Unidad 1 Modulo 2013 PDF

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA
ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS, TECNOLOGÍA E INGENIERÍA
PROGRAMA DE INGENIERÍA DE ALIMENTOS Y DE INGENIERÍA

INDUSTRIAL
201015 - TERMODINÁMICA
Mg. RUBÉN DARÍO MÚNERA TANGARIFE

Director Nacional
Mg. ANA ILVA CAPERA

Acreditador
PALMIRA
Febrero de 2013
ASPECTOS DE PROPIEDAD INTELECTUAL Y VERSIONAMIENTO
El módulo de termodinámica de la UNAD, tuvo su autor original en el Ing.

Luís Evaristo Ayuso Martínez, módulo que se utilizó en la Escuela de Ciencias
Básicas, Tecnología e Ingeniería hasta el primer semestre del 2005.
Ya en el segundo semestre del 2005, se hizo una adaptación al excelente

material del Ing. Álvaro Enrique Cisneros Revelo, de acuerdo con la presentación
que solicitó la Escuela de Ciencias Básicas, Tecnología e Ingeniería. Este ajuste lo
realizó el Mg. Rubén Darío Múnera Tangarife.
En julio de 2009, con base al material del Ing. Ayuso Martínez y del Ing.
Cisneros Revelo, se elabora un módulo con la siguiente distribución, dos
unidades, seis capítulos y treinta lecciones. Este compendio lo realiza nuevamente
el Mg. Rubén Darío Múnera Tangarife.
En febrero de 2013, se hace un ajuste para mejorar la presentación de las

ecuaciones y de sus contenidos de tal manera que se facilite su aprendizaje.
Nuevamente esta labor es realizada por el Mg. Rubén Darío Múnera Tangarife.
INTRODUCCIÓN
La termodinámica es la ciencia que se ocupa del estudio de la energía y sus

transformaciones, particularmente la transformación del calor en trabajo. En toda industria
ya sea química, farmacéutica o de alimentos, donde ocurren transformaciones de
materias primas mediante procesos químicos o fisicoquímicos las consideraciones
energéticas son muy importantes y definitivas a la hora de tomar una decisión frente al
diseño de equipos, la implementación de nuevos procesos, o realizar cambios en los ya
existentes.
La energía es un recurso cuyo costo se ha elevado en los últimos años, debido por una
parte a la creciente demanda en todo el mundo y particularmente en los países de mayor
desarrollo, y por otra a que la fuente principal siguen siendo los combustibles fósiles. Por
estas razones hoy en día se promueven campañas para promover el ahorro de energía y
favorecer procesos que utilicen fuentes de energía no convencionales. El costo energético
de un proceso se refleja directamente en el costo total del producto. Las anteriores
consideraciones muestran lo importante que resulta para un ingeniero el estudio de la
termodinámica como herramienta conceptual para diseño, control y optimización de
procesos.
El curso contempla el desarrollo de dos unidades que cubren las temáticas previstas para
el curso de Termodinámica de la UNAD. Todos los capítulos de cada unidad presentan
una estructura similar con el fin de facilitar el estudio autodirigido del estudiante y se
componen de las siguientes partes:
 Título, descripción precisa de la temática central.

 Objetivos cognitivos, expresan el nivel de aprendizaje que se pretende alcanzar
luego del estudio y desarrollo de las actividades previstas.
 Conceptos previos, son los prerrequisitos cognitivos que el estudiante debe
manejar para abordar con éxito el aprendizaje en cada unidad.
 Introducción, se destaca la importancia de cada tema a tratar y sus principales
implicaciones.
 Desarrollo de contenidos temáticos, donde se presentan los conceptos, principios,
las leyes y las aplicaciones de la termodinámica, utilizando un lenguaje sencillo
buscando que el estudiante se motive en el aprendizaje de los diferentes temas y
realice los ejercicios de aplicación correspondientes, siguiendo una secuencia
ordenada y lógica de lo sencillo a lo más complejo.
 Ejemplos ilustrativos. Todos los ejemplos propuestos tienen una estructura similar
como medio didáctico para facilitar el estudio y comprensión por parte del
estudiante. En primer lugar se formula un problema, luego se realiza el análisis
detallado de las condiciones y variables requeridas para encontrar la posible
solución al problema planteado; también se presenta un gráfico ilustrativo del
contexto para facilitar una mejor interpretación y finalmente se muestra la solución
numérica y dimensional del problema.
 Invitaciones a razonar, son preguntas que inducen a la reflexión sobre
comportamientos especiales, aplicaciones o aspectos importantes que no se
deben pasar por alto.
 Tareas sugeridas son pequeños trabajos o labores que debe realizar el estudiante
para dar una mayor significado al conocimiento tales como gráficos, análisis de
datos, lecturas complementarias, utilización de software.
 Actividades de aprendizaje: son las acciones que tienen como fin promover la
conceptualización y el análisis, importantes en la construcción de conocimientos,
las cuales deben ser desarrolladas por el estudiante en forma independiente y
compartirlas con sus compañeros en las sesiones de tutoría o a través del aula
virtual mediante la utilización de los murales, portafolios, foros o chats, por esta
razón no tienen información de retorno ya que se restringiría la discusión al
respecto.
 Autoevaluación considerada también como una acción de aprendizaje se realiza
mediante preguntas que cada estudiante debe responder en el tiempo estipulado y
confrontar con la información de retorno, si la calificación no es satisfactoria se
deben volver a estudiar los temas pertinentes. Se recomienda muy especialmente
no seguir avanzando si no se tiene claridad en las respuestas de cada una de
estas preguntas. La otra parte de la autoevaluación consiste en el desarrollo de
problemas de aplicación de los conceptos, principios, leyes o teorías estudiadas
en la unidad. Cada uno de estos problemas tiene su correspondiente información
de retorno.
Se sugiere desarrollar los problemas en forma individual o en grupo sin mirar las
respuestas. Si se presentan dudas discutirlas con el tutor a través del aula virtual o en las
sesiones de tutoría.
ÍNDICE DE CONTENIDO
Página
UNIDAD 1: LEY CERO, TRABAJO Y PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA ................ 7

CAPITULO 1: LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA ............................................................................ 7
Lección 1: Sistemas ..................................................................................................................... 8
Lección 2: Ley cero de la Termodinámica ................................................................................. 12
Lección 3: Calor ......................................................................................................................... 17
Lección 4: Ecuación de Estado .................................................................................................. 23
Lección 5: Ecuación de estado (Continuación).......................................................................... 28
CAPITULO 2: TRABAJO ................................................................................................................... 32
Lección 6: Trabajo ..................................................................................................................... 32
Lección 7: Diagramas termodinámicos ..................................................................................... 42
Lección 8: Diagramas termodinámicos (continuación) ............................................................. 50
Lección 9: Propiedades termodinámicas .................................................................................. 60
Lección 10: Capacidad calorífica ............................................................................................... 64
CAPITULO 3: PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA.................................................................... 84
Lección 11: Primera ley de la termodinámica ........................................................................... 85
Lección 12: Entalpia................................................................................................................... 93
Lección 13: Primera ley y reacciones químicas ......................................................................... 95
Lección 14: Ley de Hess ........................................................................................................... 103
Lección 15: Calor integral de disolución.................................................................................. 117
ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIÓN DE LA UNIDAD 1 ............................................................... 123
FUENTES DOCUMENTALES DE LA UNIDAD 1 .............................................................................. 143
UNIDAD 2: SEGUNDA LEY Y APLICACIONES DE LA TERMODINÁMICA ¡Error! Marcador
no definido.
CAPITULO 4: SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA...................... ¡Error! Marcador no definido.
Lección 16: Aplicación de la primera ley en gases ideales ........... ¡Error! Marcador no definido.
Lección 17: Segunda ley de la termodinámica ............................. ¡Error! Marcador no definido.
Lección 18: Segunda ley de la termodinámica (Continuación) .... ¡Error! Marcador no definido.
Lección 19: Entropía ..................................................................... ¡Error! Marcador no definido.
Lección 20: Entropía (continuación)............................................. ¡Error! Marcador no definido.
CAPITULO 5: CICLOS TERMODINAMICOS ......................................... ¡Error! Marcador no definido.
Lección 21: La máquina de vapor. Ciclo de Rankine .................... ¡Error! Marcador no definido.
Lección 22: Motores de cuatro tiempos. Ciclo de Otto ............... ¡Error! Marcador no definido.
Lección 23: Motores de ignición por compresión. Ciclo Diesel ... ¡Error! Marcador no definido.
Lección 24: Ciclo de Brayton ........................................................ ¡Error! Marcador no definido.
Lección 25: Máquinas frigoríficas ................................................. ¡Error! Marcador no definido.
CAPÍTULO 6: APLICACIONES DE LA TERMODINÁMICA..................... ¡Error! Marcador no definido.
Lección 26: Análisis dimensional .................................................. ¡Error! Marcador no definido.
Lección 27: Aplicación de la termodinámica a procesos de flujo estable .... ¡Error! Marcador no
definido.
Lección 28: Aplicación de la termodinámica a procesos de flujo estable (Continuación) . ¡Error!
Marcador no definido.
Lección 29: Aplicación de la termodinámica a procesos de flujo transitorio y de flujo uniforme
...................................................................................................... ¡Error! Marcador no definido.
Lección 30: Acondicionamiento de aire ....................................... ¡Error! Marcador no definido.
ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIÓN DE LA UNIDAD 2 .................... ¡Error! Marcador no definido.
FUENTES DOCUMENTALES DE LA UNIDAD 2 ................................... ¡Error! Marcador no definido.
INFORMACIÓN DE RETORNO ...................................................... ¡Error! Marcador no definido.
ANEXOS ............................................................................................. ¡Error! Marcador no definido.
UNIDAD 1: LEY CERO, TRABAJO Y PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Nombre de la Unidad Ley cero, trabajo y primera ley de la termodinámica

Introducción
Justificación
Intencionalidades
Formativas
Denominación de Ley cero de la termodinámica; trabajo; y primera ley de la
capítulos termodinámica
Introducción
¡Bienvenido a la primera unidad de termodinámica! Vamos a comenzar estableciendo los

conceptos fundamentales que Ud. debe manejar para que más adelante no tenga
dificultad y pueda avanzar con éxito en el estudio y la construcción de los esquemas
mentales que le sirvan de base para adquirir criterio y capacidad de análisis de problemas
relacionados con el manejo de la energía en los procesos industriales.
CAPITULO 1: LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA
La termodinámica es la ciencia que se ocupa del estudio de la energía y sus

transformaciones, particularmente la transformación del calor en trabajo. En todos los
fenómenos de naturaleza física o química se encuentran presentes interacciones
energéticas que se deben estudiar con detalle para aprovechar en forma óptima la
energía producida o determinar la cantidad de energía que demanda un proceso en
particular.
La termodinámica se ocupa del estudio de tales interacciones y por tanto permite

responder a interrogantes como ¿qué cantidad de energía eléctrica se genera en una
central termoeléctrica a partir de una tonelada de combustible? o ¿qué energía se
requiere para mantener en funcionamiento un cuarto frío, un sistema de aire
acondicionado, un motor de combustión interna o una bomba para el transporte de
fluidos? o ¿qué cantidad de combustible será consumido por una caldera para producir el
vapor requerido en un proceso?.
Por lo tanto para todo ingeniero el estudio de la termodinámica es muy importante porque
le brinda las herramientas conceptuales necesarias para realizar el análisis de las
condiciones energéticas, evaluar la eficiencia y tomar las decisiones pertinentes frente al
diseño, control y optimización de procesos.
Lección 1: Sistemas
Sección 1: Sistema termodinámico
En primer lugar es necesario precisar el concepto de sistema. Actualmente esta palabra

es utilizada con muchas connotaciones, generalmente se habla de sistema como el
conjunto de elementos interrelacionados entre sí que tienen funciones específicas
encaminadas a un determinado fin o propósito, tal como se maneja en ingeniería de
sistemas. En termodinámica, sin embargo, el concepto es mucho más general. Un
sistema termodinámico es cualquier región o porción de materia que se quiera estudiar o
analizar desde el punto de vista energético.
Un sistema puede ser tan grade como una galaxia, el sol, la tierra o tan pequeño como
una red cristalina, las moléculas o partículas subatómicas.
La definición del sistema, es completamente arbitraria, depende del observador o del

agente interesado en su estudio. En ingeniería esta práctica es muy útil, ya que los
mismos principios se pueden aplicar a una central termoeléctrica, a una planta de
refrigeración, a un evaporador, o a un simple tramo de tubería.
Todo lo que se encuentre fuera del sistema y tenga alguna relación con él se le denomina
ambiente, entorno o alrededores. Un sistema se encuentra separado de los alrededores
por paredes, fronteras o límites que permiten o no el intercambio de materia o energía.
Es decir, las paredes definen la extensión del sistema. Las paredes pueden ser reales,
como la carcasa de un intercambiador de calor o ideales, definidas sólo para facilitar el
análisis de algún problema. Las paredes puede permitir o no el intercambio de materia o
energía entre el sistema y sus alrededores. Según este criterio se pueden presentar
sistemas abiertos, cerrados y aislados.
La figura 1 representa cualquier tipo de sistema donde se presentan cambios

interdependientes en las propiedades del sistema y sus alrededores. Los alrededores
pueden provocar cambios en el sistema o el sistema puede producir cambios en el
ambiente. Las acciones recíprocas que sufren el sistema y sus alrededores se denominan
interacciones. Dependiendo del tipo de pared de un sistema se pueden presentar tres
clases: interacciones térmicas donde hay intercambio de calor entre el sistema y los
alrededores, interacciones mecánicas relacionadas con las diversas formas de trabajo e
interacciones químicas, si se dan cambios en la composición de la materia.
Figura 1: Interacciones entre el sistema y los alrededores
SISTEMAS ABIERTOS son aquellos donde hay intercambio tanto de materia como de
energía. Un ejemplo lo constituye todo organismo viviente tal como la célula o el mismo
ser humano. Un compresor, una bomba para transporte de fluidos, una turbina, son
también ejemplos de sistemas abiertos ¿Podría Ud. indicar otros ejemplos?. Un sistema
abierto también se conoce como volumen de control porque para estudiar y analizar
este tipo de sistemas se mantiene un espacio constante, delimitado por superficies,
denominadas superficies de control, por donde cruza o fluye materia y energía. La
figura 2 es el diagrama de un radiador utilizado en sistemas de refrigeración tales como
los de un automotor, el aire acondicionado, las neveras o refrigeradores industriales; se
presenta como un ejemplo típico de sistemas abiertos.
Figura 2: Ejemplo de sistema abierto
SISTEMAS CERRADOS son aquellos para los cuales sólo se presenta intercambio de
energía pero no de materia. Un gas que se encuentra en el interior de un cilindro provisto
de un pistón móvil es el ejemplo de esta clase de sistemas. En las industrias químicas,
farmacéuticas y de alimentos con frecuencia se encuentran equipos que funcionan como
grandes tanques donde la masa global del material permanece constante durante un
proceso específico, los cuales se encuentran provistos de mecanismos para controlar
variables, agitar, mezclar o disolver diversos componentes y diseñados para permitir el
intercambio de calor; son ejemplos de sistemas cerrados. Un sistema cerrado también se
conoce como masa de control, debido a que la masa permanece constante.
Figura 3: Ejemplo de sistema cerrado
SISTEMAS AISLADOS son aquellos para los cuales no se presenta intercambio ni de

materia ni de energía. Un termo que se encuentre en reposo podría ser un ejemplo de
tales sistemas. En la práctica es difícil tener un sistema real completamente aislado, sin
embargo para efectos de estudios teóricos se pueden definir sistemas ideales que
cumplan con estas condiciones.
Figura 4: Ejemplo de sistema aislado
Las paredes de un sistema abierto tienen la característica de ser permeables,

diatérmicas y móviles.
Las paredes de un sistema cerrado son impermeables, diatérmicas y móviles.
Las paredes de un sistema aislado son impermeables, adiabáticas y rígidas.

¿Podría indicar la razón de estas características?
ESTADO, EQUILIBRIO, PROCESOS
El estado del sistema está determinado por el valor de sus propiedades en un

determinado instante. Si no ocurren cambios en el sistema se dice que éste se encuentra
en equilibrio. Si cambia el valor de algunas de sus propiedades se dice que se presenta
un cambio de estado. Así, en termodinámica el cambio de estado de un sistema tiene
un significado más amplio que los que seguramente Ud. ya ha estudiado en cursos
anteriores, conocidos como cambios de estado físico de la materia.
Un cambio de estado de un sistema se puede realizar manteniendo constante, el valor de

alguna de sus propiedades, ya sea la presión, el volumen o la temperatura, generando de
este modo los diferentes procesos termodinámicos.
Procesos termodinámicos
Un proceso termodinámico es el conjunto de cambios de estado que conducen a un

sistema determinado desde unas condiciones iniciales, el “estado inicial”, hasta unas
condiciones finales, “estado final”.
Conservación de Masa y Volumen de Control
Un volumen de control es un volumen en el espacio el cual nos interesa para un análisis y

que su tamaño y forma son totalmente arbitrarios y están delimitados de la manera que
mejor convenga para el análisis por efectuar.
También que se llama superficie de control a la que rodea al volumen de control, que
puede quedar fija, moverse o expandirse, además de ser siempre una superficie cerrada.
Sin embargo, la superficie debe ser definida en relación con un sistema coordenado y,
para algunos análisis, a veces es conveniente considerar el sistema coordenado girando o
en movimiento y describir la superficie de control relativa al sistema.
El calor y el trabajo, así como la masa, pueden cruzar la superficie de control; además, la
masa en el volumen de control y sus propiedades asociadas pueden cambiar con relación
al tiempo. La figura 5 muestra el diagrama de un volumen de control con transmisión de
calor a sus alrededores, trabajo en la flecha, acumulación de masa dentro del volumen le
control y límite móvil.
Figura 5: Diagrama de un volumen de control
Lección 2: Ley cero de la Termodinámica
La experiencia cotidiana muestra que si se juntan dos sistemas a diferente temperatura,

aislados de otros, después de algún tiempo los dos alcanzarán el estado de equilibrio
térmico.
La ley cero de la termodinámica establece que si dos cuerpos se encuentran en equilibrio

térmico con un tercero, los dos se encontrarán en equilibrio térmico entre sí. Este
enunciado tan simple y obvio es uno de los pilares fundamentales de la termodinámica ya
que permite establecer una definición para la temperatura. Así entonces, la propiedad
común a todos los sistemas que se encuentren en equilibrio térmico es la temperatura.
Figura 6: Equilibrio térmico
En la figura 6 se representan tres sistemas A, B y C. donde las paredes AB y BC son

diatérmicas, mientras que la pared AC es adiabática. Si tanto A como C se encuentran en
equilibrio térmico con B, entonces, A y C deben encontrarse en equilibrio térmico entre sí
y por lo tanto deben tener la misma temperatura. Es decir, Ta = Tb = Tc. Recuerde que el
único requerimiento para que exista el equilibrio térmico entre diferentes sistemas es la
igualdad de sus temperaturas.
PROPIEDADES TERMOMÉTRICAS Y TERMÓMETROS
Para medir la temperatura de un sistema es necesario en primer lugar disponer de una

propiedad termométrica, definida como característica observable de un sistema que varía
con la temperatura y que es susceptible de medida. Por ejemplo la longitud de una
columna de mercurio, la presión de un gas a volumen constante, el volumen de un gas a
presión constante, la conductividad o la resistencia eléctrica, las cuales varían en forma
proporcional al cambio de temperatura. Con base en cualquiera de ellas se pueden
diseñar y construir diferentes termómetros.
El termómetro más conocido es el de mercurio formado por un capilar de vidrio de

diámetro uniforme unido por un extremo a una ampolla llena de mercurio y sellado por el
otro para mantener vacío parcial al interior de él.
Al aumentar la temperatura el mercurio se dilata y asciende por el capilar, la altura

alcanzada es proporcional a la temperatura. La lectura del valor correspondiente se
realiza sobre una escala apropiada colocada junto al capilar.
Un termómetro es un sistema con una propiedad fácilmente mensurable que es

función de la temperatura.
Hay otros termómetros que en los últimos años han adquirido importancia y se utilizan con
gran frecuencia son los termómetros digitales, constituidos por un elemento sensor que
se construye con materiales que cambian de conductividad o resistencia eléctrica al variar
la temperatura y un dispositivo electrónico que analiza y compara señales para
proporcionar una lectura digital de la temperatura. Para medir temperaturas entre -50 y
150 ºC se utilizan sensores fabricados con óxidos de níquel, manganeso, cobalto,
recubiertos con acero inoxidable. Para temperaturas más altas se emplean otras
aleaciones o metales, el platino se utiliza para medir temperaturas cercanas a los 900 ºC.
Para efectuar mediciones muy precisas de temperatura se utilizan los termopares o
termocuplas, constituidos por la unión de dos metales diferentes donde se genera una
pequeña diferencia de potencial eléctrico el cual depende de la temperatura. La señal
eléctrica se lleva un circuito electrónico de donde se traduce en un valor de temperatura.
Los materiales a altas temperaturas, superiores a 900 ºC, irradian energía en la zona
visible, fenómeno conocido como incandescencia. Las longitudes de onda de la energía
radiante cambian con la temperatura, de tal manera que el color con el cual brilla un
material cambia de rojo oscuro, pasando por amarillo a casi blanco, a temperaturas
alrededor de los 1300 ºC. Esta propiedad se utiliza para medir altas temperaturas como
las producidas en el interior de los hornos mediante instrumentos conocidos como
pirómetros ópticos. El pirómetro tiene un filamento similar al de un bombillo, controlado
por un reóstato, así el color que irradia corresponden a una determinada temperatura.
Entonces la temperatura de un objeto incandescente puede medirse, observando el objeto
a través de una mirilla ajustando el reóstato hasta que el filamento presente el mismo
color que la radiación que genera el objeto.
En la tabla siguiente se indican algunos ejemplos de propiedades termométricas y los
termómetros que se pueden construir con cada una de ellas
Propiedad termométrica Termómetro

Longitud Columna de mercurio o alcohol en un capilar de vidrio.
Presión Gas a volumen constante
Volumen Gas a presión constante
Resistencia eléctrica Termómetro de resistencia
Fuerza electromotriz Par termoeléctrico
Radiación energética Pirómetro de radiación total
Radiación luz monocromática Pirómetro de radiación visible
ESCALAS DE TEMPERATURA
Para medir la temperatura además de la propiedad termométrica también es preciso

establecer una escala apropiada. Una forma de hacerlo es asignar primero valores
numéricos a ciertos estados que fácilmente se puedan reproducir con precisión.
Históricamente se han utilizado el punto de fusión del hielo y el punto de ebullición del
agua a la presión de una atmósfera (101.3025 kPa o 14.696 psia). En la escala Celsius,
se asignan para estos dos estados los valores de 0 y 100 grados respectivamente. En la
escala Fahrenheit los valores asignados son 32 y 212.
Las escalas Celsius y Fahrenheit son escalas de temperatura relativa basadas en la

variación lineal de la propiedad termométrica entre dos estados de referencia que
son el punto de fusión y el punto de ebullición del agua a la presión de una
atmósfera.
Otra escala que se puede establecer es la de temperatura absoluta de gas, la cual

utiliza como propiedad termométrica, la presión de un volumen fijo de un gas, que varía
linealmente con la temperatura, como se expresa con la siguiente ecuación
T  a  bP Ecuación 1
Donde a y b se determinan experimentalmente asignando valores a dos estados de

referencia reproducibles como son los puntos de congelación y ebullición del agua a la
presión de una atmósfera, como se hizo anteriormente.
Si los valores son 0 y 100, la escala, utilizando el gas, será igual a la escala Celsius.
Empleando diferentes gases y extrapolando para una presión absoluta de cero, se
encuentra que “a” tiene un valor constante de -273.15 ºC independiente de la cantidad y
del tipo de gas. Ahora, si a la constante “a” de la ecuación 1 se le asigna un valor de cero
se obtendría una escala de temperatura absoluta de gas ya que esta ecuación se reduce
a T  bP , y solo se necesitaría seleccionar un punto de referencia, para definir la
temperatura absoluta. Por su fácil reproducibilidad, se escoge el valor de la temperatura
de una mezcla de hielo, agua y vapor de agua que se encuentre en equilibrio térmico.
Este punto es único y se conoce como punto triple. Por acuerdo internacional, la
temperatura del agua en su punto triple, se fija en 273.16 kelvin.
En termodinámica es necesario utilizar una escala de temperaturas que sea
independiente de las propiedades de las sustancias.
Una escala de este tipo se puede establecer a partir de la segunda ley de la
termodinámica y se denomina escala de temperatura termodinámica. La unidad de
temperatura sobre esta escala es el kelvin. El Kelvin es una de las seis unidades básicas
del SI y se denota mediante la simple letra K. La temperatura más baja en la escala Kelvin
es 0 K. La tercera ley de la termodinámica establece la imposibilidad de llegar a esa
temperatura. Los científicos utilizando técnicas especiales de refrigeración han llegado a
valores tan bajos como 2 x 10-9 K, pero existen razones justificadas que indican que no se
puede alcanzar el cero absoluto. 1
La escala de temperatura termodinámica utilizada en el sistema inglés es la escala
Rankine que se define como:
𝟗
T (Rankine) = (Kelvin) Ecuación 2
𝟓
La unidad de temperatura en esta escala es el rankine el cual se expresa con la letra R.
En esta forma el punto triple del agua corresponde a 491.69 R.
En trabajos de ingeniería se utilizan las cuatro escalas de temperatura: Celsius, Kelvin,
Fahrenheit y Rankine. Por esta razón es necesario que Ud. se familiarice con las
ecuaciones que permiten la conversión entre estas escalas.
Las diferencias de temperaturas en grados Celsius y Kelvin son idénticas, pero si se toma
un determinado valor en la escala Kelvin será igual a los grados Celsius más 273.15.
T (º C )  T ( K ) Ecuación 3
T ( K )  T (º C )  273.15 Ecuación 4
De la misma forma las diferencias en temperaturas en grados Fahrenheit y Rankine son

iguales y un determinado valor en la escala Rankine corresponde a los grados Fahrenheit
más 459,67 R.
T ( F )  T ( R) Ecuación 5
T ( R)  T (º F )  459.67 Ecuación 6
En la figura 7 se comparan las cuatro escalas de temperatura y en las tablas siguientes se

muestran los puntos de referencia y las equivalencias.
1
Ver unidad 1, capítulo 9, tema 9.6 de este módulo
Figura 7: Comparación entre las escalas Celsius, Kelvin, Fahrenheit y Rankine
Puntos de referencia K ºC R ºF
Punto normal de ebullición del agua 373.15 100.00 671.67 212.00
Punto triple del agua 273.16 0.01 491.69 32.02
Punto de fusión del agua 273.15 0.00 491.67 32.00
Cero absoluto 0 -273.15 0 -459.67
Equivalencias
5
T(K) = T(ºC) + 273.15 = ( )T(R)
9
5
T(ºC) = (9)(T(ºF) – 32)
9
T(R) = T (ºF) + 459.67 = (5)T(K)
¿Existirá una temperatura donde las escalas Celsius y Fahrenheit presenten el

mismo valor?
5
¿De dónde surge el factor 9
en la equivalencia de las escalas de temperaturas
Celsius a Fahrenheit?
Durante el tratamiento térmico de un alimento la temperatura aumenta en 20 ºC.

Exprese este cambio de temperatura en K, ºF y R.
En el siguiente ejercicio se muestra la equivalencia entre las escalas de temperatura de

uso más frecuente.
Las diferencias de temperaturas son las mismas tanto en la escala Celsius y como en la
escala Kelvin. Por tanto de la ecuación 3:
T ( K )  T (º C)  20K
Los cambios de temperatura en las escalas Fahrenheit y Rankine también son iguales,
además la escala Kelvin y la Rankine se relacionan por las ecuaciones 18 y 20, entonces
9
T (º R)  ( )T ( K )  (1.8)(20)  36º R
5
T (º F )  T (º R)  36 º F
Lección 3: Calor
Una vez estudiado el concepto de temperatura, vamos a precisar el significado de calor.

Cuando se unen dos sistemas que se encuentran a diferentes temperaturas, el sistema a
temperatura más alta cede energía al sistema de temperatura más baja y este proceso
sigue hasta que se alcanza el equilibrio térmico. La energía transferida entre dos sistemas
debida a la diferencia de temperatura es el calor.
El calor es una forma particular de energía en transición que se identifica sólo

cuando cruza las paredes del sistema que se encuentra a temperatura diferente de
otro sistema o de los alrededores.
Un proceso donde no se presente transferencia de calor se denomina proceso adiabático.

