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28829-Article Text-103271-1-10-20120419 PDF
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Un Modelo de Simulación
de Sistemas Multirreactivos
mente útil para aquellas industrias que se dedican la velocidad a la que sucedió el cambio . Termodi-
a la transformación de materialés básicos en námicamente se puede establecer la composición
productos de mayor valor. llevando a cabo una o del sistema reactivo para algún grado de desequili-
varias etapas de tales reacciones químicas. brio e. incluso. para la condición de equilibrio.
Las reacciones químicas se suceden cuando se independie nte del tiempo y de la velocidad del
ponen en contacto diversas especies químicas. cambio ; así. se puede estimar un perfil de compo-
que al reordenarse molecularmente pueden llegar siciones del sistema reactivo como función de la
a una configuración más estable . distancia a la condición de equilibrio ; o como
función del .grado de desequilibrio en el que se
Cuando las especies químicas que se quieren
encuentra el sistema en cada instante.
transformar se llevan a la etapa de reacción (o de
reordenación molecular). necesitan un estímulo Coeficientes estequiométricos
para iniciar el proceso de transformación . Una vez Identificada la r'elación existente entre las cantida-
ini'ciado éste. la rapidez del cambio es tanto mayor des formadas y desaparecidas . de cada especie
cuanto más fuerte es el estímulo que induce el quím ica con las otras por medio de ecuaciones. los
cambio; pero tal rapidez va decreciendo en el coeficientes que afectan a cada especie química se
tiempo. en la medida en la que las especies denominan coeficientes estequiométricos y con
químicas posean menor energía y por tanto. menor ellos se pueden definir los números estequiométri-
potencial para inducir el cambio. coso que tienen el mismo valor de los coeficientes
Tipos de especies qufmicas mencionados y la siguiente convención de signos:
Cuando se lleva a cabo una etapa de transforma- Positivos. para los componentes que sean produc-
ci ón se pueden identificar las diferentes especies tos de la reacción ; negativos. para los componen-
químicas que intervienen en ella . bien sea como tes que 'sean reactivos de reacción ; y nulos. para
reactivos. como productos o como inertes . Se los componentes que sean inertes en la reacción .
conocen como reactivos aquellas especies que Para el caso de un sistema multirreactivo. donde se
van d isminuyendo su cantidad; como productos . lleven a cabo varias reacciones químicas simultá-
aquellas que van aumentando su cantidad; y como neamente. el conjunto de ecuaciones que se
inertes. aquellas que mantienen consta nte su desprende es el siguiente :
cantidad durante toda la transformación .
Expresión de cada reacción qufmica o
Por med io de los cambios llevados a cabo y de la
ide ntif icac ión de las especies químicas que parti-
cipan en la transformación. se pueden relacionar
las d iferentes especies; mediante ecuaciones que
indican la proporción entre las cantidades de unas
u otras especies que se consumen y la proporción donde:
entre otra u otras especies que se forman. Estas A ,(i = 1. 2 ... , c). representa a cada componente,
ecuaciones representan físicamente a las diferen- o especie química .
tes reacc io nes químicas que se llevan a cabo CXj ,(j = 1.2 .... . m ; i = 1,2, .. , c) es el número
durante la transformación molecular. a razón de estequiométrico del componente A , en la j a
una ecuación por cada reacción química . reacción .
Modelos de análisis Variable de conversión
Una vez d efinido el conjunto de reacciones quími- Para conocer la cantidad que aparece o desapare-
c as que se llevan a cabo en una transformación. ce de cada componente es necesario determinar la
para estud iar las variables que allí se entrelazan se converSión, el progreso o el grado de extensión de
puede abordar el tema . bien sea desde el punto de cada reacción química. La variable de conversión
v ista cinét ico. o bien desde el t e rmod inámico . es la que ind ica el grado de reordenamiento
En lo referente al aspec to cinético. se evalúa la molecular o de transformación de unas especies
composición del sistema reactivo en un tiempo químicas en otras . El valor que toma la conversión
determinado. sin tener en c uenta el grado de nunca puede exceder al que corresponde a la
desequilibrio. Además se puede evaluar el tiempo condición de equilibrio bajo condiciones de trans-
necesar io para alcanzar algún valor de composi- formación espontánea; es decir, descendiendo
ción. incluso la que se tenga en la condición de hacia configuraciones más desordenadas. con
equil ibrio . En otras palabras . se puede determinar menor contenido energético . De otra parte. en el
el comportamiento de la velocidad de transforma- caso de sistemas multirreactivos se debe tener
c ión en el tiempo. o estimar el perfil de composi- para cada reacción química linealmente indepen-
ciones del sistema reactivo como función del diente. una variable de conversión asociada .
