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Fecha: 18/08/2019
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Universidad Nacional “San Luis Gonzaga” de Ica
FACULTAD DE INGENIERIA DE MINAS Y METALURGIA
Escuela de Ingeniería Metalúrgica
INTRODUCCION
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INDICE
Introducción……………………………………….…….…………………………1
Índice………………………………………………………..………………………2
Presentación……………………………………………….………………...…….3
Definición de corrosion……………………………………………………...
…….4
Importancia económica…………………………………….………………..……5
Tipos de corrosion…………………………………...…………………..…..……6
Corrosion galvánica y uniforme…………………………….…………….…….14
Corrosion química………………………………………………………….….…18
Corrosion atmosférica……………………………………….…….…….………20
Determinación de la velocidad de corrosion….………………….……………
23
Velocidad de oxidación……………………………….……….………..……….24
Factores que influyen en la corrosion………………….
……………………….26
Factores que retardan el proceso de corrosion..............……………….
…….26
Inhibidores…………………………………….………...………………………..36
Pasivadores………………………………………………………...…………….38
Protección catódica……………………………………………………………...39
Ánodos de sacrificio……………………………………………………….
……..41
Conclusiones……………………………………………………………...……...42
Recomendaciones………………………………………………………...….….43
Bibliografía………………………………………………………………......……44
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PRESENTACIÓN
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DEFINICIÓN DE CORROSION
En la actualidad el término
corrosión se aplica solamente al
ataque electroquímico de los
metales, aunque algunos autores
opinen que no es muy estricto y
se puede considerar a los no metales
como cerámica, plásticos, goma, etc.
Se entiende por corrosión como
la destrucción o deterioro de un
material a causa de la reacción
con su medio ambiente. Uno de
sus factores que limitan la vida de las piezas metálicas y no
metálicas en servicio es el ataque físico-químico que sufren en el medio que los
rodea.
A causa de ese fenómeno los metales pierden su estado elemental y
retornan al estado combinado (formando los minerales, como los óxidos, sulfuros,
carbonos, hidróxidos, etc.) De origen. Los componentes químicos de los
productos de corrosión constituyen la misma composición química de los
minerales.
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IMPORTANCIA ECONÓMICA
TIPOS DE CORROSIÓN
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El ataque uniforme
es la forma más común
de corrosión.
Esta es
generalmente
caracterizada por una
reacción química o
electroquímica que
procede
uniformemente sobre la
entera superficie de
exposición o sobre una
gran área. El metal
llega a ser más
delgado con el tiempo
y, eventualmente, falla.
Por ejemplo, una pieza
de acero o zinc
inmersa en una solución de ácido sulfúrico actuará a una rara uniforme sobre la
entera superficie. Una cubierta de lámina de acero mostrará esencialmente el
mismo grado de óxido sobre su superficie exterior al interactuar con el medio
circundante.
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La corrosión por
hendiduras se presenta en
espacios confinados o
hendiduras que se forman
cuando los componentes
están en contacto estrecho,
otras áreas en las cuales
se ha tapado por acción de
empates u otros elementos
solidos como pinturas,
caucho, o material terroso.
Para que se presente la
corrosión por hendidura, la
hendidura debe ser muy
cerrada, con dimensiones
menores a un milímetro; no es necesario que las dos superficies de aproximación
sean metálicas. También se ha reportado corrosión por hendiduras formada por
varios materiales no metálicos (polímeros, asfaltos, vidrio, neopreno) en contacto
con otras superficies metálicas.
Es un proceso altamente peligroso porque no se observa. El hecho de que esto
pueda ocurrir es de una importancia especial en la aplicación y selección de
materiales de juntas de dilatación, apoyos, etc.
4. Corrosión por
picadura.
La corrosión por
picadura se presenta
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5. Corrosión ínter-granular.
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un arreglo atómico regular para formar lo que se conoce con el nombre de granos
o cristales.