Hay dos formas en las que un proceso se puede considerar adiabático: el sistema tiene
paredes no conductoras de calor y por tanto se encuentra aislado térmicamente o bien el
proceso se realiza tan rápidamente que la transferencia de calor es despreciable. Por
ejemplo si se considera la expansión o la compresión de una mezcla de gases en el
interior de un cilindro de un motor a gasolina, el tiempo en el cual ocurren estos procesos
es muy corto, de tal manera que la transferencia de calor es muy pequeña porque éste es
un fenómeno lento comparado con el movimiento del pistón. Si dos sistemas se
encuentran a la misma temperatura, o el sistema se encuentra a la misma temperatura de
los alrededores, tampoco se presenta transferencia de calor.
El calor no es una propiedad termodinámica, no podemos hablar de que un sistema

contenga calor en un determinado estado. Para determinar el calor en un proceso es
necesario establecer la forma como se realiza su transferencia, es decir, el tipo de
proceso. Por ejemplo si Ud. quisiera elevar la temperatura de un gas en un determinado
valor, sería diferente la cantidad de calor que necesitaría suministrar dependiendo de si el
proceso se realiza a presión constante o a volumen constante. ¿En qué caso se
necesitará mayor cantidad de calor? La respuesta a este interrogante la analizaremos al
estudiar la primera ley de la termodinámica. Por ahora, destaquemos que el calor es una
función de trayectoria y como tal depende del proceso, por lo que se representa por el
simbolismo “1Q2”, que significa el calor transferido en un determinado proceso donde el
sistema cambia del estado uno al estado dos. Por simplicidad se puede expresar
simplemente por la letra Q. Como función de trayectoria su diferencial es inexacta y se
representa por medio de Q .
Las unidades utilizadas para el calor corresponden a unidades de energía. Entre las más
utilizadas en ingeniería se encuentran: la caloría, la kilocaloría, el julio (J), el kilojulio (kJ) y
BTU. La tabla siguiente nos recuerda sus equivalencias:
Factores de conversión
1 𝑘𝑐𝑎𝑙 = 1000 𝑐𝑎𝑙
1 𝑘𝐽 = 1000 𝐽
1 𝑐𝑎𝑙 = 4.187 𝐽
1 𝐵𝑇𝑈 = 252 𝑐𝑎𝑙
La cantidad de calor transferida en un proceso por unidad de masa se representa por la

letra q y se define como:
Q
q Ecuación 7
m
La cantidad de calor transferida por unidad de tiempo, se conoce como tasa de


transferencia de calor y se representa por Q , donde el punto significa “por unidad de
tiempo”. Para un determinado intervalo de tiempo, t , se tiene que

Q
Q Ecuación 8
t
Como el calor es una forma de energía en transición es necesario establecer un medio

para poder determinar el sentido o la dirección de la transferencia y esto se logra
mediante la utilización apropiada de signos.
Por ejemplo cuando se suministra calor a un sistema su energía aumenta y por tanto
también su temperatura, al contrario si del sistema se transfiere calor hacia otro sistema o
hacia los alrededores, su energía disminuye y también su temperatura. Teniendo en
cuenta este comportamiento, universalmente se ha establecido el signo positivo para la
transferencia de calor hacia el sistema y el signo negativo para transferencia de calor
desde el sistema.
Como lo ilustra la figura 8 el calor que llega al sistema es positivo y el calor que sale del
sistema es negativo.
Figura 8: Signos para el calor
FORMAS DE TRANSMISIÓN DEL CALOR
Preguntémonos ahora ¿cómo se transfiere el calor de un sistema a otro? Existen tres

formas de transmisión del calor: conducción, convección y radiación.
La conducción es una forma de transmisión de calor donde las moléculas más

energéticas transfieren su energía a las adyacente, menos energéticas, debido a las
interacciones entre ellas. En los gases y en los líquidos se presenta debido a las
colisiones entre las moléculas debido al movimiento aleatorio entre ellas. En los sólidos
debido a la vibración de los átomos y la movilidad de los electrones, particularmente en el
caso de los metales que son buenos conductores del calor y de la electricidad.
La tasa de transferencia de calor durante la conducción a través de una pared, como se

ilustra en la figura 9 es directamente proporcional al área de transferencia y a la diferencia
de temperaturas e inversamente proporcional al espesor de la pared.
En otras palabras entre mayor sea la diferencia de temperatura entre el interior y el

exterior mayor será la transferencia de calor por unidad de tiempo, igual situación se
presenta si el área transversal de la pared, normal a la dirección de flujo de calor, es
mayor. Pero si se aumenta el espesor menor será el calor transferido.
Figura 9: Transmisión de calor por conducción

Matemáticamente, esta situación se puede representar mediante la siguiente ecuación:

T
Q  kt A Ecuación 9
x
Donde k t es la conductividad térmica característica de cada material y representa la

capacidad que tiene un material para conducir el calor. Por ejemplo, las conductividades
térmicas a 20 ºC de metales como la plata o el cobre, que son muy buenos conductores
de calor, son 407 y 386 W/(m.K) respectivamente; mientras que materiales como el
corcho o la fibra de vidrio, que son malos conductores de calor tienen valores de k t muy
bajos, 0.043 y 0.038 W/(m.K ) respectivamente.
Si la ecuación 9 se expresa en términos diferenciales se obtiene la ecuación 10 que es la

expresión matemática de la ley de Fourier para la conducción del calor:

dT
Q  k t A Ecuación 10
dx
Como la variación de la temperatura en la dirección en que se transmite el calor es

negativa, se coloca el signo negativo para que la tasa de transferencia de calor sea
positiva.
La convección es otra forma de transmisión del calor que se presenta entre una
superficie sólida y un líquido o gas debido al movimiento de las partículas provocado por
agentes externos como puede ser un agitador o un ventilador o por diferencias de
densidad causadas por la variación de la temperatura. En el primer caso se dice que la
convección es forzada y si el movimiento se debe exclusivamente a cambios en la
densidad se dice que la convección es natural.
Para determinar la tasa de transferencia de calor en procesos donde se presente

convección es necesario conocer las diferencias de temperaturas entre la superficie y el
fluido, el área de la superficie en contacto con el fluido y los coeficientes de transferencia
de calor por convección, los cuales dependen de de las características geométricas de la
superficie, la naturaleza, el movimiento y las propiedades del fluido.
Los coeficientes de transferencia de calor por convección se determinan

experimentalmente para cada sistema en particular y se representan con la letra h. La
ecuación 11 es un modelo matemático simplificado que permite calcular la tasa de
transferencia de calor por convención.

Q  hA(Ts  T f ) Ecuación 11
𝑊
donde h = coeficiente de transferencia de calor,
𝑚2 .𝐾
A = área de la superficie, 𝑚2 .
Ts = temperatura de la superficie, 𝐾.
Tf = temperatura del fluido, 𝐾.
La radiación es forma de transmisión de calor mediante ondas electromagnéticas

generadas por la temperatura. No se necesita de un medio físico para que se produzca
esta transferencia, en esta forma el calor se transmite en el vacío, es así como recibimos
la energía del sol. A cualquier temperatura todo cuerpo irradia energía en forma de calor
hacia los alrededores.
La máxima cantidad de calor por unidad de tiempo que puede emitirse desde una
superficie a una temperatura absoluta Ts está determinada por la ley de Stefan-Boltzmann,
expresada como:

Q max .   . A.Ts4 Ecuación 12
𝑊
Donde 𝜎 = 5.67𝑥108 𝑚2 .𝐾, conocida como constante de Stefan-Boltzmann.
A = área de la superficie, 𝑚2 .
Ts = temperatura de la superficie, 𝐾.
El sistema ideal que emite esta máxima cantidad de calor se denomina cuerpo negro. La
cantidad de calor emitida por materiales reales a igual temperatura es menor en un
determinado factor y se puede calcular mediante:

Q emitido   . . A.Ts4 Ecuación 13
Donde  es la emisividad de la superficie, un factor adimensional característico de cada

material y que indica que tan cerca o lejos está una superficie de parecerse a un cuerpo
negro, para el cual su emisividad es 1.
La emisividad es una propiedad que depende de la naturaleza de la superficie, de la

temperatura y de la longitud de onda de la radiación.
Por otra parte una superficie expuesta a radiación puede absorber energía. La relación
entre la radiación absorbida (𝑄𝑎𝑏 ) y la radiación (𝑄𝑖𝑛𝑐 ) incidente se denomina absorbancia,
se representa por la letra  y se expresa como:
Qab
  Ecuación 14
Qinc
Un cuerpo negro absorbe toda la energía incidente sobre la superficie, es decir que
𝛼 = 1.0, por tanto un cuerpo negro se comporta como un absorbedor perfecto y como un
emisor perfecto.
La determinación de la tasa de transferencia entre dos superficies es un problema que se

sale de los objetivos de este módulo, ya que depende de muchos factores como las
propiedades y la geometría de las superficies, el ángulo que forman entre ellas, las
interacciones del medio con la radiación.
Sin embargo, para un caso límite donde una superficie relativamente pequeña irradia
calor hacia una superficie grande que la rodea completamente, la tasa de transferencia de
calor por radiación se puede expresar como:

Q   .A(Ts4  Tair
4
) Ecuación 15
Donde 𝑇𝑠 es la temperatura de la superficie emisora y 𝑇𝑎𝑖𝑟 la temperatura de los
alrededores.
Los siguientes ejemplos ilustran algunos de los cálculos en problemas relacionados con
transmisión de calor.
Ejemplo 1
Durante el diseño de un depósito para productos
alimenticios, se desea conocer la tasa de
transferencia de calor por metro cuadrado que se
presentaría a través de las paredes de ladrillos
que tienen 25 cm de espesor y una conductividad
térmica de 0.70 W/(m.K), si la temperatura interior
debe mantenerse a 5 ºC y la temperatura exterior
promedio es de 30 ºC. Realice los cálculos
correspondientes y exprese el valor de la tasa de
Figura 10: Transmisión de calor por
transferencia de calor en vatios. conducción
Análisis del problema
Uno de los factores que es necesario conocer para diseñar el sistema de refrigeración es
la tasa de transferencia a través de las paredes. El calor se transfiere de la temperatura
más alta hacia la temperatura más baja, y la tasa de transferencia es directamente
proporcional a la diferencia de temperaturas y al área de transferencia e inversamente
proporcional al espesor.
Solución del problema

T W 25 K
Q  kt A  0.7( )(1 m 2 )( )  70 W
x m.K 0.25 m
Ejemplo 2
Experimentalmente se ha determinado que el
coeficiente de transmisión de calor por convección
para aire caliente que circula junto a una superficie
plana es de 60 W/(m2.K). Si la temperatura del aire
es de 90 ºC, la superficie plana es de 3 m x 2 m y se
encuentra a 20 ºC determine la tasa de
transferencia de calor.
Figura 11: Convección
La tasa de transferencia de calor por convección es directamente proporcional al área de

la superficie y la diferencia entre la temperatura del fluido y la de la superficie.

W
Q  hA(Ts  T f )  60( 2
)(6m 2 )(70 K )  25200W
m K
El signo negativo indica que el calor se transfiere del aire a la superficie.
Lección 4: Ecuación de Estado
El estado de una sustancia pura se describe en función de propiedades intensivas como P

𝑣 y 𝑇, las cuales se relacionan mediante ecuaciones conocidas generalmente como
ecuaciones de estado. La más sencilla de ellas es la muy conocida ecuación de estado de
gas ideal, denominada así porque todo gas cuyas propiedades cumplan con esta relación
se considera que tiene un comportamiento ideal. En general la mayoría de los gases
reales a presiones bajas, como la presión atmosférica y temperaturas iguales o superiores
a las del medio ambiente, tienen un comportamiento ideal.
La ecuación de estado de gas ideal se expresa bajo cualquiera de las siguientes
expresiones matemáticas:
𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻 Ecuación 16
̅ = 𝑹𝑻
𝑷𝑽 Ecuación 17
𝑹𝑻
𝑷𝒗 = 𝑴
Ecuación 18
Donde
P = presión V = volumen
n = número de moles V = volumen molar
T = temperatura v = volumen especifico
M = masa molecular R = constante universal de los gases
El valor de la constante universal de los gases depende de las unidades utilizadas para
expresar la presión, el volumen, la temperatura y el número de moles. En la siguiente
tabla se presentan los valores más frecuentes.
Valor de R Unidades
𝑘𝐽 𝑘𝑃𝑎.𝑚3
8.314 o también
𝑘𝑚𝑜𝑙.𝐾 𝑘𝑚𝑜𝑙.𝐾
𝑏𝑎𝑟. 𝑚3
0.08314
𝑘𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑎𝑡𝑚ó𝑠𝑓𝑒𝑟𝑎𝑠. 𝐿𝑖𝑡𝑟𝑜
0.082
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑙𝑏𝑓 . 𝑝𝑖𝑒
1545.3
𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙. 𝑅
𝑐𝑎𝑙 𝐵𝑇𝑈
1.987 o también
𝑚𝑜𝑙.𝐾 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙.𝑅
𝑃𝑠𝑖𝑎. 𝑃𝑖𝑒 3
10.73
𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙. 𝑅
Analizando cualquiera de las formas de la ecuación de estado de gas ideal se concluye

que son suficientes dos propiedades intensivas para definir el estado del gas ya que la
tercera quedaría determinada por la relación que se establece entre ellas. Por ejemplo si
se conocen la presión y la temperatura queda definido el volumen específico, el volumen
molar o el volumen para una determinada cantidad del gas.
Ejemplo 3
Determine el volumen, la masa, la densidad y el
volumen específico del aire contenido en un
recinto que tiene 20 m de largo, 10 m de ancho
y 4 m de alto a 30 ºC y 0,73 atmósferas.
Figura 12: Datos ejemplo

El aire seco está compuesto por 78.09% de nitrógeno y 20.95% de oxígeno, 0.93% de
argón y 0.03% de dióxido de carbono. A las condiciones del problema se puede
considerar que tiene un comportamiento ideal, ya que está alejado de la temperatura de
condensación y de las condiciones críticas, luego se puede utilizar la ecuación de estado
de gas ideal. El volumen se calcula por geometría y de la ecuación 59 se puede despejar
el número de moles. La masa molecular del aire se puede obtener mediante un promedio
ponderado de las masas moleculares del nitrógeno, del oxígeno, del argón y del dióxido
de carbono componentes del aire seco. Como la presión se presenta en atmósferas se
utiliza el valor de 0.082 (atm.L/mol.K) como valor de R.
V  (20m)(10m)(4m)  800m3  800000L
PV (0.73atm )(800000 L)
n   23493moles
RT atm.L
(0.082 )(303.15K )
mol.K
Composición del aire seco: 78.09% N2, 20.95% O2, 0.93% Ar y 0.03% CO2
M aire  0.7809M N2  0.2095M O2  0.0093M Ar  0.0003M CO2
M aire  0.7809(28.01)  0.2095(32.00)  0.0093(39.95)  0.0003(44.01)
g
M aire  28.96
mol
g
maire  nM  (23493moles )(28.96 )  680398g  680.4kg
mol
m 680.4kg kg
 aire   3
 0.8505 3
V 800m m
El volumen específico es el recíproco de la densidad:
V 800m 3 m3
vaire    1.1758
M 680.4kg kg
Ejemplo 4
Determine el volumen específico del metano, en pies3/lbm, a una presión de 30 psia y
100 ºF.
El metano a la presión absoluta de 30 libras por pulgada cuadrada (psia) tiene

comportamiento de gas ideal ya que no es una presión muy elevada. Recuerde que la
presión de una atmósfera es equivalente a 14.7 psia. Por lo tanto es válido utilizar la
ecuación de estado. Como el resultado del problema y los datos se encuentran en
unidades del sistema inglés se utiliza 10.73 (psia.pies3)/(lbmol.R) como valor de R.
T  100º F  459.67  559.67º R
psia. pies 3
10.73( )(559.67 R)
RT lbmol.R pies 3
v   12.51
M CH4 P lbm lbm
(16 )(30 psia)
lbmol
ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES REALES
Los gases reales se apartan en mayor o menor medida del comportamiento ideal
dependiendo de su naturaleza, de la cercanía al punto crítico, a presiones elevadas o a
temperaturas muy bajas que se encuentren próximas a las de condensación. En estos
casos no se puede utilizar la ecuación de gas ideal ya que el error que se comete es muy
grande. El grado de desviación de de la idealidad se determina por el factor de
compresibilidad Z.
El factor Z se define como la relación entre el volumen específico real de un gas a presión
y temperatura definidas y el volumen de ese mismo gas calculado por la ecuación de
estado.
v real
Z Ecuación 19
videal
Por consiguiente si Z = 1, significa que el volumen real del gas coincide con el volumen
calculado por la ecuación de estado y por tanto el gas tiene comportamiento ideal. Para
los gases reales el valor de Z puede ser menor o mayor que 1, cuanto más alejado de la
unidad se encuentre el valor de Z tanto mayor será el grado de desviación de la idealidad.
Para los cálculos de aplicaciones en ingeniería, se debe tener en cuenta si el sistema
gaseoso que se estudia tiene comportamiento ideal o no para poder utilizar las
ecuaciones correspondientes.
La ecuación de estado de gas ideal puede ser mejorada con la introducción del factor de
compresibilidad Z, tal como se indica a continuación.
RT
videal  Ecuación 20
P
Si se remplaza la ecuación 64 en la ecuación 19 se obtiene:
Pv real
Z Ecuación 21
RT
En consecuencia la ecuación de estado, teniendo en cuenta el comportamiento que
presentan los gases reales, se puede expresar mediante la ecuación 22.
Pv  ZRT Ecuación 22
El valor de Z se obtiene de las gráficas generalizadas de compresibilidad para lo cual es
necesario conocer las presiones y temperaturas reducidas definidas como
P
Pr  Ecuación 23
Pc
T
Tr  Ecuación 24
Tc
Donde
Pr = Presión reducida Pc = Presión crítica
Tr = Temperatura reducida Tc = Temperatura crítica
A presiones y temperaturas reducidas los valores de Z son aproximadamente iguales para
todos los gases, característica que se utiliza para graficar los valores de Z a diferentes
presiones y temperaturas reducidas. También existen tablas de factores de
compresibilidad en función de temperaturas y presiones reducidas que se utilizan en la
determinación de Z.
Ecuación de van der Waals
RT a
P  2 Ecuación 25
V b V
Esta es otra de las ecuaciones propuestas para modelar el comportamiento de un gas
real, tiene en cuenta las desviaciones que se presentan en la presión debido a la
presencia de las fuerzas de atracción entre las moléculas del gas y desviaciones en el
volumen debido a que la moléculas del gas ocupan su propio volumen. Como se observa,
la ecuación de van der Waals tiene dos constantes a y b que son características de cada
gas.
La constante b representa la corrección por el volumen ocupado por las moléculas, y el
2
término a /V es una corrección que toma en cuenta las fuerzas de atracción
intermolecular. Cuando aumenta el volumen y disminuye la presión las moléculas del gas
están más separadas y por consiguiente las fuerzas de atracción y el volumen ocupado
por las propias moléculas son despreciables pero a presiones altas estos factores se
vuelven importantes y es necesario considerarlos para no cometer errores que serían
completamente inaceptables en el trabajo de ingeniería.
Las constantes de la ecuación de van der Waals se determinan teniendo en cuenta que la
isoterma crítica de un diagrama P-v tiene un punto de inflexión horizontal precisamente en
el punto crítico, entonces la primera y segunda derivadas de la presión con respecto al
volumen específico a la temperatura crítica deben ser igual a cero. Al derivar la ecuación
69 con respecto a v y considerando que:
 P   2P 
  0 y  2   0 Ecuación 26
 v  Tc  v  Tc
Se obtienen las expresiones que permiten calcular las constantes a y b en función la
temperatura y presión críticas las cuales se presentan a continuación.
27 R 2Tc2
a Ecuación 27
64 Pc
RT
b c Ecuación 28
8Pc
La ecuación de van der Waals es muy limitada se aplica razonablemente en las cercanías
de las condiciones críticas, pero tiene el reconocimiento histórico de ser el primer intento
de modelar el comportamiento de un gas real. Para superar estas limitaciones se han
desarrollado otras ecuaciones que responden con mayor precisión al comportamiento de
un gas real aunque son más complejas de manejar. El ingeniero debe evaluar que tanta
precisión necesita en sus cálculos para decidir que tipo de ecuación necesita.
Lección 5: Ecuación de estado (Continuación)
Ecuación de Redlich- Kwong
Esta es una ecuación mucho más exacta que la ecuación de van der Waals y aplicable en
un mayor rango de presión y temperaturas.
RT a
P  Ecuación 29
(V  b) V (V  b)T 0,5
Las constantes a y b son diferentes a las correspondientes constantes de la ecuación de
van der Waals pero se obtienen también a partir de las propiedades de estado crítico. V
representa el volumen molar, T la temperatura y R la constante universal de los gases.
0.427 R 2Tc2,5
a Ecuación 30
Pc
0,0866 RTc
b Ecuación 31
Pc
Los coeficientes numéricos 0.427 y 0.0866 son adimensionales y se pueden utilizar con
cualquier conjunto de datos con unidades consistentes.
Ecuación de Redlich - Kwong - Soave
Constituye una mejora a la ecuación de Redlich - Kwong ya que se maneja una constante
más la cual a su vez es función de otra constante conocida como factor acéntrico para
cada gas.
2
RT a 
  T 
2
 
P  1  m 1     Ecuación 32
(V  b) V (V  b)T 0,5    Tc   
 
Donde, m  0.48  1.574  w  0.176  w y 𝑤 es el factor acéntrico, una constante para
2
cada gas.
También se han desarrollado ecuaciones más complejas para el manejo de sustancias

gaseosas particulares donde se manejan un mayor número de constantes. Los cálculos
manuales en estos casos son realmente tediosos, razón por la cual se han desarrollado
varios programas de computación que facilitan esta tarea.
Ecuaciones de estado de virial
Son ecuaciones por desarrollo en serie donde los coeficientes se determinan

experimentalmente a partir de las relaciones PvT. Unas de las formas en la cuales se
pueden expresar son las siguientes:
PV
 A0  A1 P  A2 P 2  A3 P 3  .... Ecuación 33
RT
PV B B B
 B0  1  22  33  .... Ecuación 34
RT V V V
Los coeficientes A o B en las anteriores ecuaciones dependen de la temperatura y de la
naturaleza del gas.
Ejemplo 6
El etileno es un gas que se utiliza con mucha frecuencia en la creación de atmósferas
controladas para la maduración de frutas. Como parte un trabajo de investigación se
necesita determinar la presión que generarían 100 moles de etileno en un recipiente de
50 litros a una temperatura de 27 ºC. Determine este valor utilizando la ecuación de a)
gas ideal, b) van der Waals c) Redlich- Kwong
Para el etileno Pc = 5.03 MPa Tc = 282 K. ¿Qué concluye al respecto?
La temperatura del etileno se encuentra cercana a la del punto crítico por lo que es
necesario utilizar las ecuaciones de gas real para predecir el valor de la presión. Para el
desarrollo del problema en primer lugar se debe calcular el volumen molar, luego las
correspondientes constantes y por último la presión utilizando las ecuaciones
correspondientes.

V 0.050 m 3 m3
V   0.500
n 0.100 kmol kmol
kPa.m 3
8.314( )(300 K )
RT kmol.K
a) P    4988kP  4.988Mpa
V m3
0.500
kmol
b) Determinación de las constantes para la ecuación de van der Waals
kPa.m 3 2
27(8.314 ) (282 K ) 2
27 R 2Tc2 kmol.K kPa.m 6
a   461
64 Pc 64(5030kPa) kmol 2
kPa.m 3
8.314 (282 K )
RTc kmol.K .m 3
b   0.0583
8Pc 8(5030kPa) kmol
kPa.m 3 kPa.m 6
8.314( )(300 K ) 461
RT a kmol.K kmol 2
P  2  
V b V m 3
m3 2
(0.500  0.0583) (0.500 )
kmol kmol
P  5647 kPa  1844 kPa  3803 kPa  3.803 MPa
c) Determinación de las constantes para la ecuación Redlich – Kwong
kPa.m 3 2
2 2,5 0.427(8.314 ) (282 K ) 2,5
0.427 R T kmol.K
a c

Pc 5030kPa
kPa.m 6 .K 0,5
a  7836
kmol 2
kPa.m 3
0.0866(8.314 )(282 K )
0.0866 RTc kmol.K m3
b   0.0404
Pc 5030kPa kmol
RT a
P 
(V  b) V (V  b)T 0,5
kPa.m 3 kPa.m 6 .K 0,5
8.314 (300 K ) 7836
P kmol.K  kmol 2
3
m m3 2
(0.50  0.0404) 0.50(0.50  0.0404)( ) (300 K ) 0,5
kmol kmol
P  5427 kPa  1674 kPa  3753 kPa  3.753 MPa
Observe que utilizando las ecuaciones de gas real se obtienen valores aproximados
para la presión. Si solo se utilizara la ecuación de gas ideal el error cometido sería muy
grande, más del 32%. Para un ingeniero es importante tener el criterio necesario para
saber cuando se utiliza una u otra ecuación.
APLICACIONES EN LA INDUSTRIA
Los alimentos frescos o procesados están lejos de considerarse como sustancias puras,
ya que generalmente son mezclas coloidales de composición compleja que presentan un
comportamiento muy particular y por tanto resulta una tarea muy difícil tratar de modelar
mediante ecuaciones la relación entre variables como presión, temperatura, volumen
específico o densidad en estos sistemas.
Sin embargo el comprender muy bien estas relaciones en sistemas simples como las
sustancias puras es de gran importancia porque ayuda en la formación de un criterio
científico y técnico frente al manejo de estas variables extrapoladas a casos concretos,
particularmente aquellos que implican cambios de fase.
Cualquiera de los sistemas de refrigeración utilizados para la conservación de alimentos

se fundamenta en la absorción de calor que realiza un refrigerante en estado de líquido
comprimido al reducir su presión y evaporarse.
El ingeniero o tecnólogo que se interese en el diseño, construcción o mantenimiento de

sistemas de refrigeración debe conocer muy bien el comportamiento de los distintos
refrigerantes al variar las condiciones de presión y temperatura debe manejar
apropiadamente las tablas de propiedades termodinámicas para estas sustancias.
Usted como futuro Ingeniero tendrá que estudiar con bastante profundidad operaciones
como la evaporación, cristalización, extracción, destilación, humidificación, secado donde
tienen aplicación los conceptos estudiados en este capítulo.
CAPITULO 2: TRABAJO
Introducción
Las ideas y explicaciones sobre la naturaleza del calor y su relación con la energía
mecánica, no siempre fueron conocidas, se pensaba que eran de naturaleza distinta y sin
relación entre ellas, incluso hasta el siglo XIX, todavía subsistían teorías como la del
“calórico” para explicar los fenómenos de transferencia del calor.
Gracias a trabajos de científicos como el físico británico James Prescott Joule (1818 –
1889), y el matemático y físico también británico William Thomsom o más conocido como
Lord Kelvin (1824 – 1907), se comenzó a tener una idea más clara sobre la interrelación
entre los diferentes tipos de energía. En este capítulo centraremos nuestra atención en
los procedimientos para determinar el trabajo en los distintos procesos termodinámicos.
Lección 6: Trabajo
Del estudio de la física Ud. debe saber que el trabajo es una forma particular de energía
que corresponde a una magnitud escalar definida como el producto punto de dos
magnitudes vectoriales: la fuerza y el desplazamiento realizado en la misma dirección de
la fuerza. También recordará que matemáticamente el trabajo se expresa como:
2
W   Fdx Ecuación 35
1
Para calcular el trabajo en los diferentes procesos termodinámicos se debe transformar la

expresión anterior en otra donde el trabajo se exprese en función de propiedades que se
puedan determinar fácilmente para un sistema en particular.
Figura 13: Cilindro provisto de un pistón móvil

Por ejemplo si se toma como sistema el gas contenido en el interior de un cilindro provisto
de un pistón móvil que se desplaza sin generar fricción, el trabajo estaría determinado por
el producto de la fuerza (F) que se debe realizar sobre el pistón para moverlo y la
distancia ( dx ) que recorre, como se ilustra en la figura 13.
Cabe preguntarse ¿de dónde proviene la fuerza que mueve el pistón? ¿Cómo calcularla?
Ud. sabe que las moléculas de todo gas ejercen presión sobre las paredes del recipiente
que lo contienen y generan la fuerza necesaria para mover el pistón
Esa fuerza es igual al producto de la presión por el área transversal del cilindro, de tal
manera que la ecuación 35 se transforma en:
2
W   PAdx Ecuación 36
1
A su vez el producto Adx es igual a un diferencial de volumen dV , entonces,
remplazando en la ecuación 36 se llega a una expresión general, ecuación 37, que
permite calcular el trabajo involucrado en cualquier proceso termodinámico, en función de
propiedades como la presión y el volumen que se pueden medir y especificar fácilmente
para los estados de un sistema termodinámico.
2
W   PdV Ecuación 37
1
Para poder calcular el trabajo es necesario conocer como cambia la presión en función
del volumen, si no es así, se tendría un problema indeterminado, esto significa que para
poder determinar el trabajo se requiere conocer primero el tipo de proceso y su
trayectoria.
Por lo tanto el trabajo al igual que el calor es una función de trayectoria, nunca se dice
que un sistema en un determinado estado tenga una determinada cantidad de trabajo, y
que en otro, otra correspondiente. Esto sencillamente es absurdo. Entonces ¿cuál es la
forma de referirse al trabajo involucrado en un proceso? Existen dos posibilidades: el
sistema realiza trabajo o se realiza trabajo sobre el sistema. La dirección del trabajo se
especifica mediante un signo.
En este material se utilizará el convenio de asignar signo positivo para el trabajo

realizado por el sistema y signo negativo para el trabajo realizado sobre el
sistema, en este punto no hay acuerdo universal y la elección del signo es
arbitraria, pero una vez establecido se debe ser consistente en el transcurso de
todo el análisis.
Figura 14: Convenio de signos para el trabajo
Para concluir se puede afirmar que el trabajo no es una propiedad del sistema, sino una
interacción entre el sistema y los alrededores que se manifiesta sólo cuando cruza o
atraviesa las paredes del sistema. Por lo tanto la función diferencial del trabajo
corresponde a una diferencial inexacta y se representa como W .
Ahora le invito a que reflexione sobre los conceptos estudiados en este capítulo y
elabore una tabla comparativa que destaque diferencias y semejanzas entre el calor y el
trabajo.
TRABAJO EN PROCESOS ISOBÁRICOS
Para calcular el trabajo en un proceso isobárico debemos realizar la integración de la

ecuación 37, considerando que la presión permanece constante. Por tanto el trabajo en
este tipo de procesos, como se indica en la ecuación 38, es igual al producto de la presión
por la diferencia de los volúmenes.
2
W  P  dV  PV  W  P(V2  V1 )
2
1
Ecuación 38
1
Si este proceso se representa en un diagrama PV, el área bajo la línea de presión
constante entre el estado 1 y el estado 2, es equivalente al trabajo realizado. Tal como se
ilustra en la figura 15.
Figura 15: Trabajo en un proceso isobárico

Si la presión se expresa en Pa y el volumen en m3, entonces las unidades de trabajo
N
serán julios (J). Recuerde que Pa  y al multiplicar por m3 resulta N.m que equivale a
m2
un julio (J).
El trabajo en un proceso isobárico realizado un gas ideal también se puede expresar en

función de la temperatura para lo cual se diferencia la ecuación de estado bajo la
condición de presión constante:
W  PdV  nRdT Ecuación 39

Al integrar se obtiene la ecuación 35 que permite calcular el trabajo en función de las
temperaturas.
W  nR(T2  T1 ) Ecuación 40
Ejemplo 7
En el interior de un cilindro provisto de un pistón móvil se
encuentran 2.80g de nitrógeno a 27C y 150 KPa, si el
gas se expande a presión constante hasta un volumen
de 5.0 litros. Determine el volumen inicial y el trabajo
desarrollado en este proceso.
Figura 16: Expansión de un gas
Para determinar el volumen inicial se puede utilizar la ecuación de estado para gases
ideales. Si bien el nitrógeno es un gas real, tiene comportamiento ideal ya que la presión
es muy baja. Como se conoce la temperatura, la presión y el número de moles que se
puede determinar a partir de la masa y el peso molecular, la única incógnita es el
volumen. Como el proceso es isobárico el trabajo esta determinado por el producto de la
presión por la diferencia entre el volumen final y el volumen final.
 1mol 
n  2.80 g    0.10 moles
 28 g 
8.314 J
0.1 mol ( )300 K
nRT1 mol.K
V1    1.66 x10 3 m 3
P1 150000 Pa
1W2  P(V2  V1 )  (150000 Pa )(5x10 3  1.66 x10 3 )m 3  501 J
El signo positivo significa que el sistema realiza trabajo y esto es así debido a que se trata
de un proceso de expansión donde la presión del gas genera la fuerza que desplaza el
pistón en una determinada distancia.
TRABAJO EN PROCESOS ISOTÉRMICOS
Para poder determinar el trabajo en un proceso isotérmico es necesario realizar la

integración de la ecuación 37, para lo cual se debe conocer como cambia la presión al
variar el volumen, es decir debemos conocer la presión en función del volumen. Para un
sistema constituido por un gas ideal, esta relación se puede encontrar por medio de la
ecuación de estado. En ella el producto nRT es constante, por lo tanto la presión es igual
a la relación entre una constante y el volumen, como se indica en la ecuación 36.
nRT K
P  Ecuación 41
V V
Reemplazando el valor de la presión en la ecuación 37, se obtiene:
2
KdV
W  Ecuación 42
1
V
2 2
dV V
W  K  K ln(V )  K ln( 2 ) Ecuación 43
1
V 1
V1
Ahora, si se remplaza el valor de la constante K se llega a la ecuación 44 que permite
calcular el trabajo de gas ideal durante un proceso isotérmico. En un diagrama PV, el
trabajo realizado por el sistema se representa por el área bajo la curva como se indica en
la figura 17.
V2
W  nRT ln( ) Ecuación 44
V1
Figura 17: Trabajo en procesos isotérmicos

Ejemplo 8
Determine el volumen final de 0.5 moles un gas ideal que
se encuentra a 20 ºC y 200 kPa después de un proceso
isotérmico donde el sistema realiza un trabajo de 2 kJ.
Figura 18: Proceso isotérmico
Como el proceso es isotérmico el trabajo está determinado por la ecuación 39. Entonces
el volumen final se despeja de esta ecuación.
 W   W 
W V V2    
 ln 2   e  nRT   V2  V1e  nRT 
nRT V1 V1
El volumen inicial se puede determinar mediante la ecuación de estado, remplazando los

valores se puede hallar el volumen final.
 
