teñido de tejidos de
algodón con tintes reactivos para reducir la contaminación por efluentes. J Limpio. Prod 2015; 87:
50–57.
Google Scholar ? Crossref

3. Simoncic, B, Kert, M. Un estudio de interacciones antisfactantes teñidos aniónicos en mezclas de

tensioactivos catiónicos y no iónicos. Tintes Pigm 2002; 54:221–237.
Google Scholar ? Crossref

4. Hyde, RF, Thompson, G, Stanley, KA. Desafíos comerciales y ambientales en el teñido continuo
con tintes reactivos a la fibra. Texto Chem Color 1996; 28:25–29.
Google Scholar

5. Epolito, WJ, Lee, YH, Bottomley, LA Caracterización del tinte textil antraquinona Reactive Blue 4.
Tintes Pigm 2005; 67: 35–46.
Google Scholar ? Crossref

6. Forgacs, E, Cserhati, T, Oros, G. Eliminación de colorantes sintéticos de aguas residuales: una

revisión. Environ Int 2004; 30:953–971.
Google Scholar ? Crossref ? Medline ? ISI

7. An, H, Qian, Y, Gu, X Tratamiento biológico de aguas residuales de colorante utilizando un

sistema anaeróbico-oxico. Quimiosfera 1996; 33: 2533–2542.
Google Scholar ? Crossref ? Medline

8. Banchero, M, Ferri, A. Simulación de teñido fluido acuoso y supercrítico de un carrete de hilo. J

Supercrit Fluid 2005; 35: 157–166.
Google Scholar ? Crossref

9. Verma, AK, Dash, RR, Bhunia, P. Una revisión sobre las tecnologías de coagulación/floculación
química para la eliminación del color de las aguas residuales textiles. J Environ Manage 2012; 93:
154–168.
Google Scholar ? Crossref ? Medline ? ISI

10. Liu, LJ, Yao, JB. Aplicación de betaína en teñido bajo en sal de tela de algodón con tintes
reactivos. J Tianjin Polytech Univ 2009; 28:53–57.
Google Scholar
11. Xie, K, Cheng, F, Zhao, W Micelle teñido con baja proporción de licores para tintes reactivos
utilizando tensioactivos de éster de ácido maleico dialquil. J Clean Prod 2011; 19:332–336.
Google Scholar ? Crossref

12. Bera, A, Mandal, A. Microemuls: un enfoque novedoso para mejorar la recuperación del aceite:
una revisión. J Petrol Explor Prod Technol 2015; 5: 1–14.
Google Scholar ? Crossref

13. Sun, YX, Guo, GS, Tao, DL Reverse microemulsion autotémica síntesis dirigida de nanopartículas
de hidroxiapatita en condiciones hidrotermales. J Phys Chem Solids 2007; 68:373–377.
Google Scholar ? Crossref

14. Usos y aplicaciones de microemulsiones dePaul, BK, Moulik, SP. Curr Sci India 2001; 80:990–
1000.
Google Scholar

15. Gadhave, AD, Waghmare, JT. Una breve revisión sobre la microemulsión y su aplicación en la
extracción de aceite vegetal. En J Res Eng Tech 2014; 3: 147–158.
Google Scholar ? Crossref

16. Sawada, K, Ueda, M. Teñido de fibra proteica en un sistema micelar inverso. Tintes Pigm 2003;
58: 99–103.
Google Scholar ? Crossref ? ISI

17. Fu, CC, Wang, JP, Liu, JQ. Un proceso de teñido no acuoso de tinte reactivo en algodón. J Texto
Inst 2014; 106: 152–161.
Google Scholar ? Crossref

18. Liu, JQ, Miao, HL, Li, SZ. Teñido no acuoso de tintes reactivos en D5. Adv Mater Res 2012; 441:
138–144.
Google Scholar ? Crossref

19. Li, SZ, Liu, JQ, Li, YQ Estudio sobre el teñido de fibra PET con tintes dispersos en medios D5.
Adv Mater Res 2011; 331: 334–337.
Google Scholar ? Crossref

20. Miao, HL, Liu, JQ, Li, YQ Estudio sobre cinética de hidrólisis de tintes reactivos en el sistema de
suspensión de colorante/D5. J Texto Res 2013; 34:77–82.
Google Scholar