El arreglo atómico y los espaciamientos entre las capas de los granos, son los
mismos en todos los cristales de un metal dado; sin embargo, debido a la
nucleación al azar, los planos de los átomos en las cercanías de los granos no
encajan perfectamente bien y el espacio entre ellos recibe el nombre de límite de
grano. Si se dibuja una línea de 2.5 cm de longitud sobre la superficie de una
aleación, esta deberá cruzar aproximadamente 1000 límites de grano.
Los límites de grano son a veces atacados preferencialmente por un agente
corrosivo y el ataque se relaciona con la segregación de elementos específicos o
por la formación de un compuesto en el límite. La corrosión generalmente ocurre,
porque el agente corrosivo ataca preferencialmente el límite de grano o una zona
adyacente a él, que ha perdido un elemento necesario para tener una resistencia a
la corrosión adecuada.
En un caso severo de corrosión ínter cristalina, granos enteros se desprenden
debido a la deterioración completa de sus límites (figura No. 3j), en cuyo caso, la
superficie aparecerá rugosa al ojo desnudo y se sentirá rasposa debido a la
pérdida de los granos.
El fenómeno de límite de grano que causa la corrosión Inter cristalina, es sensible
al calor por lo que la corrosión de este tipo, es un subproducto de un tratamiento
térmico como la soldadura o el relevado de esfuerzos y puede ser corregido por
otro tipo de tratamiento térmico o por el uso de una aleación modificada.
6. Lixiviación
selectiva.
Se le
denomina
selectiva porque
actúa solo sobre
metales nobles
como la plata-
cobre o cobre-oro.
Quizá la parte
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más nociva de esta clase de ataques está en que la corrosión del metal
involucrado genera una capa que recubre las picaduras y hace aparecer al metal
corroído como si no lo estuviera, por lo que es muy fácil que se produzcan daños
en el metal al someterlo a una fuerza mecánica.
¿Qué causa la corrosión selectiva?
Las aleaciones tienen diferentes tipos de metales aleantes que tienen diferentes
potenciales electroquímicos en un mismo medio. La diferencia de potencial genera
un ataque en el elemento más activo de la aleación.
¿Cómo se previene?
- Seleccionar metales /
aleaciones más resistentes.
- Controlar el medio para evitar
la disolución de uno de
elementos.
- Usar inhibidores.
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la solución no lo quemase a medida que se forma. Por tanto, el oxígeno tiene una
doble acción: como oxidante del hidróxido ferroso y como despolarizante del
cátodo, siendo esto último de importancia capital, hasta el punto de que la marcha
de la corrosión depende de la velocidad de la despolarización.
• Metal corroído.- En general, cuando estén dos metales en contacto en una
solución sufrirá la corrosión el metal de menor potencial de la serie galvánica, o
sea, el que esté más cerca del lado activo y actúe, por tanto, de ánodo.
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CORROSIÓN QUÍMICA.
M + 2 H+ ⇔ H2 + M++
Esto ocurrirá cuando el potencial M/M++ iguale al potencial H2/2H+ en la
superficie metálica. Para que esto ocurra debe aumentar la concentración de
hidrogeno en el líquido, con el consiguiente aumento de presión, en el espacio
gaseoso por encima de él.
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CORROSION ATMOSFERICA.
Clasificación:
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- Corrosión mojada.
Ocurre cuando gotas de agua o películas de agua visibles son formadas sobre
la superficie del metal debido a la brisa del mar, lluvia o caídas de rocío. Cuando la
superficie es plana y ésta aparenta estar seca grietas o trampas de condensación
provocan encharcamiento de agua lo cual conduce a que de la corrosión
atmosférica mojada.