 
 2000 J 
8.314 J  
 0.5 mol  
8.314 J
 W  0.5 mol ( )298 K  mol. K
 298 K 

nRT  nRT  mol.K  
V2  e  
 e    
 0.031 m 3
P1 200000 Pa
TRABAJO EN PROCESOS POLITRÓPICOS
Un proceso politrópico es aquel donde la presión y el volumen se relacionan por medio de

PVn = C, donde n y C son constantes. Si de esta ecuación se despeja el valor de la presión
se tiene:
C
P n
 CV n Ecuación 45
V
Para un proceso politrópico el trabajo se determina remplazando en la ecuación 32 la

presión en función del volumen dada por la ecuación 45 y realizando la integración
correspondiente:
2
C C (V2(  n1)  V1(  n1) )
W   CV dV 
n
V (  n 1)
 Ecuación 46
1
(n  1) 1 n
Figura 19: Trabajo para un proceso politrópico
Como C  PV n  P1V1  P2V2 . Entonces, remplazando apropiadamente estos valores

n n
de C en la ecuación 46 se llega a que el trabajo en este tipo de procesos es igual a:
P2V2  P1V1
W Ecuación 47
1 n
OTRAS FORMAS DE TRABAJO
También es necesario que aprenda a calcular el trabajo en otros procesos distintos a los
que implican expansión o compresión de gases, pero que son igualmente importantes,
como el trabajo producido por la corriente eléctrica, el trabajo para aumentar la superficie
de un líquido, el trabajo producido cuando gira un eje o cuando se estira o contrae un
resorte.
Trabajo eléctrico
Otro tipo de trabajo que se identifica al atravesar los límites de un sistema es el realizado
por el movimiento de los electrones sometidos a un campo eléctrico, este trabajo se
define mediante la ecuación 48:
2
W   VI dt Ecuación 48
1
Donde V = diferencia de potencial eléctrico (v)

I = intensidad de corriente eléctrica (A)
t = tiempo (s)
Si tanto V como I no cambian con el tiempo, el trabajo eléctrico se puede determinar por
W  V .I .t Ecuación 49
Trabajo debido a la tensión superficial
Todos líquidos tiene una propiedad debida la atracción que ejercen las moléculas del
interior sobre las de la superficie, que hace que ésta se comporte como si se tratara de
una tela elástica que ha sido sometida a estiramiento, por lo cual la superficie de un
líquido tiende permanentemente a contraerse. La fuerza generada en este proceso por
unidad de longitud en dirección perpendicular a ella sobre la superficie se denomina
tensión superficial.
Figura 20: Dispositivo para observar la tensión superficial
El trabajo para aumentar la superficie de un líquido o estirar una película líquida como se
ilustra en la figura 25 se determina mediante:
2
W    s dA Ecuación 50
1
Donde  s es la tensión superficial (N/m) y dA el cambio de área superficial (m2), según la

figura 20, dA  2adx . El número 2 aparece debido a que la película tiene dos superficies
en contacto con el aire. Si se remplaza este valor en la ecuación 50 se integra se llega a
la ecuación 51 que permite calcular el trabajo bajo esta condiciones.
W  2 s ax Ecuación 51
Trabajo de eje
Figura 21: Trabajo de eje
Muchos dispositivos y máquinas transmiten energía mediante el movimiento de un eje

rotatorio como se ilustra en la figura 21. Para que el eje pueda girar se necesita que exista
un momento de torsión (  ) dado por el producto la fuerza F y el radio r. Si sobre el eje
actúa un momento de torsión constante el trabajo realizado por la fuerza F se puede
determinar remplazando la fuerza en función del momento de torsión y la distancia en
función del radio, en la ecuación 36. Así:

  Fr 
 F  Ecuación 52
r
La distancia x sobre la cual se aplica la fuerza constante se determina por x  n(2r )
donde n representa el número de giros que realiza el eje, entonces el trabajo se expresa
por:
 
W  F .x   2nr   2n Ecuación 53
r
Observe que el trabajo de eje es proporcional al número de giros que realiza el eje.
Trabajo de resorte
Todo resorte se caracteriza por que al aplicarle una fuerza su longitud cambia y cuado
cesa la fuerza el resorte adquiere la longitud inicial. Si el resorte tiene un comportamiento
completamente elástico, es decir no sufre deformaciones, la fuerza aplicada es
proporcional al desplazamiento. La constante de proporcionalidad k es característica de
cada resorte. Entonces:
F  k .x Ecuación 54
Para determinar el trabajo se remplaza F, en la ecuación 36, con lo cual se obtiene:
2
W   k .xdx Ecuación 55
1
Al integrar se encuentra la ecuación 54 que permite calcular el trabajo en función del
cambio de longitud del resorte:
1
W k ( x22  x12 ) Ecuación 56
2
Trabajo gravitacional
Es el trabajo ejecutado en contra o realizado por la fuerza gravitacional cuando se eleva o

se deja caer un cuerpo que también se conoce como energía potencial. En este caso la
fuerza que genera el trabajo es igual al producto de la masa del cuerpo o sistema que se
considere por la aceleración de la gravedad como lo expresa la ecuación 57.
F  mg Ecuación 57
Si se remplaza esta equivalencia de la fuerza en la ecuación 36, se obtiene la expresión

para el calcular el trabajo gravitacional:
2
W   mgdy  mg ( y 2  y1 ) Ecuación 58
1
Donde (y2 – y1) es el cambio de altura que experimenta el cuerpo.
Trabajo de aceleración
Es el trabajo necesario para aumentar o disminuir la velocidad de un sistema. Ud ha

estudiado en física que si hay un cambio en la velocidad de un cuerpo debe existir una
aceleración y que la fuerza es igual al producto de la masa por la aceleración.
Entonces, para calcular el trabajo de aceleración se remplaza el valor de la fuerza en la

ecuación general del trabajo, ecuación 35 y se integra como se muestra a continuación:
dv dv
F  m.a y a entonces F m
dt dt
dx
v  dx  vdt
dt
2 2
dv
W   m( )vdt   mvdv
1
dt 1
1
W m(v22  v12 ) Ecuación 59
2
Es necesario resaltar que el trabajo de aceleración y el gravitacional son dos formas

especiales de trabajo ya que son independientes de la trayectoria y solo dependen de los
estados inicial y final del sistema y son equivalentes a los cambios en la energía cinética y
en la energía potencial respectivamente.
Lección 7: Diagramas termodinámicos
Son representaciones en coordenadas cartesianas de las propiedades de un sistema

durante el transcurso de un proceso. Se utilizan para visualizar, predecir o analizar los
cambios producidos en la medida en que ocurren diferentes procesos termodinámicos.
Los diagramas pueden ser planos o tridimensionales y las propiedades que se

representan con mayor frecuencia son presión (P), volumen (V) y temperatura (T). En la
figura 22 encontrará una representación de un diagrama PV. Obsérvelo y analice
cuidadosamente cada una de las trayectorias, porque ha llegado el momento de
comenzar a trabajar.
Las líneas horizontales son de presión constante, las verticales representan trayectorias
donde el volumen permanece constante y las líneas curvas son líneas hiperbólicas que
representan la relación entre la presión y el volumen de un gas ideal a temperaturas
constantes. Después de observar el diagrama se le sugiere realizar la actividad
propuesta la cual tiene como propósito el de que identifique y diferencie cada una de las
trayectorias correspondientes a diferentes procesos termodinámicos.
Figura 22: Figura 5: Diagrama de presión contra volumen

Comenzando en el punto (V = 10 L y P = 200 kPa) y utilizando un lápiz de color trace la
siguiente secuencia de trayectorias:
a) isóbara hasta V = 20 L
b) isoterma hasta V = 25 L
c) isócora hasta P = 50 kPa
Ahora le propongo que construyamos, como medio para ir desarrollando las competencias
básicas propias de un ingeniero, el diagrama PV para el proceso que se indica en el
ejemplo 10.
Ejemplo 10
Un gas ideal se encuentra en el interior de un cilindro provisto
de un pistón móvil, el cual se mueve sin que exista fricción,
como se ilustra en la figura 6. Asuma que en el cilindro se
encuentran 0.4 moles del gas a 20 ºC y 100 kPa, y que
primero el gas se expande isobáricamente hasta alcanzar un
volumen de 12 L y luego se expande isotérmicamente hasta Figura 23: Expansión de un
gas
un volumen de 20 L. Se requiere determinar las propiedades
del estado intermedio, las del estado final y con esta
información dibujar las trayectorias en un diagrama PV.
Para resolver este problema debemos considerar al gas como el sistema, el cual tiene
comportamiento ideal y realiza dos procesos. En el primero la presión se mantiene
constante y en el segundo la propiedad constante es la temperatura, es decir, si
llamamos al estado inicial, estado 1; al estado intermedio, estado 2; y al estado final el
estado 3; entonces P1 = P2 y T2 = T3.
Por otra parte, para dibujar las trayectorias en un diagrama de presión contra volumen se
deben conocer los valores de estas variables en el estado 1, en el estado 2 y en el estado
3. Como el gas es ideal tiene un comportamiento que está determinado por la ecuación de
estado y por la ecuación general de los gases, esta información nos permite solucionar el
problema.
Del estudio de la química Ud. debe conocer que entre presión, volumen, temperatura y
número de moles de un gas existe una relación dada por las leyes de los gases, las
cuales se resumen en las siguientes dos ecuaciones:
Ecuación de estado PV  nRT
P1V1 P2V2
Ecuación general 
T1 T2
El volumen inicial se puede determinar a partir de la ecuación de estado.
J
(0.4mol)(8.314 )(293.16 K )
Así : V1  mol.K  0.00973 m 3
100000 Pa
De la ecuación general y considerando que del estado 1 al estado 2 la presión es
constante, se puede hallar la temperatura 2.
V2T1 (0.012 m 3 )(293.16 K )

T2    361.5 K
V1 0.00973 m 3
En el estado 3 la temperatura también tendrá el valor de 361.5 K, y la presión se

determina de la ecuación general aplicada entre los estados 2 y 3.
P2V2 (100000 Pa )(12 L)

P3    60000 Pa
V3 20 L
Conociendo ya las propiedades de cada estado se puede realizar la representación

correspondiente. Es decir, trazar los ejes cartesianos de presión y temperatura, elegir una
escala apropiada, ubicar los puntos correspondientes a cada estado y trazar las
trayectorias. Si está dentro de sus posibilidades le recomendamos utilizar las
herramientas para la construcción de gráficos que se encuentran en cualquiera de los
programas de hojas de cálculo.
Figura 24: Trayectorias isobara e isoterma
Otro ejercicio interesante consiste en determinar los estados intermedios de una

secuencia de procesos al final de los cuales el sistema alcanza nuevamente el estado
inicial y dibujar la trayectoria cíclica correspondiente. Analice cuidadosamente la solución
del siguiente ejemplo 12.
Ejemplo 12
Determine los estados intermedios y la trayectoria de un sistema constituido por dos
moles de un gas ideal a 25 º𝐶 y 200 𝑘𝑃𝑎 si a presión constante se expande hasta duplicar
el volumen inicial, luego a volumen constante se reduce la presión a la mitad y finalmente
a temperatura constante se comprime hasta alcanzar las condiciones iniciales.
En este ejemplo el estado final y el estado inicial son los mismos, entonces la trayectoria
debe ser un ciclo conformado por tres procesos: isobárico, isocórico e isotérmico. Para
dibujar la trayectoria en un diagrama PV, se deben calcular, sucesivamente, las
propiedades en cada estado.
Estado 1
P1 = 200 kPa T1 = 298.15 K n = 2 moles
J  
2mol (8.314 )298.15K  
V1 
nRT1
 molK 1.0 Pa   0.02478 m 3  1000 L   24.78 L
P1 200000 Pa  J   m 
3
 
 m3 
Estado 2
P2 = 200 kPa V2 = 2V1 = 49.56 L n = 2 moles
Despejando T2 de la ecuación general de los gases (ecuación 5) se obtiene
P2V2T1
T2 
P1V1
Como P2 = P1 y V2 = V1 entonces T2  2T1  596.3 K
Estado 3
P3 = 100 kPa V3 = V2 = 49.56 L n = 2 moles
Despejando T3 de la ecuación general de los gases se obtiene

P3V3T2
T3 
P2V2
𝑃2 T2
Como 𝑃3 = 𝑃
y 𝑉3 = 𝑉2 entonces T3   298.15 K
2
La figura 8 muestra la trayectoria cíclica para este proceso.
Figura 25: Trayectoria cíclica
Procesos reversibles e irreversibles
Para el estudio de los diversos procesos termodinámicos se clasifican en reversibles e

irreversibles según la forma como se efectúen.
Un proceso reversible es aquel que una vez efectuado puede invertirse, es decir que
puede realizarse en sentido contrario, sin ocasionar cambios ni en el sistema ni en los
alrededores. En cambio un proceso irreversible es aquel que una vez efectuado no puede
invertirse sin que se generen cambios en el sistema o sus alrededores. Esta diferencia es
necesaria que la tenga en cuenta de aquí en adelante.
Los procesos irreversibles se encuentran asociados a transformaciones que ocurren

espontáneamente en la naturaleza, por ejemplo al abrir la válvula de un cilindro que
contiene un gas, éste tiende a escaparse. El gas por sí solo no podría volver al recipiente
hasta alcanzar su estado inicial.
Cuando se mezclan dos sustancias miscibles entre sí se produce un proceso irreversible,

las dos se difunden hasta formar una mezcla homogénea. No se puede esperar que los
componentes de la solución se separen hasta llegar al estado inicial. La fricción es otro
ejemplo de procesos irreversibles, en ella el trabajo o energía mecánica se transforma en
calor pero el calor no puede convertirse para producir exactamente la misma energía
mecánica.
Los procesos reversibles se asocian a procesos ideales definidos con el objetivo de

facilitar su estudio y tener una mejor comprensión de las transformaciones energéticas
que ocurren, bajo condiciones que sean perfectamente establecidas y controladas de tal
manera que puedan reproducirse indefinidamente dando siempre los mismos resultados.
Para que un proceso se pueda dar en forma reversible es necesario que solo se aparte en
forma infinitesimal del equilibrio al pasar de un estado a otro. A este tipo de
transformación también se le conoce como proceso cuasiestático o cuasiequilibrio. Un
proceso que se realice bajo estas condiciones y manteniendo la temperatura constante se
denomina un proceso isotérmico, si la presión se mantiene constante se denomina
isobárico, y si el volumen permanece fijo se denomina isocórico o isométrico.
Un proceso donde no exista transferencia de calor entre el sistema y los alrededores se

denomina adiabático.
Otros procesos de interés, particularmente en el estudio de las máquinas térmicas, son

aquellos formados por secuencias de procesos intermedios al final de los cuales el
sistema se encuentra nuevamente en el estado inicial. A tales procesos se les denomina
procesos cíclicos.
SUSTANCIAS PURAS Y FASES
Una sustancia pura es aquella que está constituida por una sola clase de átomos o por
una sola clase de moléculas, en otras palabras, al referirse a una sustancia pura se
entiende que se habla de un elemento o de un compuesto. Así el oxígeno, el hierro, el
mercurio, el dióxido de carbono, el metano o el etanol son sustancias puras. La
característica principal de una sustancia pura es su composición definida.
Por ejemplo una mol de amoniaco (NH3) siempre estará conformada por tres moles de
hidrógeno por cada mol de nitrógeno, ya sea que se encuentre como líquido o como gas.
Bajo determinadas condiciones una mezcla que tenga una composición definida puede
ser considerada y manejada como si fuese una sustancia pura. Un ejemplo de esta
situación lo constituye el aire. Habiendo realizado esta aclaración le invito a construir una
definición para el concepto de fase.
Se sabe que cualquier sustancia pura se puede encontrar en fase sólida, líquida o
gaseosa dependiendo de las condiciones de presión y temperatura. Por ejemplo a
temperatura ambiente y presión atmosférica el mercurio es líquido, el nitrógeno gaseoso y
el hierro sólido pero si cambian las condiciones estas sustancias pueden encontrarse en
otras fases; si la temperatura se reduce y la presión se aumenta el nitrógeno puede
licuarse e incluso solidificar, en cambio si se aumenta la temperatura y se reduce la
presión el hierro funde y puede llegar a evaporarse.
Las condiciones a las cuales una sustancia pura cambia de fase son propias de cada
sustancia y se utilizan como tales para su identificación y caracterización. Estamos
hablando de fases pero hasta ahora no hemos precisado su definición, entonces cómo
respondería a la pregunta de ¿qué es una fase?
Fase es una región o porción de materia físicamente distinta, la cual tiene una
composición fija y unas propiedades definidas en toda su extensión, por lo tanto es
homogénea en todas sus partes. El agua a presión atmosférica y por debajo de 0 ºC
forma una fase sólida, entre 0 ºC y 100 ºC es líquida y por encima de 100 ºC estará como
vapor. Cada una de estas fases es distinta de las otras aunque la composición química es
la misma, H2O, pero propiedades como la densidad o el volumen específico, o
propiedades que se estudiarán más adelante como energía interna, entalpía y entropía
tienen valores diferentes para cada fase pero uniformes y fijos en cada una de ellas.
Ahora piense en la siguiente situación: en un recipiente apropiado que permite la

transferencia de calor se tiene hielo a -20 ºC y 1 atmósfera de presión (101,325 kPa) y
siguiendo un proceso isobárico se suministra calor a este sistema ¿Qué cree que va a
suceder?
El hielo adquiere energía por lo cual sus moléculas que inicialmente se encuentran
ordenadas en arreglos cristalinos van a vibrar con mayor intensidad hasta que un grupo
de ellas se separa formando la fase líquida. Durante este cambio la temperatura aumenta
gradualmente desde -20 ºC a 0 ºC, temperatura a la cual el hielo comienza a fundir y
cualquier cantidad de calor que se suministre se consume en pasar de la fase sólida a la
fase líquida. Por lo tanto, mientras coexistan hielo y agua líquida, la temperatura se
mantendrá constante sólo se incrementará cuando todo el sólido se funda.
Figura 26: Cambios de fase de agua a presión de 1 atm
Al continuar suministrando calor el líquido adquiere más energía lo cual se manifiesta en

un aumento de energía, mayor movilidad de las moléculas y por consiguiente de la
temperatura hasta cuando se alcanza el valor de 100 ºC. En este punto nuevamente la
temperatura permanece constante pues el calor suministrado se consume en el cambio
de fase de líquido a vapor. Tan sólo cuando todo el líquido se haya evaporado se produce
un nuevo aumento de la temperatura. ¿Qué conclusión obtiene de esta experiencia?
Como conclusión del análisis de esta experiencia se puede decir que siempre que
coexistan dos fases en equilibrio a una determinada presión, la temperatura debe ser
constante. El valor de la temperatura depende del valor de la presión, entonces siempre
que exista equilibrio entre fases la temperatura es una variable dependiente de la presión.
La relación recíproca también es cierta, es decir, para una determinada temperatura debe
existir una única presión para la cual se presenta el equilibrio entre fases. Fíjese que en
otra situación diferente al equilibrio entre fases, es decir, para un estado donde solo exista
fase sólida, líquida o gaseosa, la presión y la temperatura son variables independientes y
las dos fijan el estado del sistema.
Como complemento a lo expuesto interprete la figura 27, la cual, muestra la curva de

calentamiento de una sustancia pura. En ella se observan diversos segmentos que
representan el cambio de temperatura en función del calor suministrado en cada una de
las fases. Así la línea entre a y b representa el calentamiento de un sólido hasta que
alcanza su temperatura de fusión; la línea entre b y c corresponde al cambio de fase de
sólida a líquida y por eso la temperatura permanece constante, el calor suministrado por
unidad de masa durante este proceso se denomina calor de fusión. El tramo entre c y d
corresponde al calentamiento del líquido entre la temperatura de fusión y la temperatura
de ebullición. La línea entre d y e corresponde al cambio de fase de líquido a vapor por lo
que la temperatura no cambia y el calor suministrado por unidad de masa en este proceso
se conoce como calor de vaporización. Finalmente la línea ef corresponde al
calentamiento del vapor una vez que todo el líquido se ha vaporizado.
Figura 27: Curva de calentamiento a presión constante
Al calor suministrado a una sustancia pura que no implica un aumento de temperatura, es

decir que corresponde a un cambio de fase, se le conoce generalmente como calor
latente. Y al calor que produce un aumento en la temperatura se le denomina calor
sensible. Los calores latentes son característicos de cada sustancia pura y se expresan
𝑐𝑎𝑙 𝑘𝐽 𝐵𝑇𝑈
en unidades de energía por unidad de masa o por mol ( , ,
𝑔 𝑘𝑔 𝑙𝑏𝑚
).
Lección 8: Diagramas termodinámicos (continuación)
DIAGRAMA Pv
Otra propiedad interesante de considerar en el estudio del equilibrio entre fases es el

volumen específico, definido por la relación entre el volumen y la masa de una sustancia
pura en cada fase. Para el caso específico del equilibrio líquido vapor los volúmenes
específicos se definen de la siguiente manera:
VL
v f  Volumen específico de líquido saturado 
mL
VV
v g  Volumen específico de vapor saturado 
mV
Donde VL = volumen de líquido mL = masa de líquido
VV = volumen de vapor mV = masa de vapor
Tenga presente que en el equilibrio cada fase tiene su propio volumen específico. Por
ejemplo para el agua a una atmósfera de presión (101.325 kPa), la temperatura de
saturación es de 100 ºC , vf = 0.001043 m3/kg y vg = 1673 m3/kg. A presiones más bajas
el volumen específico del líquido saturado (vf ) es menor y el volumen específico del vapor
(vg ) es mayor. Al contrario, a presiones mayores vf aumenta y vg disminuye. Por lo tanto
al aumentar la presión la diferencia entre vg y vf se hace cada vez menor. Esta situación se
ilustra en la figura 28, donde los puntos representan los valores de los volúmenes
específicos de líquido saturado y de vapor saturado a diferentes presiones.
Existe una presión con su correspondiente temperatura de saturación para la cual

desaparece la diferencia entre el volumen específico del líquido saturado y del vapor
saturado. Este estado particular de cada sustancia pura se conoce como punto crítico. A
la presión crítica es imposible diferenciar la fase líquida de la fase de vapor ya que ambas
tienen el mismo volumen específico.
La figura 28 es un diagrama de presión contra volumen específico para el equilibrio líquido

vapor de una sustancia pura. En ella además de observar la variación de los volúmenes
específicos de líquido saturado y de vapor saturado a diferentes presiones se pueden
apreciar las líneas isotermas correspondientes a las temperaturas de saturación.
La línea curva que une cada uno de los volúmenes específicos de la fase líquida a
diferentes presiones se conoce como línea de líquido saturado y la línea que une los
volúmenes específicos de la fase de vapor se denomina línea de vapor saturado.
Estas líneas se unen en el punto crítico formando un domo que separa en dos regiones la
superficie del diagrama: la región debajo del domo que corresponde al equilibrio entre la
fase líquida y la fase de vapor y la región por fuera del domo que corresponde una sola
fase ya sea líquida o vapor. Por ejemplo el punto “a” que se encuentra a la izquierda de la
línea de líquido saturado, indica que la sustancia pura se encuentra en fase líquida y se le
denomina líquido subenfriado debido a que su temperatura es inferior a la temperatura de
saturación; también a este estado de la sustancia pura se le conoce como líquido
comprimido ya que se encuentra a una presión superior a la de saturación. El punto “b”
corresponde al de líquido saturado.
Figura 28. Diagrama Pv para equilibrio líquido vapor
El punto “c” que se encuentra en el interior del domo indica que las sustancia pura se
encuentra como una mezcla de líquido y vapor; como el punto “c” está más cerca de la
línea de vapor saturado que de la de líquido saturado, significa que hay mayor cantidad
de vapor que de líquido. Si el punto “c” se desplaza hasta coincidir con el punto “d” indica
que disminuye la fase líquida hasta convertirse completamente en vapor saturado. Un
punto a la derecha de la línea de vapor saturado como el punto “e” corresponde a fase de
vapor y se denomina como vapor sobrecalentado debido a que se encuentra a una
temperatura superior a la de saturación.
Para cuantificar la proporción de vapor presente en una mezcla vapor líquido se utiliza
una propiedad conocida como la calidad que se denota con la letra x y se define mediante
la siguiente relación:
mV
x Ecuación 60
m
Donde m es la masa de la mezcla de líquido y vapor y mV es la masa de vapor por tanto
mV
x Ecuación 61
mL  mV
Si se conoce el volumen específico global de la mezcla de líquido y vapor y los volúmenes
específicos de líquido saturado y de vapor saturado, se puede encontrar una relación
entre la calidad y los volúmenes específicos, como se ilustra a continuación.
V V  VV v f mL  v g mV
v  L 
m mL  mV mL  mV
mL mV
v( )v f  ( )v g
mL  mV mL  mV
mV mL
La ecuación 61 muestra que ( )x y ( )  (1  x)
mL  mV mL  mV
Remplazando se obtiene
v  (1  x)v f  xv g  v f  xv f  xv g
v  v f  x(v g  v f ) Ecuación 62
Finalmente
v vf
x Ecuación 63
vg  v f
La diferencia v g  v f generalmente se expresa como vfg, de tal manera que la ecuación
63 se puede escribir como
v  v f  xv fg Ecuación 64
¿Cómo se determinan las propiedades termodinámicas de una sustancia pura en

equilibrio líquido vapor?
Para lograr este propósito se diseñan experimentos donde para cada presión se
determina la temperatura de equilibrio o para cada temperatura se determina la
correspondiente presión de equilibrio. También se pueden calcular mediante ecuaciones o
métodos numéricos las propiedades como temperaturas o presiones de saturación,
densidades o volúmenes específicos. Los valores así obtenidos se presentan
generalmente en forma de tablas. Además, a través de Internet, se pueden adquirir
programas de computador que suministran esta información.
Si se utilizan las tablas es necesario escoger en primer lugar el sistema de unidades con
el que se quiere trabajar, generalmente las tablas se presentan con datos en unidades del
sistema internacional o del sistema inglés. Las tablas más utilizadas son las de líquido y
vapor a condiciones de saturación, la de vapor sobrecalentado y líquido comprimido y las
de saturación sólido líquido. Cada sustancia pura de interés técnico tiene sus
correspondientes tablas de propiedades. Con ellas es posible predecir la fase en que se
encuentra una sustancia pura a determinadas condiciones de presión y temperatura y
analizar como cambian sus propiedades al efectuarse procesos termodinámicos.
Por ejemplo, si se quiere saber en que fase se encuentra el agua a 80 ºC y 200 kPa, se
busca en las tablas o se utiliza el software apropiado y se encuentra que la presión de
saturación a 80 ºC es 47.37 kPa , lo que significa que la sustancia pura se encuentra a
una presión mucho mayor que la de saturación por lo tanto el agua se debe encontrar
como líquido comprimido. Otra manera de analizar esta situación es la de considerar que
la temperatura de saturación a 200 kPa, según datos de las tablas, es de 120,24 ºC por lo
tanto el agua a esas condiciones se encontrará a una temperatura por debajo de la de
saturación, razón por la cual a este estado se le conoce también como líquido subenfriado
para el cual entre otras propiedades se encuentra que el volumen específico es de
0.001030 m3/kg.
Ejemplo 13
Determine los valores de la presión de saturación del agua a las temperaturas de 50, 100,
150, 200, 250, 300, 350 y 374.14 ºC. Con ellos realice un gráfico de Presión contra
temperatura. ¿Qué puede concluir de este gráfico?
En la mayoría de las tablas de agua saturada se puede leer directamente los valores de la
presión de saturación y realizar la gráfica seleccionando escalas apropiadas. Si Ud
dispone de un computador con acceso a Internet puede bajar alguno de los varios
programas que existen sobre las propiedades termodinámicas del agua en los cuales al
introducir el valor de las temperaturas obtendrá los correspondientes valores de las
presiones de situación y utilizando el programa de graficación que generalmente
acompaña a las hojas de cálculo se puede obtener el gráfico solicitado.
Utilizando el software Water and Steam Properties for Windows se obtuvieron los
siguientes valores Los datos pueden ser ligeramente diferentes debido a las fuentes de
donde proceden.
T ( ºC ) P (Mpa)
50 0.0123
100 0.1013
150 0.4759
200 1.5553
250 3.9781
300 8.5894
350 16.5513
374,14 22.1081
Figura 29: Presión y temperatura de saturación del agua
El gráfico se obtuvo utilizando el asistente de gráficos de Microsoft Excel y en él se