tiempo . FORMULACION DE UN MODELO DE
Desde el punto de vista termodinámico . se evalúa SIMULACION
la composición del sistema reactivo en un instante La idea de formular un modelo . tiene el propósito
dado. sin tener en cuenta el tiempo transcurrido ni de integrar un co njunto de ecuaciones para
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INGEN IER IA QUIMI CA
Cá lculo
de la actividad
para cada OP 13
cumponel lte
_ Búsqueda_
del componente
limite
OP9
Calculo de
la relaCión OP14
de actividades
Cálculo dI::: conversión
de es ta reacción
en términos
del componente liml1e
OP1Q
Cálcu lo del
OP 1 5
logaritmo de la
variable Impu lsora CálculO de nuevos valores de
OP12
Acota mien to
Jet valor d e la
co nverSión
OP16
OP17
DIAGRAMA 0-1
Diagrama de
Bloques
del Modelo
Ingenierla e Investigación 61
INGENIERIA OUIMICA
representar la transformación química. Con tal veinte o más pasos de conversión). ni llegue a ser
conjunto de ecuaciones. la manera de simular al mínimo (uno o dos pasos de conversión) .
sistema multirreactivo consiste en resolver el OP2 - Contador para recorrer todas las reacciones
modelo matemático que representa el comporta- del sistema simulado cada vez que el contador OP1
miento de tales sistemas. dados los valores de incremente su valor en uno. Su valor indica el
algunas de las variables del modelo . número de la reacción que se está sucediendo o
Puesto que la simulación que se quiere tener exige modificando .
el conocimiento de los valores de las variables que OP3 - Es una sucesión de comparaciones en
intervienen en la transformación . como función del donde se examina si hay reactivos para la reacción
progreso hacia la condición de equilibrio. es indicada por el contador OP2. La forma de realizar
necesario pensar en una solución iterativa del el examen es mediante los números de moles
modelo . presentes de cada componente. mediante compa-
La primera resolución. debe tomar como variables ración con cero. siempre y cuando sus números
de entrada las que entrega el usuario del modelo; la estequiométricos. para la reacción en cuestión.
segunda . aquellas que produce la primera resolu- sean negativos.
ción y así sucesivamente. La manera de terminar la OP4 - Es otra sucesión de comparaciones donde
simulación debe obedecer a la satisfacción de se examina si hay productos de la reacción
alguna condición. por ejemplo : cercanía a la indicada para el contador OP2 . Como en la
condición de equilibrio o número excesivo de operación anteri·or. se comparan los números de
resoluciones . moles presentes de cada componente con cero.
Dentro del modelo se debe cuantificar el valor del pero en este caso cuando los números estequio-
cambio en cada iteración o paso de conversión. métricos para la reacción indicada . sean positivos .
que es función de la posición energética del OP5 - Se toma la conversión esperada con el valor
sistema reactivo. Conocido el valor del estímulo se
predeterminado para el límite de conversión. con
puede desplazar cada una de las reacciones
signo negativo. La razón primordial. estriba en el
identificadas para avanzar hacia la condición de
cálculo de la función de la variable impulsora. ya
equilibrio . que su valor tendería a menos infinito. a causa de la
El desarrollo del modelo se hace con base en las ausencia de reactivos.
expresiones más representativas para cada eva- OP6 - Se toma la conversión esperada con el valor
luación. junto con la secuencia lógica de resolu- predeterminado para el límite de conversión. pero
ción de variables. Tal desarrollo se lleva a cabo con signo positivo. Como en la operación anterior. si
mediante diagramas de bloques donde se estable- la conversión se calculara como función de la
cen ecuaciones y variables por despejar. en la variable impulsora. su valor tiende a infinito. por la
secuencia exigida para evitar indeterminaciones . ausencia de productos .
El modelo de simulación que se formula y la forma
OP7 - Comparador que indica si se está modifican-
de resolución están encaminados a la programa-
do por primera vez alguna reacción . El propósito
ción en máquinas computadoras debido a la
es omitir las operaciones OP8 y OP9 (que solo se
extensión y complejidad de los cálculos cuando se
necesitan para la primera modificación de compo -
aplica a sistemas de tres o más reacciones
sición). cuando se estén llevando a cabo modifica-
químicas . Veámoslo a continuación. con la ayuda
ciones posteriores.
de un diagrama de bloques .