21. Tunc, S, Duman, O. Investigation of interactions between some anionic dyes and cationic
surfactants by conductometric method. Fluid Phase Equilibr 2007; 251: 1–7.
Google Scholar | Crossref

22. Klančnik, M . The influence of temperature on the kinetics of concurrent hydrolysis and
methanolysis reactions of a monochlorotriazine reactive dye. Dyes Pigm 2000; 46: 9–15.
Google Scholar | Crossref
23. Klančnik, M, Gorenšek, M. Kinetics of hydrolysis of monofunctional and bifunctional monochloro-s-
triazine reactive dyes. Dyes Pigm 1997; 33: 337–350.
Google Scholar | Crossref

24. Weber, EJ, Stickney, VC. Hydrolysis kinetics of reactive blue 19-vinyl sulfone. Water Res 1993;
27: 63–67.
Google Scholar | Crossref | ISI

25. Heyna, J . Reactive dyes containing vinylsulfonyl groups. Angew Chem Int Edit 1963; 2: 20–23.
Google Scholar | Crossref

26. Holčapek, M, Jandera, P, Prikryl, J. Analysis of sulphonated dyes and intermediates by

electrospray mass spectrometry. Dyes Pigm 1999; 43: 127–37.
Google Scholar | Crossref

27. Conneely, A, McClean, S, Smyth, WF Study of the mass spectrometric behavior of phthalocyanine
and azo dyes using electrospray ionisation and matrix-assisted laser desorption/ionisation. Rapid
Commun Mass Sp 2001; 15: 2076–84.
Google Scholar | Crossref

28. Zotou, A, Eleftheriadis, I, Heli, M Ion-pair high performance liquid chromatographic study of the
hydrolysis behaviour of reactive fluorotriazinic dyes. Dyes Pigm 2002; 53: 267–275.
Google Scholar | Crossref

29. Kim, TK, Yoon, SH, Son, YA. Effect of reactive anionic agent on dyeing of cellulosic fibers with a
Berberine colorant. Dyes Pigm 2004; 60: 121–127.
Google Scholar | Crossref

30. Epolito, WJ, Lee, YH, Bottomley, LA Characterization of the textile anthraquinone dye Reactive
Blue 4. Dyes Pigm 2005; 7: 35–46.
Google Scholar | Crossref

31. Ngah, WW, Teong, LC, Hanafiah, MAKM. Adsorption of dyes and heavy metal ions by chitosan
composites: A review. Carbohyd Polym 2011; 83: 1446–1456.
Google Scholar | Crossref

32. Mantanis, GI, Young, RA, Rowell, RM. Swelling of compressed cellulose fiber webs in organic
liquids. Cellulose 1995; 2: 1–22.
Google Scholar

33. Cai, Y, Pailthorpe, MT, David, SK. A new method for improving the dyability of cotton with reactive
dyes. Text Res J 1999; 69: 440–446.
Google Scholar | SAGE Journals

34. Di Corato, R, Quarta, A, Piacenza, P Water solubilization of hydrophobic nanocrystals by means

of poly (maleic anhydride-alt-1-octadecene). J Mater Chem 2008; 18: 1991–1996.
Google Scholar | Crossref
35. Cid-Samamed, A, García-Río, L, Fernández-Gándara, D Influence of n-alkyl acids on the
percolative phenomena in AOT-based microemulsions. J Colloid Interf Sci 2008; 318: 525–529.
Google Scholar | Crossref | Medline

36. Bera, A, Mandal, A. Microemulsions: a novel approach to enhanced oil recovery: a review. J
Petrol Explor Prod Technol 2014; 5: 1–14.
Google Scholar

37. Oakes, J, Gratton, P, Gordon-Smith, T. Combined kinetic and spectroscopic study of oxidation of
azo dyes in surfactant solutions by hypochlorite. Dyes Pigm 2000; 46: 169–180.
Google Scholar | Crossref

38. Oakes, J, Gratton, P. Solubilisation of dyes by surfactant micelles. Part1: Molecular interactions of
azo dyes with nonionic and anionic surfactants. Coloration Technol 2003; 119: 91–99.
Google Scholar | Crossref