observa que al aumentar la temperatura aumenta la presión de vapor, inicialmente el
aumento es poco pronunciado pero a media que aumenta la temperatura la pendiente de
la curva en más pronunciada.
Ejemplo 14
Determine la temperatura y las masas de líquido y de
vapor presentes en un vapor húmedo cuya calidad es
de 0.8 si se encuentra en un tanque de 0.1 m3 a una
presión de 150 kPa.
Figura 30: Estados de saturación
Como la presión a la que se encuentra el vapor húmedo es mayor que la atmosférica, la

temperatura de saturación debe ser mayor de 100 ºC. En las tablas de líquido y vapor de
agua saturado se encuentran los datos correspondientes a la temperatura de saturación y
a los volúmenes específicos vf y vg. Con ellos y con el valor de la calidad se puede
encontrar el volumen específico global del vapor húmedo (ecuación 59). Con este valor se
puede hallar la masa total y mediante la ecuación 55 se determina la masa de vapor. Por
diferencia con la masa total se determina la masa de líquido.
En las tablas de agua saturada para una presión de 150 kPa se encuentra que:
𝑚3 𝑚3
𝑇 = 111.37 ℃ 𝑉𝑓 = 0.001053 𝑘𝑔 𝑉𝑔 = 1.1593 𝑘𝑔
m3
v  v f  x(v g  v f )  0.001053  0.8(1.1593  0.001053)  0.9276
kg
V 0.1m 3
m   0.1078 kg
v m3
0.9276
kg
mV  0.8(0.01078) kg  0.08624 kg
mL  m  mV  0.1078  0.08624  0.002156 kg
Si a un recipiente cerrado, como en un autoclave, se introduce vapor saturado y sale

de él vapor con una calidad de 0.65 ¿qué proceso debió ocurrir? ¿La temperatura y la
presión cambian o se mantienen constantes?
DIAGRAMAS PT
En el ejemplo se determinó el comportamiento de la presión de saturación del agua y su

representación en un diagrama de P vs T concluyéndose que se trata de una línea curva
de pendiente positiva; una representación esquemática de esta línea para cualquier
sustancia pura se presenta en la figura 33, en ella se puede observar que la curva tiene
dos puntos extremos: el punto inferior corresponde al estado en el cual coexisten en
equilibrio las tres fases, sólida, líquida y gaseosa denominado punto triple y el punto
superior corresponde al punto crítico. Esto puntos son característicos de cada sustancia
pura.
Figura 31: Curva de presión de saturación contra temperatura para equilibrio líquido vapor
Para el equilibrio entre la fase sólida y la fase gaseosa de una sustancia pura también
existe una relación definida entre la presión y la temperatura de tal manera que su
representación en un diagrama PT tiene un comportamiento similar a la del equilibrio
líquido vapor, es decir, pendiente positiva pero por debajo del punto triple.
Figura 32: Líneas de equilibrio sólido líquido en un diagrama PT
Para el equilibrio sólido líquido se presentan situaciones diferentes dependiendo de las

características de las sustancias. Por ejemplo, la mayoría de sustancias se contraen al
solidificarse, en cambio el agua se expande, este comportamiento especial se debe a la
forma particular de cristalización y el arreglo molecular que tiene el agua en la fase sólida
que hace que ésta ocupe un mayor volumen que el líquido a 0 ºC, por esta razón el hielo
flota en el agua.
Para estas sustancias el volumen específico del sólido saturado es mayor que el líquido
saturado, por esta razón la línea que representa la presión en función de la temperatura
para la mayoría de sustancias es positiva y para el agua es negativa como se ilustra en la
figura 32.
DIAGRAMAS Tv
Son diagramas que se construyen determinando para cada temperatura los valores de las
correspondientes presiones de saturación, así como también, lo volúmenes específicos
del liquido saturado y del vapor saturado.
Es muy similar al diagrama Pv con la diferencia que las líneas isóbaras tienen pendientes
positivas tanto en la región de líquido comprimido como en la región de vapor
sobrecalentado ya que el volumen específico aumenta con la temperatura. También se
puede apreciar el punto crítico y el domo que forman las líneas de líquido saturado y de
vapor saturado. En la figura 33 se representa un diagrama de este tipo.
Una sustancia pura que se encuentra en fase líquida a una presión por debajo de la
presión crítica recibe calor paulatinamente lo cual provoca un aumento de la
temperatura hasta que se produce un cambio de fase. ¿Cuál es ese cambio de fase?
Figura 33: Diagrama Pv equilibrio líquido vapor
Realice un diagrama Tv donde se ilustre el proceso isobárico de transformación del

agua líquida a 20 ºC hasta vapor a 200 ºC
DIAGRAMAS P-v-T
Son representaciones tridimensionales de los valores del volumen específico a diferentes

temperaturas y presiones de una sustancia pura en fases sólida, líquida y gaseosa o
estados de equilibrio entre ellas.
Figura 34: Diagrama PvT de una sustancia que se contrae al congelarse
Ejemplo 15
Determine la temperatura y la presión a las
cuales comienza la condensación del vapor de
agua que se encuentra en un tanque cerrado a
200 kPa y 250 ºC.
Figura 35: Proceso isocórico
Este problema se presenta en cualquier situación donde ocurra condensación de vapores.

Como el volumen del recipiente no cambia ni tampoco lo hace la masa de vapor el
volumen específico debe permanecer constante. En consecuencia, es necesario
determinar primero el volumen específico a 200 kPa y 250 ºC, utilizando ya sea las tablas
de vapor sobrecalentado o el software pertinente. Con este valor del volumen específico
se busca nuevamente en las tablas o el software los valores de la temperatura y la
presión de saturación correspondientes si es necesario se debe realizar una interpolación.
A 200 kPa y 250 ºC que corresponde a vapor sobrecalentado se encuentra que

m3
v g  1.1988 . En la tabla siguiente se muestran los valores de la presión y la
kg
temperatura correspondientes a los valores cercanos al volumen específico del vapor
saturado encontrado.
𝑘𝑔
Presión, 𝑘𝑃𝑎 Temperatura, º𝐶 Volumen específico, 3
𝑚
1432.7 110 1.2102
¿? ¿? 1.1988
169.06 115 1.0366
Para encontrar los valores que responden a los interrogantes se realiza una interpolación
lineal de la siguiente manera:
y  y1 ( y 2  y1 ) ( y 2  y1 )
  y  y1  ( x  x1 )
x  x1 ( x2  x1 ) ( x2  x1 )
Para el caso de la presión:
(169.06  143.27)
p  143.27  (1.1988  1.2102)  144.96kPa
(1.0366  1.2102)
Para el caso de la temperatura:
(115  110)
t  110  (1.1988  1.2102)  110.33 º C
(1.0366  1.2102)
Utilizando el software “Propagua”, disponible en Internet, se encuentra por ensayo y error

los valores de 110.30 ºC y 144.7 kPa.
La diferencia en los valores de la presión se debe a la fuente de procedencia de los datos

y el sistema utilizado para la interpolación.
Lección 9: Propiedades termodinámicas
Propiedades intensivas y extensivas
Todo sistema termodinámico se caracteriza por unas propiedades que definen su estado
energético. Estas propiedades se clasifican en intensivas si no dependen de la masa del
sistema y extensivas si dependen de la masa o “extensión” del sistema. Así la presión y la
temperatura son propiedades intensivas, mientras que el volumen, el número de moles o
la masa son propiedades extensivas. Esta diferencia es necesaria tenerla en cuenta para
posteriores análisis.
¿Qué tipo de propiedad considera que sea la densidad? Si Ud. respondió rápidamente y
sin mayor reflexión de que se trata de una propiedad extensiva. Lamento informarle que
está equivocado. La densidad es una propiedad definida por la relación de dos
propiedades extensivas, masa y volumen y siempre que se presente esta situación el
resultado será una propiedad intensiva, independiente de la cantidad de materia del
sistema.
m
 Ecuación 65
V
V
Así mismo, el volumen molar definido por la relación V  donde n representa el
n
V
número de moles y V el volumen del sistema, o el volumen específico v  son
m
propiedades intensivas.
Ahora quiero que recuerde la ecuación de estado para los gases ideales estudiada en su
curso de química. ¿Qué tipo de propiedades puede identificar en ella?
PV  nRT Ecuación 66
Si en esta ecuación se divide ambos términos entre n se obtiene la siguiente expresión:
PV  RT Ecuación 67
Donde se puede observar que las propiedades involucradas en la ecuación de estado son
ahora todas intensivas. De aquí se puede generalizar que si se conocen dos de estas
propiedades la tercera queda inmediatamente definida.
Es decir que el estado de un gas ideal se puede establecer especificando los valores de
dos propiedades intensivas.
Trayectorias
A la serie de estados intermedios y sucesivos por los que pasa un sistema para ir de un
estado a otro se le denomina trayectoria. El nombre de las trayectorias se encuentra
asociado al de los procesos. Entonces ¿qué características tendrá una trayectoria
isoterma, isobárica o isocora? La respuesta a esta pregunta la encontrará en siguiente
sección.
Funciones de punto y funciones de trayectoria
Antes de continuar con el estudio de las propiedades termodinámicas, es necesario

detenernos un poco y analizar el significado matemático y la diferencia conceptual que
existe entre una función de punto y una función de trayectoria.
El comprender esta diferencia facilita entender la forma particular de calcular el valor del
cambio de las propiedades de un sistema durante una secuencia de procesos y cómo
expresar y calcular las cantidades de calor o trabajo intercambiadas entre el sistema y los
alrededores durante esos procesos.
Las propiedades termodinámicas son funciones de punto, mientras que el calor o el

trabajo son funciones de trayectoria. ¿Sabe la razón de esta aseveración? Para entender
mejor esta distinción consideremos los siguientes razonamientos matemáticos.
Sea x una función de dos variables independientes, y y z, definida por la siguiente

expresión:
x  f(y,z) Ecuación 68
Se dice entonces, que x es una función de punto porque en cada punto del plano de
coordenadas (y, z) existe un valor de la función x.
La diferencial de una función de punto es una diferencial exacta, es decir que el valor de
su integral es conocido y único.
Para una diferencial exacta se cumple que
 x   x 
dx    dy    dz Ecuación 69
 dy  z  z  y
 x   x 
Si P    y Q  Ecuación 70
 y  z  z  y
Entonces dx  Pdy  Qdz Ecuación 71
Ahora derivando P con respecto a z y Q con respecto a y se tiene:
P   x  x 2 Q   x  x 2
   por otra parte   
z z  y  zy y y  z  yz
Puesto que no interesa el orden de diferenciación se concluye que:
P Q
 Ecuación 72
z y
Generalmente esta conclusión es aceptada como una prueba de exactitud de la
diferencial dx  Pdy  Qdz .
El valor de la integral de una diferencial exacta es independiente de la trayectoria, esto

significa que no importan los puntos intermedios que siguió la función si no que depende
exclusivamente del valor en el punto final y en el punto inicial.
Para toda función de punto, independientemente de la trayectoria, se debe cumplir que

2

1
dx  x2  x1 Ecuación 73
Donde x2  f ( y 2 , z 2 ) y x1  f ( y1 , z1 )
Ahora, si el estado final coincide con el estado inicial, como es el caso de un ciclo, el valor
del cambio de la función es cero ya que los valores serían idénticos. Por lo tanto la integral
cíclica de una función de punto siempre será cero. Matemáticamente este hecho se representa
mediante la expresión:
 dx  0 Ecuación 74
Todas las propiedades termodinámicas son funciones de punto. Por tanto, la integral
cíclica de una propiedad termodinámica siempre tendrá un valor de cero. Además, si
para cualquier ciclo , entonces, x debe ser una propiedad.
Por otra parte en la figura 9 Ud puede observar tres trayectoria para x  f(y,z) entre los
puntos 1 y 2. ¿Encuentra diferencias entre ellas? Algunas funciones dependen de la
trayectoria, por ejemplo, la longitud de la trayectoria a, es menor que la b, o la c. En forma
general si se define por L, la longitud de cualquier trayectoria que una los puntos 1 y 2,
existirán tantos valores de L como trayectorias hayan.
Las áreas bajo cada una de las trayectorias también son diferentes. A este tipo de
funciones se le conoce como funciones de trayectoria.
Figura 36: Las funciones de trayectoria dependen del proceso
El valor de una función de trayectoria no se puede determinar sin que se defina su

trayectoria. La diferencial de una función de trayectoria se conoce como diferencial
inexacta ya que no se puede integrar si no se conoce su trayectoria. Un elemento
diferencial de una función de trayectoria se representa por el símbolo  .
Para el caso de la longitud, un pequeñísimo segmento para alguna de las trayectorias se

representaría como L , y se podría calcular en la siguiente forma:
(L) 2  (dy) 2  (dz ) 2 Ecuación 75
De tal manera que L, entre los puntos 1 y 2, se podría calcular mediante la integración de
L , así:
1 1
1 L2   L   (dy / dz )  1 dz Ecuación 76
2 1
Pero no se puede determinar el valor de L a menos que se conozca la relación entre y y

z, en otras palabras, para determinar el valor de L se debe definir la trayectoria. No es
suficiente con conocer los puntos inicial y final, por eso se acostumbra representar el
valor de L entre los puntos 1 y 2 como 1L-2 y nunca como L1 – L2.
Otro aspecto importante de precisar es el de que en una trayectoria cíclica, el valor de la

función de trayectoria es diferente de cero. Por ejemplo, en la figura 9, la longitud de la
trayectoria que parte del punto 1 y llega nuevamente a ese punto inicial, tiene un
determinado valor diferente de cero.
Comprender las diferencias entre las funciones de punto y las funciones de trayectoria es
muy importante en el estudio de los procesos termodinámicos.
Lección 10: Capacidad calorífica
¿Qué se entiende por capacidad calorífica? Cuando se formula esta pregunta a

estudiantes que no tienen claro este concepto lo primero que intentan es dar significado a
las dos palabras. Entonces expresan que es la propiedad que determina la capacidad de
un sistema para almacenar calor, esta concepción no es estrictamente correcta ya que lo
que se aumenta cuando se presenta transferencia de calor desde los alrededores al
sistema es la energía interna. ¿Entonces cual debe ser la interpretación correcta que se
debe dar a esta propiedad? La capacidad calorífica de un sistema es la cantidad de calor
transferida que es capaz de modificar su temperatura en un grado. Por tanto, la relación
entre el calor transferido a un sistema y la diferencia de temperatura que ocasiona,
constituye la capacidad calorífica. Generalmente esta propiedad se representa por la letra
C y se define mediante la ecuación 77. La capacidad calorífica es una propiedad
extensiva, entonces entre más masa tenga el sistema, mayor será su capacidad calorífica.
Q
C Ecuación 77
dT
Como Ud. ya lo debe saber, la cantidad de calor transferida entre un sistema y los
alrededores depende del tipo del proceso, por esta razón, la capacidad calorífica de un
sistema también depende del proceso. Por esta razón se definen dos nuevas propiedades
la capacidad calorífica a presión constante y la capacidad calorífica a volumen constante.
Capacidad Calorífica a Presión Constante
El conjunto de propiedades (pV + U) corresponde a una nueva propiedad conocida como

entalpía que se representa por la letra H, de tal manera que por definición:
H  U  pV Ecuación 78
Recuerda Usted, ¿a qué es igual el calor transferido en un proceso isobárico? En la

unidad anterior se demostró que en un proceso a presión constante el calor transferido es
igual al cambio de entalpía, entonces remplazando en la ecuación 78, el término
diferencial de calor por el de la diferencial de entalpía, se llega a la ecuación 79 que sirve
como definición para esta propiedad, la cual se representa por Cp donde el subíndice
indica que la presión es constante.
 H 
Cp    Ecuación 79
 T  p
¿En palabras cómo se podría definir la capacidad calorífica a presión constante?
Para ello simplemente debe interpretar la ecuación 79: la capacidad calorífica a presión
constante es igual a la variación de entalpía con respecto a la temperatura, o
sencillamente la relación entre el cambio de entalpía y la diferencia entre las
temperaturas. Cp es una propiedad extensiva y su valor es característico de cada sistema
de tal manera que en esta forma no es demasiado útil, sin embargo si esta propiedad se
expresa por unidad de masa o por unidad de moles, nos encontramos con dos nuevas
propiedades intensivas, el calor específico y la capacidad calorífica molar a presión
constante, que si tienen una gran importancia.
Calor Específico a Presión Constante
El calor específico a presión constante es la cantidad de calor que es necesario transferir

a un sistema de masa unitaria para elevar su temperatura en un grado. Se representa por
cp, la letra minúscula representa una propiedad referida a una unidad de masa, es decir a
una propiedad intensiva. Matemáticamente se puede expresar como:
 H   h 
cp      Ecuación 80
 mT  p  T  p
𝐻
Donde ℎ = 𝑚, representa la entalpía por unidad de masa.
Capacidad Calorífica Molar a Presión Constante
La capacidad calorífica molar de una sustancia se define como la cantidad de calor

necesaria para elevar la temperatura de un mol, en un grado. Si en la ecuación 106 se
remplaza la masa m por el número de moles n, se obtiene la ecuación que define esta
propiedad.
 H   H 
Cp     Ecuación 81
 nT  p  T  p
Las propiedades referidas a una unidad de moles se representan colocando una
línea o barra sobre el símbolo de la propiedad por ejemplo, , representa el volumen
molar, es decir el volumen por mol de una sustancia.
Capacidad Calorífica a Volumen Constante
En forma similar a los casos anteriores Ud. puede construir las definiciones para la
capacidad calorífica, el calor específico y la capacidad calorífica a volumen constante.
¿Cómo lo haría? Recuerde que en un proceso isocórico no se presentan interacciones de
trabajo y la primera ley establece que el calor transferido es igual al cambio de energía
interna del sistema. Entonces, solo necesitaría remplazar en la ecuación 104 el calor por
el cambio de energía interna dU. Por lo tanto:
 U 
Cv    Ecuación 82
 T  v
En palabra se diría que la capacidad calorífica a volumen constante está dada por la
variación de energía interna con relación a la temperatura o que es igual la relación entre
el cambio de energía interna y la diferencia en la temperatura.
Calor Específico a Volumen Constante
En forma semejante el calor específico a volumen constante se representa por cv y está

definido por la ecuación:
 U   u 
cv      Ecuación 83
 mT  v  T  v
𝑈
Donde 𝑢 = 𝑚, representa la entalpía por unidad de masa.
Capacidad Calorífica Molar a Volumen Constante
Se representa por C v , y se define como:

 U   U 
Cv      Ecuación 84
 nT  v  T  v
A partir de propiedades como los calores específicos o las capacidades caloríficas
molares, características de cada sustancia, se determinan los cambios de entalpía o los
cambios de energía interna, para ello solo es necesario, despejar de las ecuaciones
respectivas. Por otra parte la energía interna para gases ideales, solo depende de la
temperatura y si en la ecuación 78 que define la entalpía se remplaza el término PV por su
equivalente para gases ideales 𝑛𝑅𝑇, se puede afirmar que también la entalpía de un gas
ideal solo depende de la temperatura como se observa en la ecuación 85, de tal manera
que las derivadas parciales, en las ecuaciones 78 a 84 se pueden sustituir por derivadas
ordinarias.
H  U  nRT Ecuación 85
Teniendo en cuenta las consideraciones anteriores, para calcular el cambio de entalpía,

se pueden despejar los términos diferenciales (dH) de las ecuaciones 105, 106 y 107 y
expresarlos como:
dH  C p dT  mc p dT  nC p dT Ecuación 86
En igual forma el término diferencial para la energía interna (dU) se puede despejar de 82,
83 y 84 y expresarlo como:
dU  Cv dT  mcv dT  nC v dT Ecuación 87
Ahora para realizar la integración se debe conocer como cambian las capacidades
caloríficas en función de la temperatura. Esta variación depende de la naturaleza de las
sustancias, por ejemplo para gases de moléculas complejas, la capacidad calorífica
molar, varía significativamente con la temperatura, mientras que para los gases nobles la
variación es mínima.
Para modelar matemáticamente este comportamiento se acude a funciones de polinomios

donde el orden con respecto a la temperatura absoluta va aumentando y donde los
coeficientes generalmente designados por las letras A, B, C…, son constantes que ya se
han determinado y cuyos valores se encuentran los manuales de propiedades
termodinámicas, o se pueden obtener mediante software que proporciona esta
información a través de Internet. De tal manera que la ecuación 88 es una forma de
representar la capacidad calorífica molar de un gas en función de la temperatura.
C p  A  BT  CT 2  DT 3 ... Ecuación 88
Remplazando esta ecuación en 86 y realizando la integración se obtiene:
 
2 2
H  n  C p dT  n  A  BT  CT 2  DT 3 dT Ecuación 89
1 1
 B(T22  T12 ) C (T23  T13 ) D(T24  T14 ) 

H  n  A(T2  T1 )     Ecuación 90
 2 3 4 
La realización manual de la integración es dispendiosa, afortunadamente hoy se cuenta
con calculadoras o con programas de computación que pueden realizar estas
operaciones.
Si los cambios de temperatura no son muy pronunciados, por decir menores que 100
grados, las capacidades caloríficas molares y los calores específicos se pueden
considerar constates y trabajar con el valor medio entre las dos temperaturas. De esta
forma la integración es directa, con lo cual se obtienen las siguientes ecuaciones.
H  nC p T2  T1  Ecuación 91
Bien,
H  mc p T2  T1  Ecuación 92
En igual forma, si el cambio de temperatura no es muy pronunciado, se obtienen las

siguientes ecuaciones que permiten calcular el cambio en la energía interna.
U  nC v T2  T1  Ecuación 93
U  mcv T2  T1  Ecuación 94
Se ha analizado el comportamiento de las capacidades caloríficas de los gases, pero

¿qué podríamos decir frente al comportamiento de estas propiedades en líquidos y
sólidos? Los líquidos y sólidos se conocen como sustancias incompresibles, porque su
volumen prácticamente no cambia frente a variaciones de la presión. Para este tipo de
sustancias el calor específico a presión constante y a volumen constante tienen el mismo
valor y en la práctica puede omitirse el subíndice, es decir:
c p  cv  c Ecuación 95
Relación entre las Capacidades Caloríficas en Gases Ideales
Para establecer la relación entre la capacidad calorífica molar a presión constante y la

capacidad calorífica molar a volumen constante, se debe acudir a la relación entre la
entalpía y la energía interna dada por la ecuación 85. Si en esta ecuación se deriva con
respecto a la temperatura a presión constante se obtiene:
 H   U 
     nR Ecuación 96
 T  p  T  p
Dado que tanto la entalpía como la energía interna son funciones de punto, la variación de
ellas es independiente del proceso, por lo que el cambio de energía interna con respecto
a la temperatura será el mismo ya sea que el proceso se realice a presión constante o a
volumen constate, entonces el primer término entre paréntesis es igual a la capacidad
calorífica a presión constante y el segundo representa la capacidad calorífica a volumen
constante, remplazando estos términos en la ecuación anterior se tiene:
C p  Cv  nR Ecuación 97
Ahora, si se divide todos los términos entre n, se llega a que la capacidad calorífica molar
a presión constante es igual a la capacidad calorífica molar a volumen constante mas el
valor de la constante universal de los gases expresada en las mismas unidades, como se
indica en la ecuación:
C p  Cv  R Ecuación 98
Las unidades para las capacidades caloríficas pueden utilizarse indistintamente en

kJ/ºC o en kJ/K ya que se refieren la diferencia de un grado y ésta es igual tanto en
grados Celsius como en grados Kelvin.
Ejemplo 16
Se desea determinar el cambio de entalpía y de energía
interna durante un proceso de compresión isobárica de 2,4
moles de un gas ideal que se encuentra a 250 ºC y 200 kPa
hasta reducir el volumen a la mitad del valor inicial. Para
este gas C p  2.5R .
Como el proceso se realiza a presión constante, el volumen cambia en forma proporcional

a la temperatura, entonces para que el volumen se reduzca a la mitad es necesario que la
temperatura también disminuya hasta la mitad del valor inicial. Para calcular el cambio de
entalpía o el cambio en la energía interna se requiere conocer como cambian las
capacidades caloríficas con la temperatura. En este caso, dado que no se suministra
ninguna información al respecto, se supone que las capacidades caloríficas son
constantes y en consecuencia el cambio de entalpía y de energía interna se calcula
mediante las ecuaciones 91 y 93. La capacidad calorífica a volumen constante se puede
calcular despajándola de 98.
𝑇1 = (250 + 273.15) = 523.15 𝐾
Como la presión del sistema no cambia, entonces se puede afirmar que:

𝑇1 𝑇2 𝑉1
= ; como: 𝑉2 =
𝑉1 𝑉2 2
Entonces:
𝑇1 523.15 𝐾
𝑇2 = = = 261.6 𝐾
2 2
Por lo tanto,
H  nC p T2  T1   2.4mol(2.5)(8.314
J
)(261.58K  523.15K )  13048 J
mol.K
Si se quisiera expresar este valor en calorías, simplemente se utilizaría el factor de

conversión correspondiente
1 cal
H  13.048 J ( )  3116 cal
4.187 J
J J
C v  C p  R  2.5R  R  1.5R  1.5(8.314 )  12.465
mol K mol K
U  nC v T2  T1   2.4mol(12.465
J
)(261.58K  523.15K )  7825,1 J
mol K
Si se prefiere en calorías:
1 cal
U  7825.1 J ( )  1868.9 cal
4.187 J
Explique ¿por qué razón la capacidad calorífica molar a presión constante es siempre
mayor que la capacidad calorífica molar a volumen constante?
Ejemplo 17
Calcular la cantidad de calor que sería necesario retirar
para reducir la temperatura desde 27 ºC hasta -73 ºC de
2.8 kg de Nitrógeno que se encuentran en un tanque de 2
m3.
cal
C v  4.96
mol k
El volumen del gas durante el proceso de enfriamiento se mantiene constante por lo tanto
no se realiza trabajo y la primera ley para este tipo de procesos establece que el calor es
igual al cambio de energía interna y a su vez el cambio de energía interna se calcula en
función del número de moles, la capacidad calorífica molar y la diferencia de
temperaturas.
1 kmol
n  2.8kg( )  0.1 kmol  100 moles
28 kg
Q  U  nC v T2  T1   100mol(4.96
cal
)(300 K  200 K )  49600 cal
mol K
Q  49.6 kcal
Calor Latente
Para completar el estudio sobre las formas de calcular el calor transferido durante
diferentes procesos termodinámicos, falta por considerar otra situación particular y es la
que se presenta cuando hay un cambio de fase. Como se estudió anteriormente, durante
los cambios de fase la presión y la temperatura no cambian se mantienen constantes
siempre y cuando se conserve el equilibrio entre las fases. Por consiguiente el calor
involucrado en estos procesos que comúnmente se conoce como calor latente será igual
al cambio de entalpía. Con estas observaciones se construyen las siguientes definiciones:
Calor latente de fusión de una sustancia es el cambio de entalpía que ocurre durante la
transformación, de una unidad de masa de esa sustancia, de sólido a líquido.
h fusión  hlíquido  hsólido Ecuación 99

Calor latente de sublimación de una sustancia es el cambio de entalpía que ocurre
durante la transformación, de una unidad de masa de esa sustancia, de sólido a gas.
hsublimación  hgas  hsólidos Ecuación 100

Calor latente de vaporización de una sustancia es el cambio de entalpía que ocurre
durante la transformación, de una unidad de masa de esa sustancia, de líquido a vapor.
hvaporización  hg  h f  h fg Ecuación 101

hg y h f son las entalpías de vapor saturado y de líquido saturado respectivamente.
Los calores latentes de vaporización dependen de las condiciones de saturación, es decir

de la presión o la temperatura. A medida que aumentan tanto la presión como la
temperatura el calor latente de vaporización de una sustancia disminuye hasta que en el
punto crítico llega a ser cero.
Los calores latentes de muchas sustancias se han determinado experimentalmente y sus

valores aparecen en tablas y software sobre propiedades termodinámicas. Con ellos se
calcula el calor transferido durante cualquier cambio de fase. En términos generales:
Q  H  mh Ecuación 102

Si los calores latentes se expresan por unidad de mol entonces la ecuación se transforma
en:
Q  H  n H Ecuación 103
Ejemplo 18
Durante la producción de arequipe se debe eliminar
agua mediante evaporación. Determinar la cantidad
de calor que se requiere para eliminar por este
procedimiento 150 kg de agua a una presión de 75
kPa.
Para resolver el problema es necesario conocer el calor latente de vaporización a la

presión de 75 kPa. Este dato se obtiene de las tablas de vapor saturado para agua. Se
puede hallar hg y hf y restar estos valores o en algunas tablas se presenta directamente el
valor de hfg.
Los datos se obtienen del software “Propagua”. hg  2.663,0 h f  384,4

kJ
Q  m(hg  h f )  (150 kg)(2663.0  384.4)  341790 kJ
kg
Ejemplo 19
Determine la temperatura que alcanzarían 15.0 kg de agua que
inicialmente se encuentra a 20 ºC en un tanque aislado
térmicamente, si por la resistencia eléctrica sumergida en el
agua circula una corriente de 10 amperios a 110 voltios durante
20 minutos. El tanque tiene un dispositivo que mantiene
constante la presión en una atmósfera ¿A qué tiempo el agua
alcanza la temperatura de ebullición? ¿Cuál sería el tiempo
necesario para que se evaporen 5.0 kg de agua?
kcal kcal
Para el agua c p  1 hvap  540
kg.º C kg
En un proceso isobárico el calor intercambiado es igual al cambio de entalpía y el cambio

de entalpía se puede calcular en función de la masa, el calor específico y la diferencia de
temperaturas. Como no se conoce la diferencia de temperaturas, esta se puede
determinar a partir del calor suministrado por la resistencia eléctrica. Si el tanque se
encuentra aislado térmicamente todo el calor producido por el trabajo eléctrico de la
resistencia será igual al aumento de entalpía del agua. De aquí ya se puede determinar el
aumento de la tembperatura y la temperatura final.
Para responder al segundo interrogante se debe calcular la cantidad de calor requerida

para elevar la temperatura del agua a 100 ºC y luego determinar el tiempo que debe
circular la corriente eléctrica para producir esta cantidad de calor. Para dar solución a la
tercera pregunta es necesario calcular el calor requerido para evaporar los 5 kg de agua,
utilizando para ello, el dato de la entalpía de vaporización.
El trabajo eléctrico producido por la resistencia se calcula mediante la ecuación 49.