OP8 - Es un conjunto de cálculos . por medio de
Diagrama de bloques
ecuaciones que vinculan ·Ia composición de cada
La versión del modelo se presenta con la secuencia componente. los coeficientes de fugacidad y de
de resolución en el diagrama de bloques 0-1 . Así actividad y su función misma de actividad. Para la
se quiere sintetizar un conjunto de operaciones evaluación de los coeficientes de fugacidad se
afines dentro de un bloque para facilitar su puede tomar la expresión que se deriva partiendo
visualización y análisis . a la vez que se establecen de coeficientes viriales; mientras que para evaluar
los lazos q ue existen entre los diferentes bloques y los coeficientes de actividad. se pueden tomar
la necesidad de unos respecto de otros. para dar expresiones variadas como la de Van Laar. la de
una secuencia lógica de ellos . Wilson o la Uniquac. por ejemplo.
Operaciones en el modelo OP9 - Consiste en calcular el valor de la relación de
Tomando como referencia el diagrama 0-1. se actividades. para la reacción en estudio. en el
explican las operaciones o bloques de ecuaciones instante en el que se desea conocer el estímuloyel
que intervienen en el modelo. Ellas son: correspondiente grado de desequilibrio .
OP1 - Contador para controlar el número de veces OP10 - Es el cálculo de la variable impulsora y de
que se ejecuta un paso de conversión en todas y su logaritmo. para la reacción en cuestión. La
cada una de las reacciones que posean compo- variable impulsora es la que indica el grado de
nentes suficientes para que se sucedan . Este desequilibrio de la reacción a la vez que permite
número de pasos de conversión se puede predefi- cuantificar el estímulo energético que posee tal
nir para que no exceda un valor caprichoso (de reacción. Su evaluación se hace relacionando la
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INGENIERIA OUIMICA
constante de equilibrio con la relación de activida - sistema es conveniente evaluar el contenido ener-
des de cada reacción . gético para tenerlo como punto de referencia . ya
OP11 - Constituye el cálculo de la conversión que tal contenido energético debe ser contlnu.a-
esperada para la reacción que se quiere modificar. mente menor al llevar a cabo pasos de co nverslon
El cálculo se realiza con una expresión funcional hacia la condición de equilibrio.
entre la variable impulsora y la mencionada
OP16 - Aquí se recalculan todas las relaciones de
conversión . En el cálculo se debe asegurar que la
actividades y las variables impulsoras para compa-
variable conversión quede confinada dentro del
intervalo previsto : -100% a 100%. rarlas poster iorme nte en la operación OP1 7 . Es
necesario efe<;tuar esta operación porque lu ego de
OP12 - Este acotadbr impide que la conversión de modificar la última reacción. en un paso de
la reacción en estudio tome valores por fuera del conversión . todas las demás rea cciones t ienen un
intervalo que define el límite de conversión . La grado de desequilibrio diferente al que tenían
razón primordial para que exista esta cota es la de cuando se modificaron .
asegurar que el número de pasos de conversión no
Más claramente se puede ilustrar este ejemplo : se
sea extremadamente pequeño; ya que tanto con
modifica la primera reacción de un conjunto de
veinte o más pasos. como con uno o dos se
estarían haciendo simulaciones caprichosas e tres. encontrando nuevos valores para las propie-
imprácticas. dades de cada componente; así. tanto la relación
de actividades como la variable impulsora de tal
OP13 - Es otra sucesión de comparaciones donde reacción son actuales. Luego se modifica la
se busca el componente limitante de la reacción. segunda reacción y los nuevos va lores de las
Las comparaciones se establecen entre las relacio- propieades de cada componente. SI bien satisfa-
nes de los números de moles de los componentes y cen la relación de actividades y la variable Impulso-
sus números estequiométricos de reactivos. cuan- ra de la segunda reacción . ya no son actuales para
do la conversión es positiva . y de productos la relación de actividades ni para la variable
cuando la conversión es negativa . impulsora de la primera reacción .
La presencia de esta operación en el modelo es En forma análoga se modifica la te rcera y última
valiosa porque hace que la conversión se dé en reacción con lo cual se alteran los valores de las
términos del componente límite e impide que propiedades de los componentes. ocasionando
alguno de ellos se agote. incurriéndose aún en una variación en las relaciones de actividades y en
números de moles negativos . También es impor- las variables impulsoras de la primera y de la
tante ver que el componente límite es uno de los segunda reaccion es. aunque se satisfagan estas
productos . cuando la conversión es negativa . ya variables para la tercera y última rea cci ón . Po r
que el sentido de la reacción se invierte y los tanto. es fundamental recalcular cada uno de estos
productos de la misma se constituyen en reactivos . valores. para que sean representativos de una
Así. la búsqueda del componente límite. sea situa ción actual.