Durante la corrosión mojada, la solubilidad de los productos de corrosión
puede afectar la velocidad de corrosión. Típicamente, cuando el producto de
corrosión es soluble, la velocidad de corrosión incrementara. Esto ocurre porque
los iones disueltos normalmente incrementan la conductividad de electrolito y
entonces decrece la resistencia interna para el flujo de corriente, el cual dará un
incremento en la velocidad de corrosión. Bajo condiciones alternas de mojado y
seco, la formación de productos de corrosión insolubles sobre la superficie pude
incrementar la velocidad de corrosión durante el ciclo de secado por absorción de
humedad y continuamente mojada la superficie del metal.
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- Humedad relativa.
Los resultados de Dearden (1948) Y Schikorr (1963) revelan que la corrosión
atmosférica es mucho más grave cuando la superficie esta cuando la superficie
esta visiblemente mojada que cuando se expone a una atmosfera húmeda sin
precipitación, aun cuando la HR al
cance valores tan altos como el 80 o 90%.
Ley de Faraday.
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m I t M / n F
Donde:
m = velocidad de perdida en gr/m²/día.
F = 96.540 Cul.
I = densidad de corriente en A/m².
n = valencia electroquímica del metal
t = tiempo en segundos.
M = masa perdida en gr.
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VELOCIDAD DE OXIDACIÓN
La velocidad se expresa por medio de ganancia en peso por unidad de área (W).
En condiciones isotérmicas y bajo presión de oxigeno constante,
W = f (t).
Donde
W puede representar: el aumento de peso, espesor de la película o el volumen de
oxigeno consumido durante la reacción. La capa de óxido formada influye sobre la
oxidación posterior, según su naturaleza. La velocidad de crecimiento da origen a
las siguientes leyes:
• Ley lineal;
W=kl* t
La siguen los metales ligeros, alcalinos, alcalinotérreos y de las tierras raras,
donde el volumen del óxido es inferior al del metal; por tanto, la relación del
volumen específico del óxido al del metal es inferior a uno. La capa de óxido es
discontinua y el oxígeno puede atravesarla y atacar directamente al metal.
• Ley parabólica;
W 2=Kp * t + c
La siguen los metales Fe, Ni, Co, Cu, donde el volumen específico del óxido es
superior al del metal y su razón es superior a uno. La capa de óxido es continua y
su crecimiento tiene lugar por difusión del óxido y del metal.
• Ley logarítmica;
W=KLOG * LOG (C * t + A)
Parece ser que el crecimiento de la capa de óxido tiene lugar por difusión
intersticial del metal a través de hinchazones microscópicas en la misma debidas,
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TRATAMIENTOS DE SUPERFICIE
Se impide la corrosión cubriendo al metal que se desea proteger con una película
adherente de un metal que no se corroa.
La película puede ser construida con materiales variados: metálicos, inorgánicos u
orgánicos.
I) Fusión:
El material que se desea proteger se
sumerge en un baño que contiene el metal
protector en estado de fusión.
A) Hojalata: Se llama así al hierro
recubierto con un baño de estaño (el cual
puede realizarse por fusión o recubrimiento
electrolítico): La protección con estaño
dura mientras la lámina no presente
raspaduras.
Si ello llega a suceder, lo que es factible, por la delgadez de las chapas de
hojalata, se produce el par Fe/Sn. Siendo él el más reductivo de los dos metales,
actúa como ánodo y proporciona la protección catódica al estaño. Esto aumenta el
proceso de corrosión del hierro que, a partir de la raspadura, se corroe
rápidamente.
B) Galvanizado: El hierro galvanizado es mucho más duradero. El
galvanizado consiste en recubrir el hierro con un baño de zinc, el cual puede
realizarse por fusión o recubrimiento electrolítico. El zinc es un metal que como el
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B) Cobertura con
plomo:
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- Clasificación de la pintura:
Clasificación según el tipo de resina
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II) Cementado:
Este procedimiento consiste en calentar al metal que se desea proteger,
con otro metal (protector) en polvo, a una temperatura inferior al punto de fusión
del metal menos fusible.