60 s
W  V .I .t  (110 v)(10 A)(20 min)( )  1320000 J
1 min
1 cal
W  Q  H  13200000 J ( )  315261.5 cal  315.261 kcal
4.187 J
Despejando la diferencia de temperaturas de la ecuación 92:
H
T2  T1   
315.261kcal
 21 º C
mc p kcal
15kg.1.0
kgº C
T2  T1  21 º C  41 º C
Temperatura alcanzada por el agua 41 ºC
Calor necesario para elevar la temperatura hasta 100 ºC
H  mc p T2  T1   15kg(1
kcal
)(100º C  20º C )  1200 kcal
kg.º C
Despejando el tiempo de la ecuación 49
4187 J
1200kcal( )
W H 1 kcal
t    4567 s  76.13 min
V .I V .I (110v)(10 A)
Entonces, el tiempo necesario para alcanzar la temperatura de ebullición es de 76.14

minutos.
Calor necesario para evaporar 5.0 kg de agua
kcal
H  mhvap  5.0kg(540 )  2700 kcal
kg
4187 J
2700kcal( )
1 kcal
t  10277 s  171.28 min
(110v)(10 A)
Tiempo necesario para evaporar 5.0 kg de agua luego de alcanzar la temperatura de

ebullición: 171.28 minutos.
Ejemplo 20
Calcule la temperatura final cuando en un recipiente de
paredes adiabáticas se mezclan 25 kg de agua a 22 ºC
con 50 kg de agua a 67 ºC.
Si el sistema se encuentra aislado no se presenta transferencia de calor, de tal manera

que la sumatoria de las transferencias de calor que se presenten a nivel interno deben ser
iguales a cero. En este tipo de problemas que se presentan con frecuencia en procesos
industriales se conocen las masas de agua y las temperaturas iniciales. Cuando se
alcance el equilibrio térmico la temperatura final en todo el sistema será la misma.
El calor para cada masa de agua se expresa en función de las respectivas masas, el calor
específico y las diferencias de temperaturas. A su vez las diferencias de temperaturas
están dadas por la temperatura final que es la misma menos las correspondientes
temperaturas iniciales. Remplazando estos términos en la ecuación de la sumatoria de
calor se obtiene una expresión donde la única incógnita es la temperatura final. El
problema se puede realizar en forma general para cualquier número de corrientes que
formen una mezcla.
i
i Q f  0  1 Q f  2 Q f  0  1 Q f 2 Q f
1 Q f  m1c p (T f  T1 )
2 Q f  m2 c p (T f  T2 )
Emplazando en la ecuación de balance
m1c p (T f  T1 )  m2 c p (T f  T2 )
m1c pT f  m1c pT1  m2 c pT f  m2 c pT2
T f (m1c p  m2 c p )  m1c pT1  m2 c pT1

m1c pT1  m2 c pT1 m1T1  m2T1 25kg22º C   50kg67º C 
Tf   
(m1c p  m2 c p ) (m1  m2 ) 25kg  50kg
T f  52 º C
Observe que la temperatura final se encuentra más cerca de la temperatura donde la

cantidad de agua es mayor.
Ejemplo 21
Si en un termo se colocan 50.0 g de agua a 10 ºC con 25.0
hielo que se encuentra a -5 ºC ¿se fundirá todo el hielo? Si
no es así ¿qué cantidad de hielo permanece en estado
sólido? ¿Cuál será la temperatura final? ¿Cuáles serían las
condiciones finales si la temperatura inicial del agua fuera de
75 ºC? Los calores específicos del agua líquida y del hielo
𝑐𝑎𝑙 cal
son respectivamente 1.0 y 0.5
𝑔.℃
. h fusión  79.7
g
Se plantean dos situaciones donde se debe determinar la temperatura final luego de que
se alcanza el equilibrio térmico. En el primer caso la temperatura del agua está muy
próxima a la de congelación y posiblemente no alcance a fundir todo el hielo, esto
depende lógicamente de la cantidad de hielo presente.
Por otra parte un termo se puede considerar como un sistema de paredes adiabáticas en
consecuencia no se presenta transferencia de calor del sistema con los alrededores y el
calor cedido por el agua debe ser igual a la suma del calor ganado por el hielo hasta
alcanzar la temperatura de 0 ºC y el calor necesario durante la fusión.
En primer lugar será necesario calcular la cantidad de calor requerida para fundir todo el
hielo y compararla con la cantidad que puede suministrar el agua hasta que su
temperatura llegue a 0 ºC.
Si el calor necesario para fundir todo el hielo es mayor que la cantidad de calor
suministrada por el agua, sólo se fundirá una parte hasta alcanzar el equilibrio entre la
fase líquida y la fase sólida restante y la temperatura será 0 ºC.
Al contrario si la cantidad de calor necesaria para fundir el hielo es menor que la cantidad
de calor suministrada por el agua se funde todo el hielo y la temperatura final se
determina mediante la ecuación para el equilibrio térmico que se alcance.
Para la primera situación
Qhielo  mh c p ( hielo) t hielo  mh h fusión
cal cal
Qhielo  (25 g )(0.5 )(0º C  (5º C ))  (25 g )(79.7 )  2055 cal
g.º C g
cal
Qagua  ma c p ( agua) t agua  (50 g )(1.0 )(0º C  10º C )  500 cal
g.º C
Qhielo  Qagua  no se funde todo el hielo te = 0 ºC.
Qagua  mh c p ( hielo) t hielo 500cal  62.5cal

mhielo fundido    5.5 g
h fusión cal
79.7
g
Para la segunda situación
cal
Qagua  ma c p ( agua) t agua  (50 g )(1.0 )(0º C  75º C )  3750 cal
g.º C
Qhielo  Qagua  se funde todo el hielo
En el equilibrio térmico Qagua  Qhielo
ma c p ( a ) (t e  t ai )  (mh c p ( h) t h  mh h fusión  mh c p ( a ) (t e  0º C )
ma c p ( a ) t ai  (mh c p ( h ) t h  mh h fusión)
te 
ma c p ( a )  mh c p ( a )
cal cal cal

(50 g )(1.0 )(75º C )  (25 g )(0.5 )(5º C )  (25 g )(79.7 )
g.º C g.º C g
te 
cal cal
(50 g )(1.0 )  (25 g )(1.0 )
g.º C g.º C
(3750cal )  (62.5cal  1992.5cal )

te   22.6 º C
cal
75
ºC
Ejemplo 22
Por un intercambiador de calor de tubos en
contracorriente, utilizado como pasteurizador,
circulan 100 kg/h de un jugo que tiene un calor
específico de 0.85 kcal/(kg.ºC). Si el jugo entra a
5 ºC y debe salir a 75 ºC calcular la cantidad de
agua necesaria que entra como líquido saturado
a 200 kPa y sale a 20 ºC. Las pérdidas de calor
en este ejemplo se consideran despreciables. Figura 43: Intercambiador de calor
En primer lugar es necesario tomar como referencia o base de cálculo una hora de
funcionamiento del intercambiador.
En las tablas de propiedades del agua se encuentra que a 200 kPa le corresponde una
temperatura de saturación de 120.2 ºC entonces ésta será la temperatura inicial del agua.
Si no hay pérdidas de calor entonces el calor ganado por el jugo debe ser igual al calor
cedido por el agua. Se plantea la ecuación del balance calórico y de ella se despeja la
masa de agua.
Q jugo  Qagua
m j c pj (t j 2  t j1 )  ma c pa (t a 2  t a1 )
kcal
(100kg)(0.85 )(75º C  5º C )
m j c pj (t j 2  t j1 ) kg.º C
ma   
c pa (t a 2  t a1 ) kcal
(1.0 )(20º C  120.2º C )
kg.º C
5950kcal
ma    59.4kg
kcal
 100.2
kg
Las capacidades caloríficas, los calores latentes al igual que el calor producido por
reacciones químicas se determinan utilizando instrumentos conocidos como calorímetros,
los cuales están diseñados para medir con toda exactitud los cambios de temperatura
producidos por generación o transferencia de calor. De acuerdo con el proceso se
distinguen dos clases: el calorímetro a presión constante y el calorímetro a volumen
constante.
Ejemplo 23
En un recipiente de paredes adiabáticas se mezclan 20
kg de agua a 40 ºC, 50 kg de agua 10 ºC y 30 kg de
agua a 70 ºC. Si se desprecian cualquier tipo de
vaporización calcular la temperatura cuando se alcanza
el equilibrio térmico.
Como no hay transferencia de calor del recipiente al exterior, la sumatoria del calor
transferido entre las corrientes debe ser igual a cero. La temperatura final será igual a la
temperatura de equilibrio y cada corriente de agua tiene su propia temperatura inicial. Se
plantea la ecuación de balance térmico y de ella se despeja la temperatura de equilibrio.
Q i 0  Q1  Q2  Q3  0
m1c p (t e  t1 )  m2 c p (t e  t 2 )  m3 c p (t e  t 3 )  0
m1te  m2te  m3te  m1t1  m2t2  m2t3
m1t1  m2 t 2  m3t 3 (20kg)(40º C )  (50kg)(10º C )  (30kg)(70º C )

te  
m1  m2  m3 20kg  50kg  30kg
t e  34 º C
Trabajo en un Proceso Adiabático
En un proceso adiabático el trabajo realizado por un sistema es igual al descenso en la

energía interna (ecuación 73) y también que la energía interna se puede calcular en
función de la capacidad calorífica molar a volumen constante y el cambio de temperatura
(ecuación 87) si se combinan estas ecuaciones se obtiene una expresión que permite
calcular el trabajo en un proceso adiabático, si los cambios de temperatura no son muy
pronunciados.
1W2  nC v (T2  T1 ) Ecuación 104

¿Existe otra forma de calcular el trabajo en este tipo de procesos? Si, también se puede
calcular en función de propiedades como la presión y el volumen. Para encontrar la
expresión matemática correspondiente primero se debe encontrar la relación que existe
entre la presión y el volumen en el proceso adiabático, para lo cual se deriva la ecuación
de estado y se remplaza en la ecuación de la primera ley según se ilustra a continuación.
Ecuación de estado en términos diferenciales Cp

Si se define   entonces
Cv
PdV  VdP  nRdT
PdV  VdP  PdV  VdP 

Despejando dT  PdV   
nR  (  1) 
Se sabe que R  C p  C v (  1) PdV  ( PdV  VdP)
PdV  VdP PdV  PdV  PdV  VdP

entonces dT 
n(C p  C v )
PdV  VdP
Por otra parte W  PdV
dV dP

Para un proceso adiabático V P
W  nC v dT dV dP
 0
V P
Remplazando el término δW
Al integrar se obtiene:
PdV  nC v dT
 ln V  ln P  K
Ahora remplazando el término 𝑑𝑇
ln PV   K
 PdV  VdP 
PdV  nC v  
 n(C p  C v )  PV   k
donde 𝐾 y 𝑘 son constantes
En el desarrollo matemático anterior, la ecuación:
PV   k Ecuación 105
Significa que para un proceso adiabático el producto de la presión por el volumen elevado
a un exponente,  , definido por la relación entre la capacidad calorífica molar a presión
constante y la capacidad calorífica molar a volumen constante es una constante.
Para dos estados del sistema durante este tipo de procesos se tiene que:
P1V1  P2V2  k Ecuación 106

Ahora ya se tienen los elementos necesarios para calcular el trabajo en esta clase de
procesos, solo se necesita remplazar la presión en función del volumen y realizar la
integración de la ecuación general que define el trabajo en los procesos termodinámicos.
2
2
kdV kV (1 )
2
k (V21 )  V11 ) )
W
1 2  1 PdV  1 V   1   
1 
1
Remplazado k por los términos equivalentes indicados en la ecuación 106.
P2V2 V2(1 )  P1V1 V1(1 )

1W2 
1 
Efectuando las operaciones indicadas se llega a la expresión que permite determinar el

trabajo en un proceso adiabático en función de la presión y el volumen.
P2V2  P1V1
W2  Ecuación 107
1 
1
Ejemplo 24
Si 2.5 moles de aire comprimido a 900 kPa y 30 ºC se
expanden adiabáticamente hasta que la presión se
reduce en un 40%, determine la temperatura y el
volumen del estado final, el trabajo producido, el
cambio de entalpía y el cambio de energía interna.
cal Figura 45: Datos ejemplo

Para el aire C p  6.99( ) . Suponga que el aire
mol.º C
tiene comportamiento ideal.

Para un proceso adiabático se cumple que PV es constante, con esta condición y la
ecuación de estado se pueden calcular el volumen inicial y las propiedades del estado
final. Considerando que el aire bajo estas condiciones se comporta en forma ideal y que
las capacidades caloríficas en este rango de temperaturas es constante, con la capacidad
calorífica molar a presión constante se puede determinar la capacidad calorífica molar a
volumen constante y el valor de  que corresponde a la relación de las capacidades
caloríficas. Con los datos anteriores se pueden calcular el trabajo y los cambios de
entalpía y energía interna.
De la ecuación de estado se calcula el volumen inicial
J
2.5mol(8.,314 )303K
nRT1 mol.K
V1    6.99 x10 3 m 3  6.99 L
P1 900000 Pa
cal cal cal

C v  C p  R  6.99  1.986  5.00
mol.K mol.K mol.K
6.99
   1.40
5.00
De la ecuación 106 se determina el volumen final:
1 1

 PV P   900kPa  1, 4

V2  1 1  V2  V1  1   6.99 L   10.07 L
P2  P2   540kPa 
De la ecuación de estado aplicada al estado final se despeja la temperatura final
P2V2 540000 Pa (10.07 x10 3 m 3 )

T2    261.7 K
nR J
2.5mol (8.314 )
mol.K
Cálculo del trabajo en el proceso adiabático
cal
W  nC v (T2  T1 )  2.5mol(5.00 )(261.7 K  303K )  516.25 cal
mol.K
J
W  516.25cal (4.187 )  2161.5 J
cal
Cálculo de cambio de entalpía
cal
H  nC p (T2  T1 )  2.5mol(6.99 )(261.7 K  303K )  721.72 cal
mol.K
Cálculo del cambio de energía interna:
U  W  516.25 cal
Expresiones de las Capacidades Caloríficas
Las capacidades caloríficas de los sistemas o de los cuerpos no suelen ser generalmente
una constante, pueden variar con la temperatura. En secciones anteriores se observó
cómo la capacidad calorífica varía de acuerdo con el proceso a presión o volumen
constante. Pero para cada una de las capacidades caloríficas, Cp y Cv son funciones de
la temperatura; la fórmula que las representa recuerda la ecuación del virial para la
ecuación de estado de los gases reales.
Las ecuaciones que muestran su dependencia de la temperatura son:
CV  A1  B1T  C1T 2 Ecuación 108

CP  A2  B2T  C2T 2 Ecuación 109
Son ecuaciones cuadráticas en donde A, B y C son coeficientes cuyo subíndice indica la
pertenencia a la capacidad calorífica a volumen constante (subíndice 1) y a presión
constante (subíndice 2).
Con estas ecuaciones, las variaciones para la energía interna y la entalpía, se expresan
así:
U 2  U1  A1 T2  T1   
B1 2
2
 C

T2  T12  1 T23  T13
3
 Ecuación 110
H 2  H1  A2 T2  T1  
B2 2
2
 
C

T2  T12  2 T23  T13
3
 Ecuación 111
Ejemplo 25
Una muestra de 32 g de metano, inicialmente a 1 atm de presión y a 27°C es calentada hasta
277°C. La ecuación empírica para la capacidad molar del metano a presión constante es:
𝐶𝑃 = 3 + (2 ∗ 102 ) ∗ 𝑇
𝑐𝑎𝑙
Donde 𝐶𝑃 está en unidades de
𝑚𝑜𝑙.𝐾
Asuma que el metano se comporta idealmente, y calcule los valores de Q, W, ∆U
y ∆H, para:
 Proceso isobárico reversible.
 Proceso isocórico reversible.

En este problema se va a trabajar con los dos valores de la capacidad calorífica 𝐶𝑝 y 𝐶𝑣 de un gas
ideal y observar, de acuerdo con la trayectoria, los valores de 𝑄, 𝑊, ∆𝑈 y ∆𝐻.

𝑃𝑒𝑠𝑜
𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑀𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜 =
𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑀𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟
32𝑔
𝑛= 𝑔 = 2𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑀𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜
16
𝑚𝑜𝑙
 Proceso Isobárico: presión constante: 𝑑𝑝 = 0.
T2
QP  H  T1  n.C P .dT
T2

QP   2 x 3  2 x10 2 T dT
T1


QP  2 3T  10 2 T 2 
T2 550K
T1 300K
∆𝐻 = 5.8𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑐𝑎𝑙
𝑊 = −𝑃. ∆𝑉 = −𝑛. 𝑅. ∆𝑇 = −2 𝑥 2 𝑥 (550𝐾 − 300𝐾)
𝐾
1000 𝑐𝑎𝑙 = 1 𝑘𝑐𝑎𝑙
∆𝐻 = ∆𝑈 + ∆(𝑃. 𝑉) = ∆𝑈 + 𝑛. 𝑅. ∆𝑇
∆𝑈 = −𝑛. 𝑅. ∆𝑇 = 5.8 𝑘𝑐𝑎𝑙 − 1 𝑘𝑐𝑎𝑙 = 4.8 𝑘𝑐𝑎𝑙
 Proceso isocórico: volumen constante 𝑑𝑉 = 0
Para un gas ideal: 𝐶𝑝 – 𝐶𝑣 = 𝑅

𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑣 = 𝐶𝑝 − 𝑅 = 3 + (2 𝑥 10−2 )𝑇 – 2
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑣 = 1 + (2 𝑥 10−2 )𝑇
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
T2
T1
T2

U   n.CV .dT   2 x 1  2 x10 2 T .dT
T1

∆𝑈 = 4.8 𝑘𝑐𝑎𝑙 = 𝑄𝑣
∆𝐻 = ∆𝑈 + ∆(𝑃. 𝑉) = 5.8 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑊 = 0, porque no hay cambio de volumen
Conclusión
Para un gas ideal, 𝑈 y 𝐻 dependen solamente de la temperatura. Así los valores de ∆𝑈 y ∆𝐻 son
los mismos para el proceso isobárico e isocórico planteados en el problema.
CAPITULO 3: PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Introducción
Hasta ahora, se han estudiado en forma independiente calor, trabajo y propiedades

termodinámicas; la primera ley permite establecer una relación entre el calor y el trabajo y
definir una importante propiedad termodinámica como es la energía.
Como bien se sabe, existen dos formas por las cuales la energía puede atravesar las
paredes de un sistema, estas son el calor y el trabajo. Si el calor suministrado a un
sistema es exactamente igual al trabajo desarrollado, entonces no hay cambio en la
energía del sistema y por lo tanto la temperatura permanece constante. Si no se mantiene
la igualdad entre el calor y el trabajo, la energía del sistema cambia disminuyendo o
aumentando y en consecuencia también su temperatura.
La determinación de los cambios de energía en procesos que ocurren en sistemas
cerrados será el objeto de estudio de este capítulo. Más adelante se estudiarán los
cambios energéticos en sistemas abiertos.
El balance energético en todos los procesos químicos, biológicos, ambientales o

industriales se fundamenta en la primera ley de la termodinámica, de ahí la necesidad de
insistirle en la importancia que tiene el estudio detenido de este capítulo.
Lección 11: Primera ley de la termodinámica
La figura 46 muestra un sistema que realiza un proceso cíclico conformado de una

secuencia cualquiera de procesos intermedios al final de los cuales el sistema regresa
nuevamente al estado inicial. Advierta que en cada uno de estos procesos intermedios el
sistema puede interactuar con los alrededores para intercambiar calor, para realizar
trabajo o para que se realice trabajo sobre él. Si se calcula el trabajo neto producido y se
compara con el calor neto transferido se podrá comprobar que estas cantidades son
iguales.
Experimentalmente se ha observado que en todo proceso cíclico, independiente de los

procesos intermedios, el calor total intercambiado es igual al trabajo neto producido. Esta
aseveración que no puede deducirse de ningún otro principio constituye el enunciado de
la primera ley de la termodinámica que matemáticamente se expresa así:
 Q   W Ecuación 112
Figura 46: Proceso cíclico

Las integrales cíclicas representan la sumatoria de todas las cantidades de calor o trabajo
involucrados en la secuencia de procesos intermedios que conforman el proceso cíclico.
Recuerde que el símbolo especial utilizado para expresar la diferencial de calor o de

trabajo se debe a que son diferenciales inexactas como se ha estudiado en las unidades
anteriores.
Ejemplo 26
En el diagrama PV, se puede observar un ciclo
conformado por los siguientes procesos secuenciales:
Proceso 1-2. Compresión adiabática. 1W 2 = -1000 J
Proceso 2-3. Expansión isobárica. 2W 3 = 230 J
2Q3 = 800 J
Figura 47: Trabajo en un proceso
Proceso 3-4. Expansión adiabática 3W 4 = 1215 J cíclico
Proceso 4-1. Enfriamiento isocórico
Con la información suministrada determine la cantidad

de calor neto transferido y el calor retirado en el proceso
de enfriamiento.
Existen dos procesos adiabáticos donde no hay transferencia de calor, para estos
procesos 𝑄 = 0; durante el proceso isocórico no se realiza trabajo por tanto 4W1 = 0. El
trabajo neto producido durante el ciclo, está representado por el área sombreada en el
diagrama y se determina por la sumatoria del valor del trabajo en cada uno de los
procesos. Observe que el trabajo en el proceso de compresión es negativo debido a que
es trabajo realizado sobre el sistema, mientras que el trabajo en los procesos de
expansión tiene signo positivo ya que en estos casos el sistema realiza trabajo sobre los
alrededores. Para determinar el calor neto transferido podemos aplicar la primera ley de
la termodinámica y luego determinar el calor que se debe retirar en el enfriamiento.
 W  W  W  W  W
1 2 2 3 3 4 4 1  1000J  230J  1215J  0  445 J
aplicando la primera ley
 Q   W  445 J
 W  Q 
1 2 2 Q3  3 Q4  4 Q1  0  800J  0 4 Q1  445 J
de donde se obtiene que 4 Q1  445J - 800J  355 J
El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.
Ejemplo 27
Para almacenar productos alimenticios
en una bodega se utiliza un sistema de
refrigeración que requiere 5 kW y
permite mantener una temperatura de 5
ºC. Determine la cantidad de calor
transferida al medio ambiente durante
10 días de operación si del sitio
refrigerado se retiran 100000 kJ por
hora.
Figura 48: Mecanismo para retirar calor de un
depósito a baja temperatura
Análisis del problema:
El sistema de refrigeración constituido por el líquido refrigerante se considera un sistema

cerrado que realiza un gran número de procesos cíclicos, retirando calor del sitio a baja
temperatura y transfiriéndolo al ambiente para lo cual se debe realizar trabajo sobre el
sistema.
 Q  Q a  Qb  Qa   Q  Qb
aplicando la primera ley
kJ
1.0
Qa   W  Qb  5.0kW s ( 3600s )( 24h )(10días) - 100000 kJ ( 24h )(10días)
1.0kW h día h día
de donde Qa  4320000 kJ - 24000000 kJ  28320000kJ
El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.
¿Por qué razón se dice que la energía no se crea ni se destruye, solo se transforma?
¿Qué relación tiene la afirmación anterior con la primera ley de la termodinámica?
Primera ley en Sistemas Cerrados
Si en la ecuación 112, el término de la integral cíclica correspondiente al trabajo se pasa

al otro lado de la ecuación se obtiene:
 (Q  W )  0 Ecuación 113

El valor entre paréntesis correspondiente a la diferencia entre calor y trabajo (Q  W )
debe corresponder a una propiedad termodinámica. Esto es cierto y esa propiedad es la
energía acumulada del sistema o simplemente energía total del sistema.
En consecuencia de la ecuación 113 se puede establecer en términos diferenciales cono:
Q  W  dE Ecuación 114
Esta nueva ecuación se constituye en una definición para la energía de un sistema y
corresponde al enunciado de la primera ley para sistemas cerrados.
En palabras, la primera ley para un sistema cerrado, se puede expresar diciendo que el
calor neto transferido menos el trabajo neto producido es igual al cambio en la energía del
sistema para todo proceso no cíclico.
En las aplicaciones de ingeniería no es necesario conocer el valor absoluto de la energía,

lo que interesa son los cambios en esta propiedad. Por eso si se toma como referencia un
estado determinado y a ese estado se le asigna un valor de cero para su energía,
entonces a partir de las interacciones de calor y trabajo se puede determinar el valor de la
energía en otro estado.
La energía es una propiedad termodinámica extensiva, es decir que depende de la

cantidad de materia del sistema. Como toda propiedad, la energía también es una función
de punto, es decir que para cada estado del sistema deben existir unos valores
determinados para la energía, y la magnitud de su cambio en un proceso determinado
corresponde a la diferencia entre los valores del estado final y el estado inicial. Por
consiguiente su diferencial es una diferencial exacta.
Por otra parte la energía de un sistema por unidad de masa es una propiedad intensiva y
se representa por la letra “𝑒”.
E
e Ecuación 115
m
La energía total de un sistema corresponde a la sumatoria de todas las formas de energía
diferentes a calor y trabajo, tal como energía cinética, energía potencial, y energía
asociada a la composición de la materia y el estado de asociación de sus partículas,
conocida como energía interna que generalmente se representa por la letra U, de tal
manera que la energía total del sistema se puede expresar como:
E  Ec  E p  U Ecuación 116
En términos diferenciales:
dE  dEc  dE p  dU Ecuación 117

El cambio en la energía cinética de un sistema de masa m lo determina el trabajo de
aceleración necesario para cambiar la velocidad desde V1 hasta V2, como se estableció
en la unidad tres, entonces:
m(V2  V12 )
2
Ec  Ecuación 118

2
Si el sistema se encuentra inicialmente en reposo, su energía cinética inicial, es cero, en
consecuencia la energía cinética cuando el sistema tenga una nueva velocidad se
determina mediante
1 2
Ec  mv Ecuación 119
2
El cambio en la energía potencial de un sistema de masa m lo determina el trabajo
necesario para cambiar su posición con respecto al campo gravitacional terrestre desde
una altura y1 hasta una altura y2.
E p  mg( y 2  y1 ) Ecuación 120

Si se toma como referencia el estado inicial donde y1 = 0, entonces la energía potencial
para un nuevo estado donde la altura sea y , estaría determinada por:
E p  mgy Ecuación 121

La energía interna del sistema está determinada por la energía cinética de las partículas
que constituyen el sistema, debido al movimiento libre de las moléculas en los gases, a
los movimientos de rotación y vibración en líquidos y en los sólidos. También debido a la
energía de enlace, energía potencial almacenada en la estructura molecular y cualquier
otra forma de energía.
Según la descripción que se acaba de realizar ¿qué tipo de propiedad considera Ud. que
sea la energía interna de un sistema?
La energía interna es una propiedad extensiva ya que depende de la masa del sistema.
En cambio la energía interna por unidad de masa que se representa por la letra u
minúscula, es una propiedad intensiva, y se define por la relación
U
u Ecuación 122
m
Para el análisis y estudio de la mayoría de los diferentes procesos termodinámicos en
sistemas cerrados, se considera que éstos se encuentran en reposo y a una altura
despreciable con respecto al campo gravitacional terrestre, bajo estas condiciones, no se
consideran los cambios en la energía cinética ni en la energía potencial. De tal manera
que la primera ley de la termodinámica se puede expresar mediante la ecuación 89 la cual
representa un balance energético.
Q  W  dU Ecuación 123
¿Qué interpretación le puede dar a la ecuación anterior?
Si analiza detalladamente esta ecuación podrá observar que el aumento o disminución de

la energía interna del sistema depende de las interacciones de calor y trabajo. Para un
sistema aislado donde no se presenta transferencia de calor ni de trabajo, dU = 0, lo que
significa que la energía de un sistema aislado es constante.
El universo se puede considerar como un sistema aislado, entonces la energía del

universo es constante. De ahí que la primera ley también se enuncie con el famoso
aforismo que dice que “la energía no se crea ni se destruye solo se transforma”.
Ahora ha llegado el momento de entrar a estudiar la primera ley y sus implicaciones en los
procesos termodinámicos.
Proceso isobárico y definición de entalpía
Como Ud. bien sabe, en todo proceso isobárico la presión se mantiene constante, en
consecuencia, el trabajo se puede determinar cómo PV y en términos diferenciales por
PdV. Si en la ecuación 123, se reemplaza la diferencial de trabajo por su equivalente, ésta
se transforma en:
Q  pdV  dU Ecuación 124

Como la presión es constante puede escribirse dentro de factor diferencial:
Q  d ( pV )  dU Ecuación 125
Los términos diferenciales correspondientes a las propiedades termodinámicas se pueden

agrupar en un solo término; así:
Q  d ( pV  U ) Ecuación 126
Como recuerdan, el conjunto de propiedades (𝑝𝑉 + 𝑈) corresponde a la propiedad
conocida como entalpía que se representa por la letra 𝐻, de tal manera que por definición
H  U  pV Ecuación 127
Entonces, la primera ley para un proceso isobárico se reduce a:
Q  dH Ecuación 128
Es decir que el calor transferido en un proceso isobárico es igual al cambio de entalpía. La
entalpía es una propiedad extensiva, depende de la masa, a su vez la entalpía por unidad
de masa es una propiedad intensiva y se representa por ℎ:
H
h Ecuación 129
m
¿Qué significado físico puede Ud. darle a la entalpía?
¿Qué relación existe entre energía, entalpía y energía interna?
Proceso isotérmico
Para un gas ideal la energía interna depende solo de la temperatura, por tanto, en un
proceso donde la temperatura se mantiene constante, la energía interna también debe ser
constante y por tanto 𝑑𝑈 = 0.
En consecuencia la primera ley para este tipo de procesos se reduce a:
Q  W Ecuación 130
Es decir que en todo proceso isotérmico el calor suministrado a un sistema es igual al
trabajo desarrollado por el mismo. Si esto no fuera así se manifestaría en un cambio en la
energía interna y el proceso dejaría de ser isotérmico. Pero, ¿a qué es igual el trabajo en
un proceso isotérmico? Ya se había determinado el trabajo en un proceso isotérmico, de
tal manera que si se integra la ecuación 130 y se remplaza el trabajo se llega a que:
V2
1 Q2  nRT ln( ) Ecuación 131
V1
Proceso adiabático
En un proceso adiabático no se presenta transferencia de calor y la primera ley para este
tipo de procesos se expresa como:
W  U Ecuación 132