reactivo o producto. permite controlar cada paso
de conversión . para la reacción en cuestión. OP17 - Es un co mparador que permite exam inar el
porque admite la presencia de todo componente. tamaño de cada variable impulsora para conocer la
aur.l a nivel de trazas . magnitud del próximo cambio esperado. Si el
cambio esperado es muy pequeño macros cóp i-
OP14 - Se lleva la conversión esperada para la ca mente. se puede cons iderar que el sistema
reacción que se quiere modificar. desde la magni- alcanzó el equilibrio; pero si al contrario. es todavía
tud porcentual hasta la que está en términos del apreciable. se puede proceder a un nuevo paso de
componente límite . Es decir. que la conversión conversión para todas las reacciones .
queda ahora expre3ada en moles del componente
límite. que deben transformarse hasta productos SI
El tamaño de la variable impulsora se cons idera
el componente límite es un reactivo. o hasta pequeño o apreciable. a criterio propio . Sin
reactivos si es un producto . embrgo. como una pauta se puede considerar
pequeño cuando la disminución causada en la
OP15 - En esta operación se llevan a cabo varios energía libre de Gibbs por el paso de conversión
cálculos para cada componente del sistema con el sea del orden de uno por millón ; .y aprec iable .
fin de tener los valores de las diferentes propieda- cuando la conversión esperada sea del orden de l
des. luego del paso de conversión . Prácticamente límite de conversión .
aquí es donde se produce el traslado del estado del
En esta ope rac ión. se dan las siguientes op c iones:
sistema que se esté simulando . ya que se están
la terminación de los pasos de conversión . porque
modificando (en forma discreta) las propiedades
el tamaño de las variables impulsoras sea peque-
de cada componente como función del estímulo
ño . Tar:nbién la terminación. porque el número de
que indujo el cambio .
pasos sea alto. aunque el tamaño de las variables
El nuevo valor del número de moles de cada impulsoras sea apreciable . De otra parte. la
componente se conoce de la relación funcional continuación de los pasos de conversión . porque
existente entre el número inicial de moles y la su número sea pequeño y el tamaño de las
conversión esperada . En este nuevo estado del variables impulsoras sea alto .
Ingenierla e Investigación 53
INGENIERIA QUIMI CA
APENDICE A-1
(LISTADO DE AUTODOCUMENTACION)
ALETHIA
Al :: T~H' E'> UN SISTFMA QUE SIMULA TR ... NSFORMACIONES aUIMICAS. Ll.EVADAS A CARO EN UN REACTOR
~1/lST, LU: r; "n A LA VeCI N DAO OF. LA CONDICION DE EOUILIRRIO EST4FILEC1D .... LAS TRANSFORM"CIONES
Pl ql (,I~ LI IJJlF. MOLAR DE CADA CO'4PONENTF. A CONDICIOt~ES DEL SISTEMA lEN JULIOS POR MOL)
n"~AM f T~n DE INTF.RACCION DE CADA PAR PARA LA ECUACION DE WILSON (EN JULIOS POR ~OL)
V"LOII F 5 A crHTERIO PROPIO PARA LAS VARIABLES NI. EP. ATENUA, PLC y LC.
Ingenierla e Investigación 66
INGENIERIA QUIMICA
CUo\"l ~ O EL USUARIO ENTnEGo\ VALcnES PARo\ L"'S VARIAl3LES NI. EP. ATENU .... PLC y LC.
EL SI STF:'U VIIL 1 O ... ESTOS OATOS PARA VERI F I CAR aUE ESTEN OENTRO DEL INTERVALO
tll o 20 10
O 10
O 100 10
O 0.5 0.5
LC O O
V r¡LlJl ' [~1 CRITICO OE CA04 COMPONENTE (EN METROS CUlllcas POR MOL'
VnL l Jl~FN '~aLAIl DE CADA COMPONENTE A CONDICIONES DEL SISTEMA (EN METROS CUBIcas POR MOL'
66 Ingenierfa e Investigación
INGENIERIA QUIMICA
PI",PG 1" L IIHIE I~OLAR OE CADA CO'" PONENTE A CONO IC IONE S DEL SI STEMA (EN JIA..IOS PRO MOL'
Sr~UNDn Co~rICIENTE VIRIAL OE CADA PAR DE COMPONENTES lEN METROS CUBICOS POR MOL'
P~RAM[Tnn nE INTEnACCION DE CAOA PAR PARA LA ECUACION DE WILSON (EN JULIOS POR MOL'
F " Fnr.rll LlnllE 'mLAR PARCIAL INICIAl. DE CADA COMPONENTE (EN JULIOS POR MOL.