Según el metal que se emplea para cubrir por cementación al hierro, el proceso
toma nombres variados:
A) Cementado con cinc: Shedarizado.
B) Cementado con cromo: Cromizado.
C) Cementado con silicio: Siliconado.
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IV) Enchapado:
Se llama así al recubrimiento de metales no nobles con láminas de metales
nobles. Así se preparan lingotes de hierro protegidos con láminas de cobre que
puede, luego, laminarse o reducirse a alambres.
Los dos metales que se emplean en el enchapado deben tener coeficientes
de maleabilidad muy semejantes.
V) Aspersión catódica:
En una cámara de vacío, provista d un ánodo y un cátodo (este último,
construido con el metal con el cual se desea recubrir a los objetos que se deben
proteger de la herrumbre), se colocan las piezas metálicas.
Se produce una descarga de 1000 a 2000 voltios. El cátodo se volatiliza,
depositándose su vapor metálico sobre los objetos que se desean proteger.
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III) Sulfinizado:
Se protege, por este método, al hierro y acero, sumergiéndolo en un baño
salino constituido por sulfito de sodio, cloruro y cianuro de sodio, a una
temperatura de más de 500ºc.
Se forma un sulfocianuro de sodio que cubre el metal, penetrando en el
mismo, formando una capa de menos de medio milímetro de espesor. Las piezas
sulfinizadas adquieren una enorme resistencia al desgaste. Por este motivo, se
aplica el método de sulfinizado a las piezas para motores.
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D) Protección catódica:
El recubrimiento del hierro con cinc (galvanizado), es uno procedimiento de
protección catódica, pues el potencial de reducción del cinc es inferior al del hierro
y los electrones pasan a éste.
La protección catódica de tuberías, cascos de buques y puentes, se logra
formando pares de Fe/Zn o Fe/Mg.
* En el caso de tuberías, se clavan barras de cinc o de magnesio en el suelo
y se las pone en contacto con la tubería. Los electrones pasan del cinc al hierro de
las tuberías, el cual queda protegido.
* En los cascos de los buques, se adhieren bloques de magnesio. Estos
bloques, debido a su menor potencial de reducción, se corroen, actuando como
ánodos de sacrificio, protegiendo al hierro del casco. Dicha protección dura
mientras no se consuma el magnesio.
Llegando ese caso, los bloques de magnesio son reemplazados.
Oxidación: Mg(s) ----> Mg2+ (aq) + 2e-
Reducción: O2 + 4H+ (aq) + 4 e- ---> 2H2O(l)
INHIBIDORES
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1. Inhibidores anódicos.
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Los inhibidores anódicos reaccionan sobre las partes anódicas del metal,
formando un compuesto protector. Se emplean como inhibidores anódicos el
carbonato sódico, el bicarbonato sódico, el fosfato sódico, el silicato sódico y el
cromato sódico. También se emplea el bicromato potásico en la proporción de 0,2
por ciento.
Los inhibidores anódicos producen una velocidad de corrosión pequeña, con alto
potencial de electrodo.
2. Inhibidores catódicos.
Los inhibidores catódicos forman compuestos protectores sobre el cátodo,
empleándose para este fin sulfato de magnesio, de níquel y de cinc. Los
inhibidores catódicos se utilizan para evitar la corrosión del acero en aguas
neutras.
Existen otros inhibidores denominados de absorción, que son sustancias
coloidales que se fijan sobre el metal. Entre estos pueden citarse la gelatina, el
tanino, el agar-agar, etc.
PASIVADORES
Son sustancias que producen una película no porosa e insoluble sobre las
piezas metálicas, impidiendo la corrosión.
Algunos metales como el aluminio, forman, en contacto con el aire, una
película muy adherente y fina, de óxido que actúa como pasivador, impidiendo la
posterior corrosión.
. Una solución de cromado de sodio se añade a menudo a sistemas
refrigerantes y radiadores para prevenir la formación de óxido.