El signo negativo indica que si el sistema realiza trabajo su energía interna debe
disminuir.
¿Si la cantidad de calor que se suministra a un sistema de gas ideal es menor que el
trabajo que realiza, como cambiará la temperatura del sistema?
¿Por qué razón la temperatura de un sistema cambia durante un proceso adiabático?
Si durante un proceso isocórico la temperatura del sistema aumenta ¿qué dirección

tiene el calor transferido.
Ejemplo 28
En el interior de un cilindro provisto de un pistón móvil
se encuentran 3.20g de oxígeno a 30C y 150 KPa, si
el gas se comprime isotérmicamente hasta una presión
de 250 KPa. Determinar el calor intercambiado en este
proceso.
Como se trata de un proceso isotérmico, no se presenta cambio en la energía interna del

sistema y por tanto como lo establece la primera ley el calor transferido será igual al
trabajo desarrollado. Por otra parte para un proceso isotérmico se cumple que P1.V1 =
P2.V2, y por tanto, la relación de volúmenes se puede reemplazar por la relación de
presiones, fíjese que estas dos propiedades son inversas.
Al aplicar la primera ley a un proceso isotérmico, ecuación 97, en función de las

presiones se tiene
P 
1 Q2  nRT ln  1 
 P2 
 1 mol 
n  3.2 g    0.1 mol
 32 g 
 J   150kPa 
1 Q2  0.1mol 8.314 303.15K  ln    128.7 J
 mol.K   250kPa 
El signo negativo significa que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.
Lección 12: Entalpia
Recordando, la entalpía se define en función de la energía interna, de la presión y del

volumen del sistema, mediante la relación H  U  PV o también en términos de
propiedades intensivas como h  u  Pv . Por lo tanto tampoco se podría establecer un
valor absoluto para la entalpía. Pero si se establece un estado de referencia ésta se
puede calcular a partir de los valores de la energía interna.
De esta forma se han encontrado los datos que aparecen en las tablas para la energía
interna y para la entalpía de sustancias puras en los principales estados como líquido
comprimido, líquido saturado, vapor saturado y vapor sobrecalentado.
Como tanto la energía interna como la entalpía son propiedades termodinámicas, éstas
sólo dependen del estado inicial y del estado final, de tal manera que el cambio de
energía interna o el cambio de entalpía en cualquier proceso se halla restando los valores
respectivos que estas propiedades tienen en cada estado.
Los datos de la energía interna y de la entalpía por unidad de masa aparecen en las
tablas de propiedades termodinámicas de las sustancias puras. Estos datos también se
pueden obtener mediante software disponible a través de Internet.
Estado de Referencia
Normalmente los textos de termodinámica hablan de la definición de un estado de

referencia, escogido arbitrariamente. Esta escogencia tiene una razón práctica. El estado
de referencia se define para los elementos químicos (hidrógeno, helio, carbono, sodio,
etc.) a la temperatura de 25°C y a la presión de una atmósfera. Se dice que en estas
condiciones su entalpía es nula.
Hay que entender este estado de referencia como un punto a partir del cual se puede dar
calor al elemento (sistema termodinámico) y entonces tendrá una entalpía positiva. En el
caso de quitarle calor, enfriarlo, tendrá una entalpía negativa.
La representación del estado de referencia se hace colocándole al símbolo de entalpía un

superíndice “°”, esto es 𝐻 𝑜 .
La selección y designación arbitraria de este estado de referencia tiene una razón de ser
muy lógica y sirve como regla memorística. Las condiciones ambiente de laboratorio en
las cuales se hicieron la mayoría de las reacciones químicas, corresponden a una
atmósfera de presión y 25°C de temperatura; por consiguiente, se optó por dejar estas
condiciones como de referencia.
Hay que llamar la atención sobre el estado natural del elemento químico a 25°C y una
atmósfera. La presentación de un elemento en la naturaleza puede hacerse en cualquiera
de los tres estados: sólido, líquido y gaseoso. Se puede presentar la confusión entre la
palabra elemento y su estado natural. Por ejemplo, para el hidrógeno el elemento es un
solo hidrógeno; pero en su presentación en la naturaleza lo hace como hidrógeno
molecular, H2 (a 25°C y 1 atmósfera) que es su forma más estable. En consecuencia,
nuestro estado normal de referencia para el hidrógeno será el molecular. Esto mismo
sucede para nitrógeno, oxígeno, cloro, bromo, etc.
La importancia que tiene el fijar los estados de referencia está ligada las reacciones
químicas y a las transformaciones energéticas que ellas implican. Así todos los procesos
metabólicos (conjunto de reacciones químicas de un organismo) que requieren o
desprenden energía están asociados a la formación o descomposición de moléculas. Las
reacciones químicas que pueden considerarse son muchas: combustión, formación de la
molécula a partir de sus elementos, disolución, ionización, etc.
A continuación se verá el método que se va a aplicar con reacciones químicas, para

acomodarlas dentro de la Termodinámica:
 La reacción química debe ser balanceada a ambos lados de la ecuación; por ejemplo:
CH2=CH2 + H2 → CH3-CH3
 La metodología de la termodinámica requiere del paso de un estado inicial a un estado
final. El estado inicial de la reacción química está representado por las moléculas que
aparecen a la izquierda de la ecuación y el estado final por las moléculas que
aparecen a la derecha de la misma. El sentido de la flecha en la ecuación indica la
dirección del proceso termodinámico: NaOH + HCI → NaCI + H2O
 Se deben indicar los estados en que se encuentran los compuestos para efectuar la
reacción química, colocando dentro de paréntesis y al lado interior derecho del
símbolo de la fórmula molecular de compuesto, la inicial de dicho estado (s = sólido, 1
= líquido, g = gas y dis = disolución). Así: C6H6 (l) + 3H2 (g) → C6H12 (l)
 En general, todas la reacciones químicas están acompañadas por efectos térmicos
que muestran si han producido o han absorbido calor de los alrededores. Este efecto
se indica colocando a la derecha de la ecuación química la letra Q (mayúscula). El
signo de Q será positivo si la reacción desprende calor y negativo si absorbe calor de
los alrededores: C (s) + O2 (g) → CO2 (g) + Q; Q=-94,lkcal/mol.
Las reacciones que desprenden calor se llaman exotérmicas (exos: externo, afuera y
thermos: calor), en ellas se produce un aumento de temperatura que puede producir la
migración del calor hacia el exterior (alrededores). Las reacciones que absorben calor
se llaman endotérmicas; el fenómeno es totalmente contrario al anterior.
 Cuando la reacción química se realiza a presión constante (proceso isobárico), el calor

absorbido o desprendido del sistema corresponde a la variación de entalpía, esto es:
∆H= Hf - Hi
y así tendremos para reacciones exotérmicas que la variación de entalpía, ∆𝐻, tiene
signo negativo, mientras que en las endotérmicas, ∆𝐻 es positivo. El significado de
este aspecto del proceso es muy claro: para que los alrededores puedan ganar calor
(es lo que nos interesa), el sistema debe perder entalpía.
 Toda la ecuación química puede tratarse como un elemento algebraico, que pueda
sumarse o restarse a otras ecuaciones químicas. La explicación de este
comportamiento proviene de la condición de función termodinámica que posee la
entalpía, dependiendo ésta de los estados final e inicial solamente; podemos invertir el
sentido de la reacción química y cambiar los signos que acompañan al calor y a la
entalpía; así podemos escribir la reacción de formación del CO2 al contrario:
CO2 (g) → C (s) + O2 (g) + Q; Q = +94.1 kcal/mol y el valor de ∆H sería igual a +94,1
kcal/mol.
En este caso, para pasar de CO2 (g) a sus elementos C (S) y O2 (g) es necesario liberar
energía la cantidad de 94.1 kcal/mol.
Lección 13: Primera ley y reacciones químicas
Aplicación de la Primera ley a las Reacciones Químicas
Una reacción química implica la transformación de las sustancias denominadas

reactantes en otras de naturaleza completamente distinta que se conocen como
productos, durante la reacción se presentan cambios energéticos que si el sistema
reactante se encuentra aislado térmicamente se manifiestan en un aumento o un
descenso de la temperatura según el sistema libere o requiera calor.
La mayoría de las reacciones químicas ocurren a presión y temperatura constantes, bajo
estas condiciones una reacción química se puede considerar como un proceso
termodinámico que es isobárico e isotérmico. El estado inicial está definido por las
propiedades de los reactantes antes de que ocurra la transformación química a una
determinada presión y una determinada temperatura mientras que el estado final
corresponde a las propiedades de los productos después de la reacción a las mismas
condiciones de presión y temperatura.
𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠(𝑃,𝑇) → 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠(𝑃,𝑇)
Figura 50: Estados inicial y final de una reacción química
Al aplicar la primera ley de la termodinámica a un sistema reactante a presión y

temperatura constantes se llega a que el calor liberado o ganado durante el proceso es
igual al cambio de entalpía como corresponde a todo proceso isobárico (ecuación 94). El
cambio de entalpía para una reacción se representa por ∆Hr y dado que la entalpía es una
propiedad termodinámica, su valor no depende del proceso sino de los estados inicial y
final.
Al calor involucrado en una reacción química a 𝑃 y 𝑇 constantes, se le conoce como calor
de reacción, generalmente se representa por QR y se calcula mediante la diferencia entre
las entalpías de los productos y las entalpías de los reactantes a las mismas condiciones
de presión y temperatura.
Entonces:
QR  H  H productos  H reactivos Ecuación 133
Donde H productos = suma de entalpías de todos los productos

H reactivos = suma de entalpías de todos los reactantes
En general para una reacción química cualquiera representada por
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
25 ℃,1.0 𝑎𝑡𝑚
El calor de reacción se expresa así:

H R  c H C  d H D   a H A  b H B 
Donde H C , H D, H A, H B representan las entalpías molares de cada sustancia.
Generalizando:
H R   ni H Pi   n j H R j Ecuación 134
Donde
ni = el coeficiente estequiométrico del producto i
H Pi = entalpía molar del producto i
nj = el coeficiente estequiométrico del reactante j
H R j = entalpía molar del reactante j
Ahora bien, como no es posible conocer el valor absoluto para la entalpía molar de una
sustancia ya que se necesitaría conocer la energía asociada a cada una de las moléculas,
es necesario fijar unas condiciones de referencia para las cuales se determine un valor
para las entalpías y a partir de esos valores realizar el cálculo del cambio de esta
propiedad entre dos estados que es lo que realmente interesa.
Teniendo en cuenta que la entalpía únicamente depende de la presión y de la
temperatura, se han establecido como condiciones normales de referencia para cálculos
termoquímicos, la presión de una atmósfera y temperatura de 25 ºC. En estas
condiciones, por convenio, la entalpía molar de cualquier elemento en su estado de
agregación más probable tiene un valor de cero.
Esto significa que la entalpía molar del oxígeno gaseoso, el mercurio líquido, el hierro
sólido o la de cualquier otro elemento en el estado más probable de existencia, es igual a
cero. El estado de agregación más probable se refiere al estado físico en el cual se
encuentra un elemento a 25 ºC y 1 atmósfera.
Algunos elementos en estado sólido pueden presentar varios estados, por ejemplo el
carbono se encuentra como grafito o como diamante, pero el estado más probable es el
de grafito. El azufre se presenta en forma cristalina como rómbico o como monoclínico
pero es más probable encontrar a este elemento como rómbico entonces para estos
elementos y en estas condiciones el valor de su entalpía molar es cero.
Los valores de las propiedades de elementos, compuestos, o mezclas referidos al estado
normal o estándar generalmente se indican mediante un superíndice "º" como H°, U°.
Reacciones de Formación
Habiéndose establecido las entalpías molares para los diferentes elementos, se puede
calcular la entalpía molar de un compuesto a presión y temperatura normales. ¿Cómo
hacerlo? Primero es necesario establecer el concepto de reacción de formación diciendo
simplemente que una reacción de formación es aquella donde se forma un mol de un
compuesto a partir de sus elementos en su estado de agregación más probable. Las
siguientes ecuaciones son ejemplos de reacciones de formación:
  
25 º C , 1.0 atm
H2(g) + ½ O2(g) H2O(l)
  
25 º C , 1.0 atm
C(grafito) + O2(g) CO2(g)
  
25 º C , 1.0 atm
C(grafito) + ½ O2(g) CO(g)
½ H2(g) + ½ Cl2(g) 25
ºC  
, 1.0 atm
HCl(g)
C(grafito) + 2H2(g) 25

ºC  
, 1.0 atm
CH4(g)
H2(g) + S(rómbico) + 2O2(g) 25

ºC  
, 1.0 atm
H2SO4(g)
En las reacciones anteriores Ud. puede observar que algunos coeficientes de las
sustancias reactantes son números fraccionarios debido a que las ecuaciones deben
estar balanceadas de tal manera que en el lado de los productos únicamente aparezca un
mol del compuesto que se forma.
Algunas de las reacciones de formación se pueden efectuar fácilmente utilizando un
calorímetro apropiado y determinar el cambio de entalpía mediante los efectos sobre la
temperatura, en cambio otras como las de formación de monóxido de carbono, ácido
sulfúrico no se realizan en la forma como están escritas, sino a través de reacciones
intermedias o dando lugar a la formación de otros compuestos a parte del que se quiere
obtener. Sin embargo para el tratamiento teórico todas ellas tienen el comportamiento que
indica la ecuación. Las letras entre paréntesis indican el estado de agregación de cada
sustancia.
Teniendo en cuenta el concepto de reacción de formación y el cambio de entalpía en este
tipo de reacciones es posible determinar la entalpía molar de un compuesto. En la
siguiente sección se deducirá la relación existente entre el calor normal de formación de
un compuesto y su entalpía molar.
Las condiciones normales o condiciones estándar para gases son 1 atmósfera y

273 K mientras que para cálculos termoquímicos son 1 atmósfera y 298 K.
Calor normal de Formación
El calor normal de formación de un compuesto se define como el cambio de entalpía

durante la reacción de formación de un mol de un compuesto, a partir de sus elementos
en su estado de agregación más probable, a condiciones normales de presión y
temperatura. Se representa por  H
o
f
Como en cualquier reacción química el cambio de entalpía durante una reacción de

formación es igual a la diferencia de entalpías de productos y reactantes (ecuación 133).
Entonces, aplicando este concepto, el calor normal de formación para el agua líquida se
expresa por:
o

 H f ( H 2O)( l )  H H 2O(l )  H H 2 ( g )  ½ H O2 ( g )
o o o
 Ecuación 135
y el calor de formación para el CO2(g)

o

 H f (CO2 )( g )  H CO2 ( g )  H C ( grafito)  H O2 ( g )
o o o
 Ecuación 136
Entonces aplicando el convenio establecido de que la entalpía molar de cualquier

elemento, a condiciones normales es cero, los términos entre paréntesis de las
ecuaciones 134 y 135 deben ser cero y en consecuencia el calor normal de formación
tanto para el agua líquida como para el dióxido de carbono gaseoso son iguales a sus
correspondientes entalpías molares, tal como se indica en las ecuaciones 136 y 137.
 H f ( H 2O )( l )  H H 2O (l )
o o
Ecuación 137
 H f (CO2 )( g )  H CO2 ( g )
o o
Ecuación 138
Esta conclusión se puede generalizar para cualquier para cualquier tipo de reacción de
formación, por lo tanto la entalpía molar de cualquier compuesto es igual al calor de
formación de ese compuesto.
H Compuesto   H f Compuesto
o o
Ecuación 139
Los valores de los calores normales de formación algunos compuestos químicos se han
determinado experimentalmente, siguiendo procedimientos muy cuidadosos donde se
mide directamente el calor intercambiado en la reacción de formación del compuesto, por
ejemplo el calor normal de formación del agua líquida, expresado con cuatro cifras
significativas, es de -68.32 kcal/mol. El signo negativo significa que durante la formación
de un mol de agua líquida se liberan 68.32 kcal. Para el CO2(g) el calor normal de
formación determinado también experimentalmente con la misma aproximación anterior es
-94.05 kcal/mol.
En otros casos como en el del monóxido de carbono no se puede realizar la medición
experimental directa ya que es muy difícil controlar la reacción para que se produzca
únicamente el monóxido de carbono, en estos casos se determina en forma indirecta
mediante una secuencia de reacciones que sean equivalentes a la reacción de
formación. Los valores de los calores normales de formación o entalpías molares para los
diferentes compuestos se presentan en los manuales de propiedades fisicoquímicas de
las sustancias puras debidamente tabulados. En la información de los anexos se
presentan los valores de los calores de formación de algunos compuestos que le
permitirán realizar los ejercicios propuestos.
El calor de formación de la mayoría de los compuestos tiene signo negativo, pero

otros tienen signo positivo. ¿Qué se podría inferir de la energía asociada a uno u otro
tipo de moléculas de estos compuestos? ¿Cuáles son más estables?
Calor normal de Reacción
El calor normal de reacción se define como el cambio de entalpía durante cualquier

reacción química a condiciones normales de presión y temperatura. Se representa por
H Ro y se puede determinar a partir de la ecuación 135.
Entonces el calor de reacción siempre será igual a la diferencia entre la entalpía total de
los productos y la entalpía total de los reactantes. Si la entalpía de los productos es mayor
que entalpía de los reactantes, el calor de reacción tiene signo positivo y la reacción es
endotérmica. Al contrario, si la entalpía de los productos es menor que la de los
reactantes, el calor de reacción será negativo y la reacción exotérmica, de acuerdo con el
convenio establecidos para indicar el sentido de la transferencia de calor.
A continuación se presentan dos ejemplos de cómo calcular el calor de reacción o cambio
de entalpía en reacciones químicas.
Ejemplo 29
El acetileno es un gas que combinado con el oxígeno se
utiliza en sopletes para soldadura o corte de metales. El
acetileno se puede obtener a partir de la sencilla reacción de
carburo de calcio con agua. Determine el calor involucrado
en esta reacción a condiciones normales de presión y
temperatura. Explique si la reacción es exotérmica o
endotérmica. Los calores de formación del carburo de calcio,
agua líquida, hidróxido de calcio y acetileno gaseoso son Figura 51: Datos ejemplo
respectivamente: -14.8, -68.32, -235.58 y 54.19 kcal/mol a
25 ºC.
Para dar solución a problemas de este tipo primero es necesario establecer la reacción
que ocurre y escribirla correctamente balanceada. Luego se acude a fuentes confiables
de datos termoquímicos, como manuales, textos, software especializado, para determinar
los valores de las entalpías molares de cada uno de los productos y de los reactantes
finalmente se calcula el calor de reacción estableciendo la diferencia entre la entalpía
global de los productos menos la entalpía global de lo reactantes.
En el caso de este ejemplo se proporcionan los datos de los calores de formación

necesarios para los cálculos correspondientes. El signo resultante de la operación indica
el tipo de reacción, si es positivo será una reacción endotérmica, es decir que es una
reacción que requiere calor, si es negativo la reacción será exotérmica, liberará calor.

25 ºC, 1 atm
Reacción balanceada CaC2(s) + 2H2O(l) Ca(OH)2(s) + C2H2(g)
 0 0

H Ro   H f Ca(OH )2 ( S )   H f C2 H 2 ( g )   H f CaC2 ( S )  2 H f H 2O( l )
0 0

Entalpía de productos Entalpía de reactantes
Remplazando por los correspondientes valores
  1mol 14.8  2mol 68.32

 kcal   kcal   kcal 
H Ro  1mol   235.58   1mol  54.19 
 mol   mol   mol 

H Ro  181.39 kcal   151.44 kcal  29.95 kcal 
El signo negativo indica que se trata de una reacción exotérmica.
Ejemplo 30
Calcular el calor producido cuando, en un calorímetro
a 25 ºC y 1 atm, reaccionan 2.50 g de zinc con
suficiente ácido clorhídrico. Los calores de formación
del ácido clorhídrico y del cloruro de zinc en solución
son respectivamente -39.85 y -115.54 kcal/mol.
Al reaccionar el zinc con una solución de ácido clorhídrico se produce cloruro de zinc en
solución e hidrógeno gaseoso. Para determinar la cantidad de calor producida se debe en
primer lugar escribir la ecuación balanceada correspondiente y evaluar el cambio de
entalpía por mol de zinc y luego determinar el calor producido al reaccionar los moles que
corresponden a 2.50 g de zinc. Recuerde que las entalpías molares de los elementos a
condiciones normales son cero.
Reacción Zn(s) + 2HCl(sln) ZnCl2(sln) + H2(g)
 0 0

H Ro   H f ZnCl2 ( s ln)  H H 2 ( g )  H
0
Zn( s )  2 H f H Cl( s ln)
0

Las entalpías molares del hidrógeno y del zinc son cero, remplazando se tiene
 kcal    kcal  
H Ro  1   115    2   39.85 
 mol    mol  
kcal
H Ro  35.3
mol
El signo negativo indica que se trata de una reacción exotérmica.
𝑔
La masa molar del cinc es 65.4 𝑚𝑜𝑙.
Entonces el calor generado al reaccionar 2.5 g de zinc es:
H R  35.3
kcal
2.5g  1mol  1.349 kcal 1000cal  1349.4cal
mol 65.4 g 1kcal
Calor Normal de Combustión

El calor normal de combustión se define como el cambio de entalpía durante la reacción
de oxidación completa de un mol de un compuesto orgánico para formar como productos
CO2(g) y H2O(l) a condiciones normales. Si la sustancia además de carbono, hidrógeno y
oxígeno contiene nitrógeno, azufre o un halógeno se obtendrán como productos N2(g),
SO2(g) y HX (sln). Recuerde que 𝑋 representa cualquier halógeno como cloro, bromo o
yodo.
El calor de normal de combustión para un mol de un compuesto orgánico se representa
mediante  H C y su valor se puede determinar experimentalmente utilizando calorímetros
o
diseñados para este fin. Los valores de los calores de combustión de las sustancias
orgánicas se pueden utilizar para calcular los correspondientes calores normales de
formación que por reacción directa es imposible su determinación experimental. A
continuación se ilustra como a partir de conocer el calor de combustión de cualquier
hidrocarburo se puede determinar su calor normal de formación:
La reacción general de combustión de un hidrocarburo se representa mediante la
siguiente ecuación:
2n  m
Cn H 2 m + ( ) O2 nCO2 + mH2O
2
Donde n representa el número de átomos de carbono, 2m el número de átomos de
hidrógeno y (2n + m) el número de átomos de oxígeno necesarios para la reacción.
El cambio de entalpía en esta reacción particular es el calor normal de combustión del
hidrocarburo el cual se expresa de la siguiente manera:
 H C Cn H 2 m  n H f CO2  m H f H 2O   H f Cn H 2 m
o o o o
Ecuación 140
En la ecuación 140 se conocen los calores de formación del dióxido de carbono, el agua y
el calor de combustión del hidrocarburo de tal manera que la única incógnita es el calor de
formación del hidrocarburo, la cual se despeja como se indica en la ecuación 141.
 H f Cn H 2 m  n H f CO2  m H f H 2O   H C Cn H 2 m
o o o o
Ecuación 141
Entonces, esta ecuación permite calcular el calor normal de formación de cualquier

hidrocarburo, es completamente general y también es extensiva para otras sustancias
orgánicas cuyos productos de combustión sean gas carbónico y agua. En el siguiente
ejemplo se ilustra esta situación.
Ejemplo 31
El etilenglicol es un líquido muy utilizado como
anticongelante, si experimentalmente se ha
determinado que su calor normal de combustión
es 284,48 kcal/mol ¿cuál será su calor de
formación?
En primer lugar es necesario plantear la reacción de la combustión completa para el

etilenglicol o también nombrado como 1,2-etanodiol. Como ya se conocen los datos de
los calores de formación del CO2(g) y del H2O(l) se despeja el calor de formación del
etilenglicol como en la ecuación 142 y se remplazan los valores respectivos.
Reacción balanceada C2H6O2(l) + (5/2)O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l)
 H f C2 H 6O2( l )  2 H f CO2 ( g )  3 H f H 2O( l )   H C C2 H 6O2 ( l )

o o o o
Remplazando por los correspondientes valores:
 kcal   kcal   kcal 

 H f C2 H 6O2( l )  2   94.05   3   68.32   1   284.48
o

 mol   mol   mol 
Las reacciones de combustión liberan calor por lo tanto el calor de combustión tiene
signo negativo.
kcal
 H f C2 H 6O2( l )  108.58
o
mol
Seguramente muchas veces ha observado arder un combustible. ¿Se ha preguntado

alguna vez por la cantidad de energía que se puede obtener a partir de una cantidad
definida del combustible? ¿Cómo se podría calcular esta cantidad de energía?
Ahora, sí se conoce la cantidad de calor requerida en un proceso, ¿cómo se
determinaría la cantidad de combustible necesaria?
Lección 14: Ley de Hess
El químico ruso Germain Henry Hess enunció en 1840 que el cambio de entalpía en una
reacción química es igual tanto si la reacción se realiza en una sola etapa o en varias
etapas consecutivas. Este enunciado se conoce como la ley de Hess y es consecuencia
de que la entalpía es una propiedad termodinámica y como tal una función de punto, por
lo cual no depende del proceso en sí, sino de los estados inicial y final. La ley de Hess
también se puede expresar de la siguiente manera: si una reacción química es susceptible de
expresarse como una sumatoria de reacciones secuenciales, el cambio de entalpía de la reacción
es igual a la sumatoria de los cambios de entalpía en cada una de las reacciones intermedias.
Esta ley tiene muchas aplicaciones porque permite calcular el cambio de entalpía de
reacciones que son difíciles de efectuar en forma directa, por ejemplo permite la
determinación del calor de reacción durante la formación del monóxido de carbono,
utilizando información sobre el calor de formación del dióxido de carbono y el calor de
combustión del monóxido de carbono. ¿Cómo se puede realizar esta determinación?
Primero puede escribir la reacción de formación del monóxido de carbono
C(grafito) + ½O2(g) CO(g) Ecuación 142
En seguida puede escribir las reacciones de oxidación completa para el carbono y el
monóxido de carbono para las cuales se conoce el cambio de entalpía.
C(grafito) + O2(g) CO2(g) Ecuación 143
CO(g) + ½O2(g) CO2(g) Ecuación 144
Ahora si invierte la ecuación 144 y se suma con la ecuación 143 el resultado será la
ecuación 142 como se muestra a continuación:
∆H1 C(grafito) + O2(g) CO2(g)
∆H2 CO2(g) CO(g) + ½O2(g)
∆HR C(grafito) + ½O2(g) CO(g)
Aplicando la ley de Hess se tiene que ∆HR = ∆H1 + ∆H2
∆H2 = -  H C CO( g )
0
Además ∆HR =  H f CO( g ) ∆H1 =  H
0 0
f CO
2( g )
Entonces el calor de formación del CO(g) quedaría expresado como
 H f CO( g )   H f CO2 ( g )   H C CO( g )

o o o
Se conoce que el calor de formación del CO2(g) es -94.05 kcal/mol y el calor de

combustión del monóxido de carbono es -67.64 kcal/mol, remplazando estos valores se
llega al resultado requerido.
𝑜
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝑓𝐶𝑂 = −94.05 − (−67.64 ) = −26.41
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
Calor de Reacción a partir del Calor de Combustión
La ley de Hess también permite calcular el calor involucrado en una reacción química
entre sustancias orgánicas si se conocen los calores de combustión de los reactantes y
de los productos.
Ud. puede analizar cualquier reacción entre sustancias orgánicas y observar que para
cada una de ellas es posible plantear su correspondiente reacción de combustión. Estas
reacciones se pueden combinar de tal manera que al sumarlas o restarlas entre sí se
llegue a la ecuación de interés y calcular el calor de reacción por medio de la suma o
diferencia de los calores normales de combustión.
Analice el siguiente problema: se quiere determinar el calor de reacción durante la
fermentación de un mol de glucosa C6H12O6 para producir etanol y gas carbónico, para lo
cual, sólo se dispone de los datos de los calores de combustión de la glucosa y del etanol.
¿Cómo podría Ud. plantear una solución a éste y otros problemas similares?
En primer lugar debe escribir la reacción de interés, es decir para este caso, la ecuación
para la fermentación de la glucosa por acción de las enzimas presentes en las levaduras:
C6H12O6(s) 2C2H5OH(l) + 2CO2(g) H = ¿?
Una vez que se ha establecido la ecuación, se procede a la aplicación de la ley de Hess
para lo cual se debe buscar una secuencia de reacciones que al sumarse entre sí sean
equivalentes a la ecuación de fermentación de la glucosa. Estas ecuaciones son las
correspondientes a las reacciones de combustión ya que los calores normales de
combustión son datos conocidos.
Reacción de combustión de la glucosa
o
C6H12O6(s) + 6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O H =

 H C C6 H12O6 ( s )
Reacción de combustión del etanol

o
C2H5OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O H =

 H C C2 H 5OH (l )
Para que la suma de las reacciones sea igual a la reacción inicial el etanol debe aparecer
del lado de los productos lo cual se consigue si se escribe la reacción para la combustión
del etanol en forma inversa lo que implica cambiarle el signo al H.
o
 H C C2 H 5OH (l )
2CO2(g) + 3H2O C2H5OH(l) + 3O2(g) H = -
Como el coeficiente del etanol en la ecuación de fermentación es dos, entonces se
multiplica la ecuación anterior por este factor y, como consecuencia, el valor
correspondiente al cambio de entalpía también se multiplica por dos.
En esta forma al sumar las dos ecuaciones se debe obtener la reacción inicial, y aplicando
la ley de Hess, la entalpía de la reacción total debe ser igual a la suma de las entalpías de
las reacciones secuenciales que conducen a esta reacción, tal como lo puede comprobar
a continuación.
H =  H C C6 H12O6 ( s )
o
C6H12O6(s) + 6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O
H = -2  H C C2 H5OH (l )
o
4CO2(g) + 6H2O 2C2H5OH(l) + 6O2(g)
C6H12O6(s) 2C2H5OH(l) + 2CO2(g)
H   H C C6 H12O6 ( s )  2 H C C2 H 5OH (l )
o o
Ahora si se detiene un momento y analiza el resultado anterior podrá observar que

corresponde a la diferencia entre el calor de combustión de la glucosa (reactante) y el
doble del calor de combustión del etanol (producto). Esta situación siempre se presenta
cuando las sustancias que intervienen en la reacción son de naturaleza orgánica.
Finalmente para dar respuesta a la pregunta planteada se buscan en las tablas de calores
de combustión los correspondientes valores para la glucosa y para el etanol.
kcal kcal kcal
 H R  (673 )  2(326.7 )  19.6
o
mol mol mol