GqAfln or CONVERSIUN
Pf-LACION DE ACTIVIOAOES
C O NSTANTE UE EOUILIBMIO
V'QI~HLF IMnULsoqA
ENF~G,A LIAnc ~OL"R PARCIAL DE CADA COMPONENTE (EN JULIOS POR MOL'
Ingenierla e Investigación 57
INGENIERIA QUIMICA
F.C;T~ Prln:;RAMA TER ... INA. POROUE NO ~"y EL. NU"'lmO 1141Nl1040 ol! eSPECies
ro;rr- p'w r, JU'U TFRMI"A. PORQUE SE HAN RE ..... IZAOO (NI) MODIFICACIONES DE
'::UAN ')O EL SI STF~'A TERMI NA NCR/OIAL LA OPERAC ION. ENTREGA ESTA INFORMA" ON:
ENFRGIA LIBRE MOLAR PARCIAL DE CADA COMPONENTE (EN .JULIOS POR "'OL)
68 Ingenierfa e Investigación
INGENIERIA QUIMICA
APENDICE A-2
(LISTADO PARCIAL DE UNA CORRIDA DE
SIMULACION)
CH 4 , H2 0 , CO , CO 2 , H2
Presión: 101325 pascales
5:0 conlfrHI\ L .~ Sl ' ~ULAClON DF. UN" TRANSFOR/oI",CION OUIMIC". CON LA SIGUIENTE INFORM"CION:
V J LU~lN (nI TIcn OF CAD" COMPONENTE (EN '~ETnf)S CUAICOS POR MOL':
Ingenierla e Investigación 59
INGENIERIA QUIMI CA
VJLU'IEN ~O'-AQ f)F CA!>A CO"4PONFNTE A CONDICIONES OEL SISTE"4A lEN METROS CUBICOS POR MOL':
f~ C n G IA LIURE ~OL'R OE CAOA CnMnnNENTE A CONDIClnNF.S OEL SISTE~A lEN JULIOS POR NOL':
S ~G lI 'lOn CCl F FIClrNTE VIRIAL 01: CADA PI\R DE C o,~nONI:NTEC; ( EN ~ETflOS CUAICOS POR MOL 1:
P'RA~ETno DE l~lEnACION OE CAOA PAR PARA LA ECUACION DE WILSON lEN JULIOS POR MOL':
nlEnr.IA LllIPE 'WLAR PARCIAL INICIAL DE CADA Cnh4PONF.NTE (EN JULIOS POR MOL):
C: NE P GIA LlI ' ''F.: TOf'L INICIAL OI:L 51STE ... A: -7.043374E+05 J UL 1 OS
60 Ingenierra e Investigación
INGENIERIA OUIMICA
ENEPGI" LIRIlF ~nLAR PARCIAL DE CADA CO~PONENTE lEN JULIOS POR MOL 1:
5.274117E+03 -2.5269A4E+05 -4.018916E+05 -4.141089E+05 -6. 132633 F. + 0:1
CO'~P(HlEIITE LI"'IT~:
E'IERGrA LIARe: "'OL.\R PARCI AL OE CADA CO'~PONENTF. (F.N JUL lOS POR ~fl L 1:
Ingenierla e Investigación 61
INGENIERIA OUIMI CA
CUMPUNENTE LI'41T r: : 4
ENEPGIA LIARe "OL~R PARCIAL DF CADA C04PONENTE (EN JULIOS POR MOL):
r,~~OÜ DE rONV FRS l flN (Ol "I0LES DfL C04PONENTE LIMITE)f - 1.950 120E-03
C u· ~r>()·J=: N T F. LI '~ I l E: 4
C i) N S T "N T E DE F (l U I L I nI> I Il :
, 1.380183E .. 00
cn ~P OS Ic!rN 0E C~ ~ ~ COMPONENTE:
f N E RGI" LI BR E '~OL"fl PARCIAL OF. C"OA CO"4PONENTE (EN JULfOS POR MOL):
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INGENIERIA OUIMICA
:1 • 67 1 !; 1 ~r: • o1 1.180IfI3F.00
ENEPGIA LIaRE ~OLAR PARCIAL OE CADA COMPONENTE (EN JULIOS POR MOL):
-2.466630E+05 -2.21627510 +05 - ••• 07806E.05 - 1 • \:1 o 6" 8E • 04
ENERGIA LIBPE TOTAL DEL SISTEMA: -7.36('\54E+05 J UL I OS
BIBLlOGRAFIA
1. Amundson : Mat hematical methods in chemica l engineering .
Prentice Hall. 1966 .
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Ingenierla e Investigación 63