. El plomo presenta una resistencia grande al ácido sulfúrico en concentraciones
debajo del 60%.
. El ácido sulfúrico forma con el plomo sulfato de plomo, que se deposita sobre
éste, formando una película que lo protege de la corrosión posterior.
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PROTECCIÓN CATÓDICA.
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una corriente eléctrica a través del electrolito, que va del metal anódico -en este
caso el cinc- al catódico, que es el hierro, que neutraliza las acciones
electroquímicas locales entre distintas zonas que habría en cualquiera de los
metales de haberse aislado. En este caso particular, el hierro resulta protegido a
costa de consumirse el cinc.
Los ánodos más utilizados, cuando se aplica protección catódica sin suministro de
energía eléctrica exterior, son de cinc, aluminio, magnesio o aleación rica en
magnesio. El aluminio tiene el inconveniente de formar una capa de óxido que
disminuye su acción protectora.
Los cascos de los navíos se protegen contra la corrosión galvánica producida por
la acción de las hélices de bronce colocando ánodos de cinc o de magnesio en el
casco, en las proximidades de la hélice.
Si la resistencia del electrolito, o sea, del medio en que esta el metal (puede ser
tierra húmeda, etc.) Es demasiado grande y la corriente que circula entre los dos
metales es demasiado débil para anular las corrientes locales, debe proveerse un
suministro de corriente continua exterior para establecer una corriente eléctrica de
intensidad adecuada.
Naturalmente, este tipo de protección exige el sacrificio del metal que hace de
ánodo.
Los ánodos utilizados cuando se emplea la protección anódica con suministro de
energía eléctrica exterior, pueden ser de hierro, generalmente tubos o chapas
viejas, pues ya no es necesario que el metal protector tenga distinto potencial
galvánico que el metal protegido. La fuente de energía eléctrica debe dar corriente
continua, y generalmente se emplean rectificadores de corriente alterna o baterías
de acumuladores.
La densidad de corriente necesaria para obtener protección por cada metro
cuadrado de superficie metálica, podrá variar según el aislamiento de la pieza.
Si las piezas, tuberías por ejemplo, tienen un buen recubrimiento protector, los
gastos originados por la protección catódica se reducirán notablemente.
Por esto, en general, solo se emplea la protección catódica con suministro de
energía eléctrica en los puntos más expuestos a la corrosión, que pueden
determinarse midiendo la resistencia eléctrica del terreno.
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Todas las zonas de menor resistencia con respecto a las vecinas, son zonas de
corrosión de intensidad apreciable. Únicamente se emplea la protección catódica
con fuerza electromotriz exterior aplicada, para protección total de tuberías o
juntas enterradas cuando están muy bien revestidas, porque entonces la densidad
de corriente necesaria es muy pequeña.
ÁNODOS DE SACRIFICIO
Tanto de este sistema, como del sistema de protección por corrientes impresas se
habla más extensamente en el apartado 8.1 y 8.2 respectivamente de la 2ª parte
de este trabajo.
Se trata de unir la estructura a proteger a un metal más electronegativo que actúa
como ánodo y se corroe. Ejemplos: La
protección de las tuberías subterráneas de
acero se lleva a cabo uniéndolas mediante un
conductor a placas de Zn o Mg; en el caso de los navíos se
protege de la acción
perjudicial de la hélice (de latón
y bronce) con electrodos de Zn o Mg (electrógenos),
colocados en su proximidad (Fig. 1).
CONCLUSIÓN
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RECOMENDACIONES
Existen varias practicas recomendadas para combatir o minimizar la corrosión
galvánica y en general todo tipo de corrosión. Algunas veces un solo
procedimiento es suficiente pero en otros casos podría requerirse la combinación
de dos o más. Algunas recomendaciones son:
1. Seleccionar combinaciones de metales, en la medida de las
posibilidades, lo más cerca posible en la escala en la serie galvánica.
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BIBLIOGRAFIA
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