Generalizando el caso anterior se concluye que el cambio de entalpía en una reacción
donde se involucran sustancias orgánicas se puede calcular mediante la diferencia entre
las sumatorias de los calores normales de combustión de reactantes menos la sumatoria
de los calores de combustión de los productos, en cada caso multiplicados por el
respectivo coeficiente estequiométrico de la reacción balanceada. La ecuación 145
expresa esta situación.
H Ro   ni  H C Ri   n j  H C Pj
o o
Ecuación 145
Donde H R  calor de reacción

o
ni = coeficiente de cada reactante ni = coeficiente de cada reactante
 H C Ri = calor normal de combustión de cada reactante

o
 H C Pj = calor normal de combustión de los productos

o
Para calcular el calor involucrado en una reacción química cualquiera se pueden

utilizar los calores normales de formación, los calores normales de combustión o
directamente la ley de Hess según el tipo de reacción y los datos disponibles que se
tengan.
Ejemplo 31
El alcohol etílico se obtiene por fermentación de
carbohidratos mediante la acción de enzimas como la
zimasa generada por las levaduras. Calcular el cambio
de entalpía producido durante la fermentación de 270
kg de glucosa a 25 ºC y 1 atmósfera. El calor normal
de combustión de la glucosa y del alcohol etílico son
respectivamente -673 y -326.7 kcal/mol.
El enunciado del problema establece que se transforman 270 kg de glucosa en etanol

y gas carbónico. Es necesario determinar el número de moles de glucosa y calcular el
cambio de entalpía por mol de glucosa utilizando los datos de los calores normales de
combustión; luego, multiplicando estas dos cantidades se obtiene el resultado
requerido. El calor de combustión del gas carbónico es cero ya que es un producto de
la combustión.
1 kmol
Número de moles de glucosa = 270kg  1.5kmol
180 kg
zimasa
Reacción balanceada C6H12O6(s) + (5/2)O2(g) 2CO2(g) + 2C2H5OH(l)
 H R   H C C6 H12O6  2 H C C2 H5OH ( l )
o o o
Remplazando por los correspondientes valores
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙

̅𝑅𝑜 = −673
∆𝐻 − 2 (−326.7 ) = −19.6
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝑐𝑎𝑙 1000𝑚𝑜𝑙
̅𝑅𝑜 = −19.6
∆𝐻 (1.5𝑘𝑚𝑜𝑙) = −29400𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑚𝑜𝑙 1𝑘𝑚𝑜𝑙
La reacción es exotérmica por tanto durante este proceso se desprende calor
REACCIONES A VOLUMEN Y TEMPERATURA CONSTANTES
Las reacciones donde intervienen gases generalmente se efectúan en recipientes

cerrados donde el volumen y la temperatura se mantienen constantes.
Bajo estas condiciones no se presentan interacciones de trabajo y por lo tanto la primera
ley de la termodinámica indica que:
QR  U Ecuación 146
Es decir, el calor de reacción es igual al cambio de energía interna entre productos y

reactantes.
Este calor de reacción se determina experimentalmente en calorímetros a volumen
constante, conocidos generalmente como bombas calorimétricas. Ahora, si mediante este
método, se conoce el cambio de energía interna para una reacción química, entonces
para determinar el cambio de entalpía, ∆H, se debe considerar la relación que hay entre la
entalpía y la energía interna y además se debe tener en cuenta la variación que
experimenta el número de moles de las sustancias gaseosas durante la reacción química,
tal como se muestra con la siguiente ecuación:
H  U  nRT Ecuación 147
En donde n representa la diferencia entre el número de moles de las sustancias
gaseosas que se forman como productos y el número de moles de los gases que
intervienen con reactantes durante una reacción química.
La ecuación 147 permite calcular el cambio de entalpía si se conoce el cambio de energía
interna o el cambio de energía interna si se conoce el cambio de entalpía durante una
reacción química.
Ejemplo 32
A 25 ºC en un calorímetro a volumen constante se
quema completamente 1.0 g de naftaleno
(C10H8(s)), el agua formada se condensa. Las
medidas termométricas indican que se
desprenden 9621 calorías. Determinar el cambio
de entalpía molar para esta reacción.
ANÁLISIS DEL PROBLEMA
Como la reacción se realiza a volumen y temperatura constantes el calor liberado

debe corresponder al cambio de energía interna. Como se necesita calcular el cambio
de entalpía se utiliza la ecuación 148. El cambio en el número de moles se calcula
teniendo en cuenta la reacción balanceada para la combustión del naftaleno.
SOLUCIÓN DEL PROBLEMA
Reacción balanceada C10H8(s) + 12O2(g) 10CO2(g) + 4H2O(l)
n  10  12  2
cal g 1kcal kcal

U  9621 x128 x  1231.5
g mol 1000cal mol
H  U  nRT
𝑐𝑎𝑙
𝑅 = 1.987
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙 1𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
∆𝐻 = −1231.5 + (−2) (1.987 ) 298𝐾 = 1232.7
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 1000𝑐𝑎𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝑐𝑎𝑙
∆𝐻 = 1232.7
𝑚𝑜𝑙
Ejemplo 33
Para realizar un balance de energía se requiere
determinar la cantidad de calor que produce un
metro cúbico de metano durante su combustión a
una atmósfera de presión y 25 ºC.
Se conoce que el calor normal de formación del

metano es de – 17.89 kcal/mol.
Figura 56: Datos del ejemplo
ANÁLISIS DEL PROBLEMA
Para determinar la cantidad de calor producida durante la combustión del metano se

necesita calcular el número de moles, a estas condiciones se supone que los gases
tienen comportamiento ideal y se utiliza la ecuación de estado.
A partir de la reacción de combustión se puede calcular el calor normal de combustión

y con estos datos se calcula el calor producido al quemar un metro cúbico de metano.
Reacción CH4(s) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l)
1𝑎𝑡𝑚. 𝑙
𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜 = = 40.9𝑚𝑜𝑙
𝑎𝑡𝑚. 𝑙
0.08205 𝑥298𝐾
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
 H R   H f CO2 ( g )  2 H f H 2O( l )   H f CH4( g )

o o o o
kcal kcal kcal

 H R  94.05  2(68.32 )  (17.89
o
)
mol mol mol
kcal
 H R  212.8
o
mol
𝑘𝑐𝑎𝑙
∆𝐻 = −212.8 𝑥40.9𝑚𝑜𝑙 = 8703.5𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑚𝑜𝑙
Influencia de Temperatura sobre el Calor de Reacción
Si se quiere saber la influencia de la variación de una variable sobre otra, se debe calcular
la derivada de esa variable con respecto a la que variable que se estudia. Por lo tanto si
se quiere determinar la influencia de la temperatura sobre el calor de reacción se debe
derivar la expresión del calor de reacción con respecto a la temperatura.
Al diferenciar el calor de reacción con respecto a la temperatura se llega a establecer una
relación entre éste y la temperatura mediante las capacidades caloríficas a presión
constante de productos y reactivos, tal como se muestra en las siguientes ecuaciones:
H Re
0
accion  H productos  H reactivos
0 0
Ecuación 148
d (H Ro ) dH
o o
dH react
 
prod
Ecuación 149
dT dT dT
Recuerde que la derivada de la entalpía con respecto a la temperatura es igual a la
capacidad calorífica a presión constante, por lo tanto
d (H Ro )
 C po prod  C po react Ecuación 150
dT
d (H Ro )  (C po )dT Ecuación 151
Al integrar la ecuación 151 entre dos temperaturas, una de las cuales es la temperatura
de referencia, 298 K, y la otra una temperatura, T, cualquiera se obtiene
T2 T T2 T
T1  298
d (H Ro )  
T1  298
(C po )dT Ecuación 152
Entonces, de esta ecuación se despeja el calor de reacción a una temperatura cualquiera

como se muestra a continuación
T
(H Ro ) T  (H Ro ) 298   (C po )dT
298
T
(H Ro ) T  (H Ro ) 298   (C po )dT Ecuación 153
298
En la ecuación 153 el C po representa la diferencia entre las capacidades caloríficas de

los productos menos las capacidades caloríficas de los reactantes. Entonces para realizar
los cálculos se debe conocer las capacidades caloríficas molares tanto de productos
como de reactivos por tanto
C po   ni C p ( prod)i   n j C p ( react) j
o o
Ecuación 154
Para poder realizar la integración es necesario conocer las ecuaciones de las

capacidades caloríficas molares en función de la temperatura.
Remplazando la ecuación 154 en 153 se llega a una expresión general que permite
calcular el calor de reacción a cualquier otra temperatura diferente a la estándar.
(H Ro ) T  (H Ro ) 298   ( ni C p ( prod)i   n j C p ( react) j )dT

T o o
Ecuación 155
298
Ejemplo 34
Conociendo que los calores de formación del CO2(g) y del
CO(g) son -94.05 y -26.42 kcal/mol respectivamente,
calcular el calor de reacción para la oxidación del
monóxido de carbono a 500 ºC y 1 atmósfera de presión.
Las capacidades caloríficas molares se definen mediante
las siguientes ecuaciones:
C p CO2  6.339  10.14 x10 3 T  3.415x10 6 T 2

CO(g) + ½O2(g) CO2(g)
3 6
C p O2  6.117  3.167 x10 T  1.005x10 T 2
C p CO  6.350  1.811x10 3 T  0.2675x10 6 T 2
Donde 𝑇 se expresa en 𝐾 y C p en kcal/kmol.K
Como se estudió en la sección anterior, es necesario calcular primero el calor de

reacción a las condiciones estándares y luego realizar la integración correspondiente
como lo sugiere la ecuación 155. La primera parte de la integración corresponde a la
sumatoria de las ecuaciones para las capacidades caloríficas molares de los productos,
en este caso para el CO2. La segunda parte corresponde a la sumatoria de las
ecuaciones para las capacidades caloríficas molares de los reactantes, CO y O2. En
ambas partes se deben considerar los coeficientes que tienen las sustancias en la
ecuación química.
kcal kcal
(H Ro ) 298   H f CO2 ( g )   H f CO( g )  94.05  (26.42
o o
)
mol mol
kcal
(H Ro ) 298  67.63
mol
( ni C p ( prod)i   n j C p ( react) j )dT   ( ni C p ( prod)i )dT

773 773

o o o
298 298
  ( n j C p ( react) j )dT
773 o
298
773
kcal
 ( n C
773
 (6.339  10.14 x10
3
)dT  T  3.415 x10 6 T 2 )dT  5094.6
o
i p ( prod)
i
298
298
kmol
773
 ( n
773
)dT   [(6.350  1.811x10 3 T  0.2675 x10 6 T 2 ) 
o
j C p ( react)
j
298
298
1
2
(6.117  3.167 x10 3 T  1.005 x10 6 T 2 )]dT
Al resolver esta integral utilizando para ello una hoja de cálculo o calculadora se obtiene
el siguiente resultado:
kcal
 ( n
773
C p ( react) j )dT  5060.2
o
j
298 kmol
Al restar los dos valores obtenidos anteriormente se llega que el valor total del término
integral de la ecuación 155.
kcal
 ( n C   n j C p ( react) j )dT  (5904.6  5060.2)  34.4
773 o o
i p ( prod)
j
298 kmol
Entonces el calor de reacción a 773 K es:
kcal kcal 1kmol kcal

H 773
o
 67.63  34.4  67.60
mol kmol 1000mol mol
Influencia de la Presión Sobre el Calor de Reacción
Para un sistema gaseoso que tiene comportamiento ideal el cambio de entalpía depende
solo de los cambios de temperatura de tal manera que si la temperatura es la misma las
entalpías de los productos serán constantes a diferentes presiones. En el caso de gases
reales, si el cambio de presión no es muy grande, el efecto de la presión sobre el calor de
reacción se puede considerar despreciable.
Para productos o reactivos sólidos o líquidos la presión ejerce poca influencia sobre las
entalpías y generalmente son despreciables con respecto al calor de reacción.
Por lo tanto se puede asumir que para cambios moderados de presión no se presentan
cambios en las entalpías de reacción.
Con los elementos conceptuales que se han proporcionado Usted está en capacidad
de calcular el calor de reacción en cualquier tipo de transformación química. Formule
una reacción química cualquiera y determine para ellas el cambio de entalpía tanto a
condiciones estándar como a cualquier otra temperatura que sea de su interés.
Analice los cambios presentados.
Entalpías de Compuestos a Diferentes Temperaturas
Para entender la relación entre la variación de la entalpía de una sustancia y la

temperatura es necesario recordar que la energía asociada a todo compuesto químico se
debe la energía química, a la energía involucrada en los cambios de fase y la energía
cinética de las moléculas debido a su temperatura.
En la unidad anterior se estableció que la entalpía molar de un compuesto a 25 ºC y una

atmósfera de presión es igual al calor normal de formación de ese compuesto, pero, ¿cuál
será la entalpía del compuesto a otra temperatura? Antes de dar respuesta a esta
pregunta es necesario volver a enfatizar que la energía de una sustancia se compone de
una energía sensible, debido a cambios en la temperatura, lo que implica movimientos
moleculares; energía latente debida a cambios de fase que conllevan separación de las
moléculas; energía química debido al rompimiento o formación de enlaces dando como
consecuencia un reagrupamiento de los átomos; energía nuclear si hay desintegración de
los núcleos atómicos. Bajo las condiciones ordinarias no se considera la energía nuclear y
solo se contemplan la energía química, la energía latente y la energía sensible.
Cuando el estado inicial y el estado final de un sistema reactivo es el mismo el cambio de

energía está determinado solo por el calor de reacción, pero si no, se requieren precisar
los calores latentes y los calores sensibles. Por lo tanto para un compuesto químico a una
temperatura diferente a la normal, su entalpía es igual a la suma del calor normal de
formación H f y el cambio de entalpía entre el compuesto a la temperatura de 25 ºC y 1
o
atm y la temperatura diferente en la que se encuentra el compuesto.
Se utiliza la palabra sensible para enfatizar que se debe al cambio de temperatura.

Entonces se puede decir que:
H T  n( H f  ( H T  H 298 ))
0 o
Ecuación 156
Donde:
HT = Entalpía de un compuesto a una temperatura T
n = número de moles del compuesto
o
H f
= Entalpía normal molar de formación.
H T = Entalpía molar sensible a la temperatura T
o
H 298 = Entalpía molar sensible a 298 K y 1 atm.
Las entalpías sensibles a diferente temperatura se determinan conociendo el calor
específico del compuesto o su capacidad calorífica molar y su dependencia con la
temperatura. Las entalpías sensibles de muchos gases se encuentran en las tablas de
propiedades termodinámicas o en software que se distribuye a través de Internet.
Temperatura de llama Adiabática
Recuerda que al comienzo de este capítulo se planteó una pregunta relacionada con la
máxima temperatura que alcanzaría una llama, ahora estamos en capacidad de
responder a ese interrogante y establecer un método para calcularla.
Veamos, si no se presentan cambios de energía cinética y potencial y no hay involucrado
ningún tipo de trabajo, la energía química liberada durante una reacción de combustión o
bien se pierde como calor hacia los alrededores, o se convierte en energía interna que se
manifiesta en un aumento de la temperatura de los productos de combustión.
Si no existieran pérdidas de calor, es decir bajo condiciones adiabáticas, la temperatura
alcanzaría un valor máximo conocido como temperatura de llama adiabática o de
combustión adiabática. Esta temperatura depende de factores como la composición y tipo,
el grado de conversión de la reacción de combustión y de la cantidad de aire utilizada.
Para determinar la temperatura de llama adiabática se considera un sistema abierto
donde los reactantes, combustible y aire, entran a las condiciones estándar a una cámara
de combustión aislada térmicamente, se transforman en productos, los cuales salen a la
temperatura que se busca determinar.
Entonces si se aplica la primera ley de la termodinámica, a un sistema que reacciona a
presión constante sin que se presente transferencia de calor y tampoco trabajo, el balance
energético se reduce a:
H  0
𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 = 𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠
n ( H f  H T  H 298 ) P   nR ( H f  H T  H 298 ) R
o o o o o o
P Ecuación 157
Es decir la entalpía de los productos, a la temperatura de salida, debe ser igual a la

entalpía de los reactivos, a la temperatura de entrada.
El método para determinar la temperatura de llama adiabática consiste en un ensayo y
error donde se deben especificar los reactivos y sus correspondientes estados, determinar
el tipo de combustión o grado de conversión CO / CO2, el porcentaje de aire en exceso
utilizado con lo cual se puede determinar el valor del lado derecho de las ecuaciones
anteriores, que es la entalpía de los reactivos a las condiciones iniciales.
Se puede suponer un valor T para la temperatura de salida de los gases y con ella
calcular el valor de la entalpía de los productos, si no es igual a la de los reactivos, se
repiten los cálculos con otra temperatura. Con la interpolación de estos dos valores se
halla la temperatura de llama adiabática.
Estos cálculos normalmente requieren de mucho tiempo, hoy en día existe el software
apropiado que permite muy rápidamente conocer la temperatura de llama adiabática para
un amplio rango de especificaciones de combustibles, relaciones aire/combustible y tipos
de reacción. Sin embargo, como ilustración de esta técnica se presenta el ejemplo 35.
Ejemplo 35
Calcular la temperatura de llama adiabática
durante la combustión completa de un kmol de
propano con 200% de aire del teóricamente
necesario si tanto el aire como el combustible
se suministran a 25 ºC y 1 atmósfera de
presión.
C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H20(g)
En primer lugar es necesario plantear la reacción de combustión balanceada incluyendo

el nitrógeno del aire teniendo en cuenta que el aire se suministra con el 200% de exceso
con respecto al necesario.
Luego se determina en las tablas de entalpías las correspondientes a los gases

reactantes. Los datos utilizados para el desarrollo de este problema se obtienen del
manual del Ingeniero Químico y del software progases publicado por Internet por el
Departamento de Química, Física y Termodinámica Aplicada de la Universidad de
Córdoba, España. Con estos datos se evalúa el lado derecho de la ecuación 157.
El nitrógeno es el gas que se encuentra en mayor proporción, ahora, suponiendo que los
gases de combustión tuvieran las características del nitrógeno se determina la entalpía
molar del nitrógeno y con ese valor se estima la temperatura final. Con el valor de esta
temperatura se determinan las entalpías molares de cada uno de los gases de
combustión y se evalúa el lado izquierdo de la ecuación 157, esta sumatoria
correspondiente a las entalpías sensibles de los productos.
El paso siguiente consiste en comparar la sumatoria de las entalpías sensibles de los

productos con el valor del lado derecho que resulta de las operaciones algebraicas de
los datos conocidos. Si los resultados son diferentes repetir el proceso, suponiendo una
nueva temperatura hasta cumplir con la condición de igualdad que demanda la ecuación
157.
79mol
Nitrógeno por mol de oxígeno   3.76
21mol
Oxígeno necesario según reacción  5 mol
200
Oxígeno en exceso  (5moles )  10 mol
100
Oxígeno suministrado  5moles  10moles  15 mol
Aire suministrado  15(O2  3.76 N 2 ) mol
Reacción balanceada con la cantidad de aire suministrada:
C3H8(g) + 15(O2(g) + 3.76N2(g)) 3CO2(g) + 4H20(g) + 10(O2(g)) + 56.4N2(g)
H Reactivos H Productos
Datos: entalpías en kJ/kmol
o o o
Sustancia H f H 298 H 1200
C3H8(g) -103580
O2(g) 0 8659 38444
N2(g) 0 8664 36806
H2O(g) -241826 9904 44498
CO2(g) -393522 9359 53893
Debido a que todos los reactivos se encuentran a condiciones estándar o normales, las
entalpías de formación y sensibles para el oxígeno y el nitrógeno son cero. En
consecuencia el lado derecho de la ecuación 157 es igual a la entalpía molar de
formación del propano.
n ( H f  H T  H 298 ) P   H f propano
o o o o
P
Reemplazando las entalpías de los productos se llega a la siguiente ecuación
(3(393500)  3H CO2  3(9359))  (4(241826)  4H H 2O  4(9904)) 

o o
(10H O2  10(8659))  (56.4H N2  56.4(8664))  103580

o o
3H CO2  4H H 2O  10H O2  56.4H N2  2686925kJ

o o o o
2686468 kJ
Si los productos fueran solo nitrógeno H N 2   36607
o
73.4 mol
Para este valor de entalpía, en las tablas de propiedades de gas ideal para el nitrógeno
se encuentra entre 1190 y 1200 K. Se toma esta temperatura para determinar las
entalpías molares de cada uno los gases de combustión y realizar la primera iteración
del cálculo de su correspondiente sumatoria, con lo cual se encuentra un primer valor de
2799969 el cual es diferente del valor antes calculado de 2686438 por lo tanto la
temperatura debe ser menor.
Se supone una temperatura inferior y se repite el proceso hasta cumplir con la condición
de igualdad o realizar una interpolación entre datos cercanos a cumplir esta condición.
En la tabla siguiente se muestran los resultados de estos cálculos. Los datos de las
entalpías a diferentes temperaturas se toman del software “Progases” del Departamento
de Química Fisica y Termodinámica Aplicada de la Universidad de Córdoba, España, el
cual se puede obtener a través de Internet.
n n
o o o o
Gases Número de moles, nP H 1200 P H 1200 H 1150 P H 1150
O2(g) 3 38444 161679 51078 153234
N2(g) 4 36806 177992 42343 169372
H2O(g) 10 44498 384440 36665 366650
CO2(g) 56,4 53893 2075858 35123 1980937
Sumatorias 2799969 2670193
Diferencias 113045 -16731
n n
o o o o
Gases Número de moles, nP H 1155 P H 1155 H 1157 P H 1157
O2(g) 3 51358 154074 51.470 154410
N2(g) 4 42556 170224 42.642 170568
H2O(g) 10 36841 368410 36.912 369120
CO2(g) 56,4 35291 1990412 35.358 1994191
Sumatorias 2683120 2688289
Diferencias -3804 1365
Interpolando entre las dos últimas temperaturas y sus diferencias con respecto al valor
de las entalpías se obtiene una temperatura de 1156.5 K.
Lección 15: Calor integral de disolución
Al cambio de entalpía cuando un mol de soluto se disuelve en n moles de solvente a una

temperatura de 25 C y presión de 1 atmósfera se le denomina calor integral de solución y
se representa generalmente como  H s . El valor numérico del calor de disolución
o
depende por lo tanto del número de moles de solvente 𝑛.

Los calores integrales de disolución generalmente se hallan por métodos calorimétricos
midiendo en primer lugar el efecto térmico producido al disolverse el soluto en una
determinada cantidad de solvente para formar una solución relativamente concentrada;
luego se mide el calor de disolución involucrado al adicionar más solvente a la solución
concentrada, y así hasta que una sucesiva adición no cause ningún efecto térmico.
Si se grafican los valores del calor desprendido durante una disolución frente al número
de moles de solvente adicionados se obtienen curvas como la mostrada en la figura 8-1.
En ella se aprecia que para n1 moles de solvente el cambio de entalpía es H1 y si se
adicionan n2 moles, el cambio de entalpía es H2. La diferencia (H2 - H1) corresponde al
calor desprendido durante la dilución de la solución de concentración c1 hasta alcanzar la
solución c2.
También se observa que cuando se adicionan ns moles de solvente el calor de disolución
alcanza un valor máximo de tal manera que si se añade más solvente ya no se presentará
cambio de entalpía esta situación límite se conoce como dilución infinita.
Figura 59: Figura 64: Entalpías de disolución
En los manuales de propiedades fisicoquímicas se encuentran tabulados los valores de

los calores de disolución de los compuestos químicos a diferentes grados de disolución o
también en forma curvas como las que se presentan en las figuras 60, 61 o 62, a manera
de ejemplo.
Con los datos de los calores integrales de solución leídos en las tablas o en las curvas
correspondientes se pueden resolver problemas relacionados con la determinación del
calor involucrado en los procesos de disolución o de dilución, tal como se ilustra en los
siguientes ejemplos.
Figura 60: Ejemplos de calores integrales de disolución de ácidos a 25 ºC
Figura 61: Ejemplos de calores integrales de solución de bases a 25 ºC
Figura 62: Ejemplos de calores integrales de solución de sales a 25 ºC
Ejemplo 36
Para prepara una solución cáustica que se ha de
utilizar para el lavado de envases de vidrio se
disolvieron a 25 ºC, 80 kg de NaOH en 500 kg de
agua. Calcular el calor desprendido en este proceso.
En las tablas o gráficas de entalpías de disolución se lee el valor de la entalpía para el

correspondiente grado de disolución. Se halla el número de moles de soluto y el
número de moles de solvente, con el dato del número de moles de solvente se
determina el calor desprendido por mol de soluto, de tal manera que el calor buscado
es igual al producto de este valor por el número de moles de soluto.
1kmol
n NaOH  80kg( )  2.0kmol
40kg
1kmol
n H 2O  500kg( )  27.8kmol
18kg
n H 2O 27.8kmol kcal
  13.9  H so  10300
n NaOH 2kmol kmol
kcal
Q  10300 (2kmol)  20600 kcal
kmol
Ejemplo 37
En laboratorios químicos y en el trabajo industrial con
mucha frecuencia se deben preparar soluciones diluidas
a partir de soluciones de mayor concentración, en estos
casos es necesario considerar los efectos energéticos
que se producen. Por ejemplo ¿Qué cantidad de calor
se producirá cuando a 20 kg de una solución de NaOH
al 30% se le adicionan 10 kg de agua? Figura 64: Datos del ejemplo
El caso planteado se trata de un proceso de dilución. Se determina primero la cantidad

de soluto y solvente y el correspondiente cambio de entalpía para la relación moles de
agua por mol de soluto, luego la concentración después de la dilución con su
correspondiente cambio de entalpía. El calor producido será igual a la diferencia de
entalpías.
mNaOH  0.3(20kg)  6 kg mH 2O  0.7(20kg)  14 kg
1kmol 1kmol
n NaOH  (6kg)( )  0.15 kmol n H 2O  (14kg)( )  0.78 kmol
40kg 18kg
n H 2O 0.78kmol
 5.18  H so1  9100
kcal

n NaOH 0.15kmol kmol
Después de la dilución:
1kmol
n H 2O  (14kg  10kg)( )  1.33 kmol
18kg
n H 2O 1.33kmol
 8.89  H so2  10100
kcal

n NaOH 0.15kmol kmol
kcal
H so  H so2  H so1  1000
kmol
kcal
Q  1000 (0.15kmol)  150 kcal
kmol
Ejemplo 38
El ácido sulfúrico es un reactivo muy utilizado en los
laboratorios químicos y en varios procesos industriales,
al mezclarse con el agua produce una reacción
fuertemente exotérmica. Calcular el calor generado
cuando 24.5 kg de H2SO4 se disuelven en 54.0 kg de
agua a 20 ºC. Si la mezcla se realiza bajo condiciones
adiabáticas y el calor específico de la solución es de
0,61 kcal/kgºC ¿cuál será la temperatura que se Figura 65: Datos del ejemplo
alcanza?
Si la mezcla se realiza bajo condiciones adiabáticas no se debe presentar intercambio

de calor con los alrededores, por lo tanto, el calor desprendido por la disolución
ocasiona el aumento de temperatura. Entonces a partir de la masa de la solución
formada y de su calor específico se puede determinar el la temperatura que alcanzaría
el sistema. Para resolver este tipo de problemas será necesario en primer lugar
calcular el calor involucrado en la disolución y luego el cambio de temperatura.
1kmol
nH 2 SO4  (24.5kg)( )  0.25 kmol
98kg
1kmol
n H 2O  (54.0kg)( )  3.50 kmol
18kg
n H 2O 3.00kmol kcal
  12  H so  16000
n HaSO4 0.25kmol kmol
En la figura 60 se puede observar que el calor de disolución del ácido sulfúrico para
una relación de 6 moles de agua/moles de ácido es de -14100 kcal/kmol.
kcal
Q  16000 (0.25kmol)  4000 kcal
kmol
msoluciuón  (magua  mácido )  (54  24.5)kg  78.5 kg
Q 4000kcal
T    83.5 º C
ms c p kcal
(78.5kg)0.61
kg.º C
T f  15º C  83.5º C  98.5º C

ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIÓN DE LA UNIDAD 1
Conceptualización y análisis 1
1. Construya su propia definición de termodinámica.
2. Si un sistema posee paredes diatérmicas, fijas e impermeables ¿a qué tipo de

sistema corresponde? ¿Qué interacciones se pueden presentar?
3. Establezca utilizando varios ejemplos las diferencias entre propiedades intensivas

y propiedades extensivas.
4. Una lata de gaseosa que se encuentra a temperatura ambiente se coloca en el

interior de un refrigerador para enfriarla. ¿Qué tipo de sistema podría considerarse
que sea la lata de gaseosa? ¿Qué tipo de paredes? ¿Qué proceso ocurre?
5. ¿Qué significa que un gas se comporte como ideal?
6. ¿Qué tipo de líneas representan las trayectorias isotermas en un diagrama PT?

¿Cuales serán las pendientes de estas líneas?
7. Elabore una tabla comparativa donde se muestren las diferencias existentes entre
las funciones de punto y las funciones de trayectoria.
8. Construya una trayectoria cíclica en un diagrama PV donde se involucren los

siguientes procesos para un gas ideal: compresión isotérmica, expansión
isobárica, expansión isotérmica, enfriamiento isocórico.
9. La figura 10 representa una central termoeléctrica, identifique cada uno de los

componentes, considérelos como sistemas independientes e indique el tipo de
interacciones que se presenta en cada uno de ellos
Figura 66: Esquema de central termoeléctrica

10. Para regular la presión, en el interior de una olla a presión, se utiliza una válvula
metálica la cual se levanta cuando la fuerza debida a la presión interior supera el
peso de ésta; con lo cual se permite el escape periódico del vapor, evitando los
riesgos de presiones demasiado altas. Si se conoce la presión que debe
controlarse y el diámetro del orificio en la parte central de la olla por donde sale el
vapor, explique cómo podría Ud. determinar la masa de la válvula.
Autoevaluación 1
Preguntas de selección múltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opción correcta para cada
pregunta. Compare con la información de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este capítulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) A la región de interés, que se delimita para ser 6) Una pared diatérmica permite el intercambio de
estudiada desde el punto de vista del
intercambio energético, se le denomina a) Materia
b) Trabajo
a) Región de referencia c) Calor
b) Sistema termodinámico d) Energía
c) Pared termodinámica
d) Ambiente termodinámico 7) El proceso de expansión de un gas, en el interior
de un cilindro provisto de un pistón móvil,
2) Corresponden a propiedades intensivas donde a presión de 100 kPa se duplica el
volumen se denomina
a) Volumen y presión
b) Presión y número de moles a) Adiabático
c) Temperatura y densidad b) Isobárico
d) Presión y temperatura c) Isotérmico
d) Isocórico
3) Es una propiedad extensiva
8) Cuando un proceso pasa por una serie de
a) Volumen específico estados intermedios después de los cuales sus
b) Volumen molar propiedades son iguales a las del estado inicial
c) Energía el proceso se denomina
d) Densidad
a) Reversible
4) El estado de un sistemas de define mediante b) Irreversible
c) Cíclico
a) Una propiedad intensiva y otra extensiva d) Cuasiestático
b) Dos propiedades extensivas
c) Dos propiedades intensivas 9) En el diagrama VT, las líneas rectas
d) Una sola propiedad corresponden a trayectoria
5) Se desea estudiar los cambios que ocurren en

las propiedades de un gas almacenado en un
cilindro cuando éste se expone a los rayos del
sol. Para este caso el sistema que se considera a) Isóbaras
debe tener paredes b) Adiabáticas
c) Isotermas
a) Rígidas y diatérmicas d) Isócoras
b) Rígidas y adiabáticas
c) Móviles y permeables 10) Luego de evaluar la integral cíclica de una
d) Móviles e impermeables función se determinó que era diferente de cero,
por consiguiente corresponde una función de
a) proceso definido
b) trayectoria
c) propiedad termodinámica
d) punto
Problemas de aplicación 1
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con la
información de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teoría, discuta con sus
compañeros, si persiste las dudas, plantéelas en la sesión de tutoría.
1) La masa de nitrógeno que se encuentra en el interior de un cilindro vertical provisto de un

émbolo de área transversal de 30 cm2, el cual se desplaza sin fricción, es de 0,7 g. Si la presión
atmosférica es de 101 kPa y sobre él se ejerce una fuerza externa de 20 N.
a) Determine el valor de la presión del gas.
b) Si en el ejemplo anterior el volumen del gas fuera de un litro, ¿cuál sería su temperatura?
c) Sí la temperatura se redujera en un 20%, manteniendo constante la presión, ¿cuál sería la
altura que alcanzaría el émbolo?
2) En un diagrama de presión contra volumen dibuje la trayectoria para la expansión isotérmica

dos moles de un gas ideal que se encuentra a 25 ºC y 75 kPa si en este proceso la presión se
reduce en un 40%.
3) En un diagrama PV trace las trayectorias para cada uno de los siguientes procesos que ocurren
en forma sucesiva en un sistema cerrado consistente en 2 moles de aire a condiciones
estándar de presión y temperatura.
Proceso 1: isobárico hasta duplicar la temperatura inicial

Proceso 2: isotérmico hasta triplicar el volumen del estado inicial
Proceso 3: isocórico hasta reducir la temperatura al valor del estado inicial
Proceso 4: isotérmico hasta reducir el volumen al valor inicial.
4) La presión en el interior de tanque de paredes rígidas y diatérmicas que contiene 100 litros de
metano es de 250 kPa a una temperatura de 15 ºC. Determine la masa de metano. ¿Cuál será
el valor de la presión si la temperatura se eleva a 30 ºC.? ¿Qué tipo de proceso ocurre? Trace
la trayectoria en un diagrama PV y la trayectoria en un diagrama PT.
5) Una mezcla formada por 4,40 kg de gas carbónico y 7,00 kg de nitrógeno, se encuentra a 300
kPa y 25 ºC en el interior de un tanque provisto de una válvula. Determine las presiones
parciales de cada gas ¿Cuál será la nueva presión si se introducen 2 kg adicionales de
nitrógeno?
1. Redacte un párrafo donde explique la ley cero y sus implicaciones.
2. Explique que tipo de termómetros utilizaría Ud. para medir las temperaturas en los
siguientes casos
a. Nitrógeno líquido en un vaso Dewar
b. Hielo en equilibrio con agua líquida
c. Vapor de agua en el interior de una caldera
d. Interior de un jamón
e. interior de un horno de fundición
f. interior del lugar de combustión de un horno
3. Suponga que Ud. construye un termómetro utilizando alguna propiedad termométrica.

¿Como realizaría la calibración de ese termómetro?
4. Consulte como funciona un sistema de aire acondicionado. ¿Qué tipo de transferencia

de calor se presenta?
5. Cuando la temperatura de un alimento aumenta por acción de un horno microondas

¿qué tipo de transferencia de calor ocurre?
6. ¿Establezca las diferencias que Ud. encuentre entre calor y temperatura?
7. Los nutricionistas utilizan la Caloría, escrita con letra mayúscula, para expresar el
consumo de energía durante las actividades cotidianas de las personas. ¿Tiene el
mismo significado que la caloría utilizada en termodinámica?
8. ¿Puede existir una situación donde se suministre calor a un sistema y éste se

mantenga a temperatura constante?
9. En el cálculo del intercambio de calor entre un sistema y los alrededores se encuentra

que el resultado tiene signo negativo. ¿Qué significa este resultado?
10. Explique que mecanismos de transmisión de calor se presentan cuando se enfría a

temperatura ambiente el pan que sale de un horno.
Autoevaluación 2
1. La ley cero de la termodinámica permite 6. La transferencia de calor por convección implica
establecer el concepto de movimiento
a. presión a. electrónico
b. temperatura b. molecular
c. calor c. iónico
d. energía d. másico
2. Si la temperatura en un sistema es igual en toda 7. Una propiedad necesaria para calcular el calor
región del mismo se puede afirmar que el transferido por radiación es
sistema
a. el calor específico
a. no puede transferir calor a los alrededores b. la conductividad térmica
b. tiene paredes adiabáticas c. la emisividad
c. se encuentra en equilibrio térmico d. el coeficiente de película
d. se encuentra en equilibrio termodinámico
8. La transferencia de calor por conducción a través
3. Una diferencia de 100 ºC corresponden a de una pared aumenta cuando
a. 32 ºF a. aumenta el espesor de la pared

b. 100 ºF b. aumenta la diferencia de temperaturas
c. 180 ºF c. disminuye el área normal al flujo
d. 212 ºF d. disminuye la densidad del material
4. La propiedad que permite la medición de la 9. El método de transmisión de calor que no

temperatura en el interior de hornos en requiere un medio físico es el de
funcionamiento es la a. Radiación
b. Conducción
a. dilatación de una columna de mercurio c. Convección natural
b. la radiación electromagnética d. Convección forzada
c. la resistencia eléctrica
d. la conductividad eléctrica 10. Un cuerpo que tiene una emisividad de 1 significa
que
5. El calor transferido por conducción NO depende
de a. no irradia calor
b. no absorbe calor
a. la conductividad térmica c. irradia la máxima energía a una determinada
b. la capacidad calorífica temperatura
c. la diferencia de temperaturas d. absorbe la máxima energía posible a una
d. el espesor determinada temperatura
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con
la información de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teoría, discuta con
sus compañeros, si persiste las dudas, plantéelas en la sesión de tutoría.
1. Dos termómetros, uno Fahrenheit y otro Celsius, se sumergen en un líquido y ambos indican
el mismo valor numérico. ¿Cuál es la temperatura del líquido en Kelvin y Rankine?
2. Ud. es una persona creativa y quiere establecer su propia escala de temperaturas. Puede
darle el nombre que quiera, pero por simplicidad le puede llamar “Escala Propia” y a los
grados, “gados propios (ºP)”. Si al punto de ebullición del agua se le asigna 500 ºP y al de
congelamiento del agua 100 ºP, determine la equivalencia de la escala propia con las escalas
Celsius y Fahrenheit. ¿Cuál sería la escala absoluta para la nueva escala?
3. Una pared de ladrillo de 3 m de alto, 5 m de ancho y 15 cm de espesor, separa una zona fría
que se encuentra a 10 ºC, del ambiente que se encuentra a 25 ºC. Si la conductividad térmica
del ladrillo es 0,7 W/(m.K), calcule la tasa de transferencia de calor a través de la pared.
4. La transferencia de calor a través del fondo plano de una olla de aluminio es de 600 W. Si la
superficie interior se encuentra a 102 ºC y el fondo tiene 30 cm de diámetro y 0,15 cm de
espesor, calcule la temperatura de la superficie exterior, en contacto con el medio calefactor.
K t Al  204 W /( m.K )
5. Un objeto que se puede modelar como un cilindro de 20 cm de diámetro y 40 cm de altura se

encuentra suspendido en el centro de un salón a 600 K determine la tasa de transferencia de
calor si la emisividad del objeto es de 0,8 y la temperatura del ambiente es de 300 K.
1. Si una determinada masa de gas se expande hasta duplicar el volumen ¿en cuál caso
el gas realiza más trabajo cuando se expande a temperatura constante o cuando se
expande a presión constante? Justifique su respuesta utilizando un diagrama de
presión contra volumen.
2. Explique cómo se podría calcular el trabajo necesario para elevar un objeto hasta
alcanzar una determinada altura.
3. Deduzca una ecuación que permita calcular el trabajo durante un proceso isotérmico
en función de la presión final y la presión inicial del sistema.
4. Explique si se presenta interacción de calor o de trabajo cuando se comprime un gas

que se encuentra en el interior de un cilindro provisto de un émbolo y su temperatura
aumenta.
5. Si las paredes de un sistema gaseoso son fijas y rígidas y la presión y la temperatura

aumentan explique que tipo de interacción se presenta entre el sistema y los
alrededores y que signo tiene.
6. Explique como se calcularía el trabajo necesario para aumentar el área superficial

cuando un líquido se dispersa en otro que no es miscible formando pequeñas gotitas
de tamaño coloidal.
7. Si solo se mide la intensidad de corriente eléctrica que circula por una determinada
resistencia de valor conocido ¿es posible determinar la potencia? ¿Qué otra variable
sería necesaria para calcular el trabajo eléctrico?
8. Si se conoce el número de revoluciones por minuto de un ventilador ¿que variables

serían necesarias determinar para calcular la potencia requerida para mover el
ventilador?
9. ¿Cuándo un cuerpo cae desde una determinada altura, puede realizar trabajo? Si es
así ¿cómo se calcularía?
10. Un vehículo de masa “m”, parte del reposo y en un tiempo “t”, alcanza una aceleración
“a”. ¿Cómo podría determinarse el trabajo realizado por el motor durante este
movimiento?
Autoevaluación 3
1) El trabajo realizado por unidad de masa, 6) El trabajo realizado por una mol de gas ideal
durante la expansión isobárica de un gas ideal, que se expande desde 2 hasta 6 litros a presión
depende constante de 100 kPa, es
a) del coeficiente de expansión a) 100 J

b) del cambio de temperatura b) 200 J
c) de la fuerza y la presión c) 400 J
d) del número de moles d) 600 J
2) Si en un sistema cerrado no se presenta ningún 7) Una semejanza entre calor y trabajo es la de que
tipo de trabajo, se debe a que el proceso es ambos son
a) isobárico a) propiedades de un sistema

b) isotérmico b) funciones de trayectoria
c) isocórico c) funciones de punto
d) adiabático d) dependientes de los estados del sistema
3) En un diagrama PV, el trabajo durante un 8) Según el convenio de signos adoptado si el

proceso isotérmico, se representa mediante el trabajo es negativo significa que
área bajo una línea
a) el sistema realiza trabajo
a) recta de pendiente positiva b) se pierde capacidad de trabajo
b) recta horizontal c) se realiza trabajo sobre el sistema
c) curva parabólica d) el sistema acumula trabajo
d) curva hiperbólica
9) En forma general para cualquier proceso
politrópico, la presión y la temperatura se
4) Para determinar el trabajo producido al paso de relacionan mediante la ecuación PVn = 0,
corriente eléctrica por una resistencia, además donde n y C son constantes. Si n toma el valor
de la intensidad y el voltaje se requiere conocer de 1 el proceso se considera
a) el tiempo que dura la corriente a) adiabático
b) el cambio de temperatura b) isotérmico
c) el cambio de presión c) isocórico
d) la resistencia eléctrica d) isobárico
5) El trabajo gravitacional, expresado en joules, 10) Si un mol de gas ideal, se expande a

para levantar un bloque de 50 Kg hasta una temperatura constante de 300 K hasta duplicar
altura de 10 m, es su volumen, el trabajo realizado expresado en
joules, es
a) 500
b) 600 a) 17
c) 2.450 b) 207
d) 4.900 c) 413
d) 1.726
información de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teoría, discuta con sus
compañeros, si persiste las dudas, plantéelas en la sesión de tutoría.
1. Por una resistencia eléctrica circula una corriente de 5 amperios a 110 voltios durante 5
minutos. Determinar el trabajo eléctrico que se disipa en forma de calor.
2. Determine la potencia que desarrolla el eje de un motor cuando alcanza 3000 rpm. Si el
diámetro del eje es de 2,54 cm y la fuerza tangencial es de 10 N.
3. Calcular el trabajo realizado sobre un sistema constituido por 0,280 kg de monóxido de

carbono a 110 kPa y 400 K si el gas se comprime isotérmicamente hasta que la presión alcanza
un valor de 550 kPa.
4. Determinar el volumen final de 2 moles de metano CH4 después de un proceso isobárico si el

gas inicialmente se encuentra a 330 ºC y 200 kPa y durante este proceso el gas realiza un
trabajo de 90 kJ.
5. Calcular la potencia mínima que debe tener el motor de una grúa para elevar una masa de 200
kg hasta una altura de 12 m en 10 segundos
1. ¿Una mezcla de hielo, agua y vapor de agua se puede considerar como una
sustancia pura?
2. El aire es una sustancia pura ¿Una mezcla de aire líquido y aire gaseoso es una
sustancia pura?
3. Establezca las diferencias que existen entre:

a. líquido saturado y líquido subenfriado
b. vapor saturado y vapor sobrecalentado
4. Elabore utilizando sus propias palabras una definición para calidad de un vapor.
5. ¿En qué fase se encontrará el agua a una presión de 400 kPa y una temperatura
de 700 k?
6. En un proceso de cocción de alimentos se utiliza una olla destapada, una olla con
tapa liviana y una olla con tapa a presión. Indique en que caso el tiempo de
cocción será menor y justifique razonadamente su respuesta.
7. La liofilización es una técnica utilizada para retirar el agua presente en muchos

productos biológicos y entre ellos los alimentos. ¿En que principio se fundamenta
y qué cambios de fase ocurren durante la liofilización?
8. ¿Qué diferencias existen entre un gas ideal y un gas real?
9. Cuando se justifica utilizar las ecuaciones de gases reales y cuando no son

necesarias para obtener una precisión aceptable en los resultados?
10. Si el volumen específico de una mezcla de liquido y vapor de una sustancia pura
es menor que su volumen específico crítico y si mediante un proceso isocórico se
aumenta la presión y la temperatura ¿qué ocurre con el líquido y con el vapor de la
mezcla inicial? ¿Cuál sería la situación si el volumen específico de la mezcla
líquido vapor es mayor que el volumen crítico?
Autoevaluación 4
1) A la porción de materia que tiene propiedades 6) La calidad de una mezcla de vapor y líquido se
uniformes en toda su extensión se le denomina define como la relación entre
a) estado uniforme a) masa de líquido y masa de vapor

b) superficie de control b) masa de vapor y masa de líquido
c) interfase c) masa de líquido y masa de mezcla
d) fase d) masa de vapor y masa de mezcla
2) El número de variables intensivas, 7) El agua es una sustancia pura que al solidificarse

independientes entre sí, que determinan el se expande, por lo tanto, al observar la línea de
estado de un sistema, es equilibrio S/L, se puede afirmar que el punto de
fusión
a) 1
b) 2 a) disminuye al aumentar la presión
c) 3 b) se mantiene constante
d) 4 c) aumenta al aumentar la presión
d) no depende de la presión
3) Cuando se adiciona calor a un sistema en
equilibrio entre fase sólida y líquida de una 8) Al aumentar la temperatura, la presión de vapor
sustancia pura, de un líquido
a) aumenta su temperatura a) no cambia

b) aumenta la masa de la fase líquida b) disminuye
c) la energía se mantiene constante c) aumenta
d) la masa de la fase sólida es igual a la de la d) no depende de la temperatura
fase líquida.
4) A 200 kPa la temperatura de saturación del agua 9) La presión de vapor del agua a 150 ºC es de 476
es de 120 ºC. A esa presión y una temperatura kPa, si a esa temperatura la presión se reduce a
de 115 ºC el agua se encontrará como 400 kPa el vapor se
a) Líquido comprimido
b) Líquido saturado a) condensa
c) Vapor saturado b) sobrecalienta
d) Vapor sobrecalentado c) subenfría
d) enfría
5) Si a una determinada presión la entalpía de
líquido saturado y de vapor saturado para una
sustancia pura son 500 y 2.700 kJ/kg 10) Si R es la constante universal de los gases,
respectivamente, su calor de vaporización en entonces para un gas ideal el factor de
kJ/kg, a esa presión, es compresibilidad “z” es
a) 500 a) mayor que R

b) 2.200 b) igual a R
c) 2.700 c) menor que 1
d) 3.200 d) igual a 1
1. Un tanque cerrado de 0,400 m3 contiene vapor saturado seco a una presión absoluta de 2.000
kPa, si la presión se disminuye a 1.500 kPa que cantidad de vapor condensa?
2. Un recipiente de paredes rígidas que tiene un volumen de 0,180 m3 se llena con vapor a 150
kPa y 300 ºC. El gas se enfría hasta 80 ºC.
a) ¿A qué temperatura comienza a ocurrir el cambio de fase?
b) ¿Cuál será la presión final?
c) ¿Qué cantidad de líquido y vapor están presentes en el estado final?
3. Utilizando la ecuación de van der Waals y la ecuación del gas ideal determine el volumen
ocupado por 5 kg de dióxido de carbono a 5 MPa de presión y 400 k de temperatura. Para el
CO2 las constantes para la ecuación de van der Waals, a y b, son respectivamente 366
kPa.m6/kmol2 y 0,0428 m3/kmol. ¿Se justifica utilizar la ecuación de van der Waals? ¿Por qué
razón?
4. Un tanque de 5,0 m3 contiene 30 kg de aire a 500 kPa. Determine la temperatura a la cual

debe estar el aire empleando la ecuación de gas ideal y la ecuación de van der Waals. En este
caso ¿se justifica utilizar la ecuación de van der Waals? ¿Por qué razón?
La masa molar del aire es 28,97 kg/kmol.
Las constantes de la ecuación de van der Waals para el dióxido de carbono son:
a = 136 kPa.m6/kmol2 b = 0.0365 m3/kmol.
5. Calcular la masa de O2 y de N2 presentes en un recipiente de 50 L a 210 kPa y 90 ºC si la

presión parcial del oxígeno es el doble que la del nitrógeno.
1. Explique como cambia la energía interna de un sistema cerrado de paredes fijas y

rígidas cuando se le suministra calor.
2. ¿Cómo cambia la entalpía de un gas ideal si se somete a un proceso isotérmico

de expansión?
3. Si un gas se somete a un proceso de compresión adiabática, su temperatura

¿aumenta o disminuye? Justifique se respuesta
4. Un gas se somete a dos procesos por separado partiendo de un mismo estado

inicial y experimentando el mismo cambio de volumen ¿en qué caso el gas
produce más trabajo, en un proceso isobárico o en un proceso isotérmico? ¿Cómo
varía la energía interna en estos procesos?.
5. Explique el significado que tienen las propiedades termodinámicas conocidas
como entalpía y energía interna.
Autoevaluación 5
1) La primera ley de la termodinámica 6) El trabajo en un proceso isotérmico queda definido
establece que el calor es igual al trabajo en si se conoce
un proceso a) el calor transferido
a) isobárico b) la temperatura
b) isocórico c) el cambio en la presión
c) adiabático d) el cambio de volumen
d) cíclico
7) Para un gas ideal la energía interna solo es función
2) En un proceso a presión constante el calor de
transferido es igual al cambio de a) la presión
a) temperatura b) el volumen
b) entalpía c) la temperatura
c) energía d) la entalpía
d) energía interna
8) Si a 300 K y 500 kPa la entalpía molar del metano es
3) Cuando un gas, encerrado en un cilindro de 10.100 kJ/kmol, y su volumen molar es 5,0
3
provisto de un pistón móvil, se expande a m /kmol, entonces a esas mismas condiciones su
presión constante, se puede afirmar que el energía interna debe ser igual a
gas a) 2.500 kJ/kg
a) realiza trabajo b) 7.600 kJ/kg
b) cede calor c) 12.600 kJ/kg
c) libera energía d) 20.200 kJ/kg
d) pierde entalpía
9) Cuando un gas realiza trabajo en forma adiabática
4) En un proceso isocórico no se presenta sobre los alrededores, se presenta un aumento de
ningún tipo de interacciones relacionadas
con a) presión
b) temperatura
a) calor c) volumen
b) trabajo d) energía
c) entalpía
d) energía 10) A 600 kPa y 400 K la energía interna molar del CO2
es 10.048 kJ/kmol, si el gas se enfría manteniendo
5) A 800 kPa y 300 K la entalpía molar del el volumen constante, hasta que la energía interna
nitrógeno es 8.723 kJ/kmol, si a presión molar llegue a 7.568 kJ/kmol, entonces el calor
constante se aumenta la temperatura hasta retirado de 5 kmoles de CO2,, expresado en kJ, es
350 K, la entalpía cambia a 10.183 kJ/kmol,
entonces el calor transferido a dos kmoles a) 2.480
de N2, en kJ, durante este proceso es b) 12.400
c) 17.616
a) 730 d) 88.080
b) 1.460
c) 2.920
d) 5.840
información de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teoría, discuta con sus compañeros,
si persiste las dudas, plantéelas en la sesión de tutoría.
1. Calcule la cantidad de calor intercambiada entre el sistema y los alrededores durante un proceso en el
cual el sistema realiza 50 kJ de trabajo y su energía interna disminuye en 40 kJ.
2. Durante un proceso cíclico una máquina recibe 1.200 kcal procedentes de una fuente a temperatura
alta y cede 800 kcal al ambiente. Determine la potencia de la máquina si realiza 40 ciclos por minuto.
3. Determine el cambio de la energía interna de un sistema cerrado si durante un proceso isobárico la

entalpía del sistema aumenta en 1.000 kcal y el sistema realiza un trabajo de 1.000 kJ.
4. Calcule el calor transferido por 2,5 moles de un gas ideal durante un proceso isotérmico donde el
volumen molar aumenta al doble.
5. En un recipiente provisto de un mecanismo para mantener constante la presión se encuentran 2,0 kg de

vapor saturado y seco a 250 kPa. ¿Cuál será la calidad del vapor luego de ceder 2.000 kJ/kg de calor al
ambiente?
1. Establezca una tabla comparativa entre las capacidades caloríficas a presión

constante y las capacidades caloríficas a volumen constante.
2. ¿Cómo podría Ud. diseñaría un experimento para determinar la capacidad

calorífica de un material?
3. ¿Qué relación hay entre el calor latente de sublimación y los calores latentes de
fusión y de vaporización de una sustancia pura?
4. Por qué razón la cantidad de calor para elevar la temperatura de un sistema en un

determinado valor es mayor si el proceso se realiza a presión constante que si se
efectúa a volumen constante.
5. Deduzca la relación existente entre el calor específico a presión constante y el

calor específico a volumen constante para un gas ideal.
6. Exponga las razones por las cuales para un tecnólogo o un ingeniero de alimentos
es necesario disponer de información confiable sobre los calores específicos de
diferentes materiales.
7. Deduzca una ecuación que relacione presión y temperatura durante un proceso

adiabático
8. Deduzca una ecuación que relacione temperatura y volumen para un proceso

adiabático
9. Si la capacidad calorífica molar a presión constante de un gas ideal es igual a

(7R/2), ¿cuál será el valor de la relación ?
10. Explique ¿por qué razón al expandirse un gas mediante un proceso adiabático su
temperatura disminuye?
Autoevaluación 6
1) La variación de entalpía con respecto a la 6) La relación PV = K se cumple si el sistema es un
temperatura se denomina gas ideal y el proceso es
a) calor específico a) isobárico

b) capacidad calorífica a presión constante b) adiabático
c) capacidad calorífica a volumen constante c) isotérmico
d) capacidad calorífica molar d) isocórico
2) El calor específico a volumen constante se 7) Si C p N 2  29 kJ / kmol , el cambio de

define como el cambio de una de las siguientes
propiedades con respecto a la temperatura temperatura de un sistema formado por 5
kmoles de N2, cuando a presión constante se le
a) entalpía específica suministran 5.800 kJ, es
b) entalpía molar
c) energía interna molar a) 29
d) energía interna específica b) 40
c) 145
3) Si cp y cv son los calores específicos para un gas d) 200
ideal a presión y volumen constante,
respectivamente, se puede afirmar que 8) El calor, expresado en kcal, necesario para
respectivamente elevar la temperatura de 200 kg de 20 a 70 ºC,
es
a) cp > cv
b) cp = cv a) 2.000
c) cp < cv b) 4.000
d) cp + cv = R c) 10.000
d) 14.000.
4) El símbolo hfg representa
9) Si se conoce la capacidad calorífica molar a
a) entalpía de líquido saturado volumen constante, de un gas ideal, para
b) entalpía de vapor saturado determinar el trabajo realizado por mol de gas
c) entalpía de de líquido y vapor cuando se expande, es suficiente establecer el
d) calor latente de vaporización cambio de
5) Si el calor específico de un sólido A es mayor a) presión

que el de un sólido B y a masas iguales de b) temperatura
ambos se les adiciona la misma cantidad de c) volumen
calor, se puede afirmar que la temperatura final d) entalpía
de A es
10) El calor de fusión del hielo es de 79,7 cal/g.
a) mayor que la de B entonces el calor que es necesario retirar para
b) igual a la de B congelar 10 kg de hielo, es
c) menor que la de B a) 7,97 kcal
d) indeterminada con respecto a B b) 797 kcal
c) 7.970 cal
d) 79.700 cal
1. Para la elaboración de quesos se mezclan dos tipos de leche con diferente acidez,
contenido de grasa y temperatura. Calcule la temperatura final que resulta de la mezcla de
30 kg de leche entera a 5 ºC con 170 kg de leche descremada a 60 ºC. Suponga que
durante la mezcla no se presenta intercambio de calor con el medio exterior. (Calor
específico de la leche entera = 0,74 kcal/kg.ºC, Calor específico de la leche descremada =
0,95 kcal/kg.ºC )
2. Determine la cantidad de calor que se requiere para que por evaporación, a una presión
constante de 75 kPa, la concentración de sólidos de 250 kg de un almíbar pase del 35 al
60%.
3. Determine la cantidad de calor requerido para calentar 50 kg de un aceite vegetal que se

encuentra a 18 ºC hasta alcanzar una temperatura de 130 ºC. Si para este proceso se
utiliza vapor a 120 kPa y 150 ºC, el cual sale del equipo a 60 kPa y con una calidad del
60%, ¿qué cantidad de vapor requiere utilizar? (Calor específico del aceite = 0,40
kcal/kg.ºC)
4. Setenta gramos de nitrógeno se encuentran, a 20 C y 400 kPa, en un recipiente cerrado

provisto de un pistón móvil el cual se desplaza sin fricción permitiendo realizar diferentes
procesos termodinámicos. Si el gas se expande adiabáticamente hasta alcanzar un
volumen de 30 litros determinar :
a. La presión y la temperatura finales.
b. El trabajo realizado
C p = 6,9 cal/(mol K) y C v = 4,9 cal/(mol K)
5. Veinte moles de CO2 se encuentran a 0.05 Mpa y 300 K si el gas se expande

isobáricamente y en este proceso el volumen aumenta en un 60% calcular :
a. Trabajo
b. Cambios de entalpía y energía interna
Para el CO2 C p  33,3 kJ/kmol.K C v  24,5 kJ/kmol.K
1. ¿Qué tipo de reacción es aquella donde los productos tienen una entalpía más baja
que los reactantes?
2. ¿Qué efecto tendrá un catalizador sobre los calores de reacción?
3. ¿Cuáles serán los productos de la combustión completa de una sustancia como la

glicina?
4. En el diseño de un proceso se realizó el balance de energía y se determinó la cantidad

de calor requerida por hora y también se estableció que lo más eficiente es utilizar un
combustible gaseoso como fuente de calor. Indique ¿qué datos son necesarios
conocer para determinar la cantidad de combustible por hora que se debe utilizar?
5. Para una reacción química cualquiera, en valor absoluto, ¿cuál es mayor el calor de
reacción a presión constante o a volumen constante?
Autoevaluación 7
1) La expresión de la primera ley de la 6) Si en una reacción química, la entalpía de los
termodinámica aplicada a un sistema reactante productos es mayor que la de los reactantes, se
bajo presión y temperatura constantes es dice que la reacción es
a) QR = U a) espontánea
b) QR = H b) reversible
c) H = CpT c) exotérmica
d) U = CvT d) endotérmica
2) La entalpía molar de cualquier elemento a 25 ºC 7) Si una reacción química se realiza a volumen y

y 1 atmósfera es igual a temperatura constantes, su calor de reacción es
igual al cambio de
a) su calor de formación
b) a la energía interna específica a) entalpía
c) a la energía de enlace b) capacidad calorífica
d) a cero c) energía interna
d) calor sensible
3) El calor normal de formación de un compuesto
es igual a su 8) Para determinar el calor de reacción donde
productos y reactantes son sustancias orgánicas
a) energía interna es mejor utilizar
b) energía molar
c) entalpía molar a) entalpías normales de formación
d) calor específico b) calores normales de combustión
c) energías de enlace
4) El calor normal de cualquier reacción química se d) calores normales de formación.
determina si, para cada uno de los productos y
reactantes, se conocen los valores de sus 9) Si se conoce que los calores de formación del
CO2 y el CO son respectivamente -94,05 y -26,42
a) calores de formación kcal/mol entonces el calor de combustión del
b) calores específicos monóxido de carbono, en kcal/mol, es
c) calores latentes
d) capacidades caloríficas a) - 26,42
b) - 67,63
5) La ley de Hess establece que en una c) - 94,05
transformación química que se realiza en varias d) -127,47
etapas, el calor de reacción es igual a la
a) suma de entalpías de productos y 10) Si los calores de combustión del etanal y del
reactantes en cada etapa etino son respectivamente -285,0 y -212,8
b) suma de los calores de reacción en cada kcal/mol, el calor de reacción para la siguiente
una de las etapas reacción, en kcal/mol, es
c) diferencia de entalpías de productos y C2H2(g) + H2O(l)  CH3CHO(g)
reactantes
d) diferencia de entalpías de reactantes y a) 72,2
productos. b) -72,2
c) -140,5
d) -497,8
información de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teoría, discuta con sus compañeros,
si persiste las dudas, plantéelas en la sesión de tutoría.
1) A partir de los datos de calores normales de formación calcular el calor normal de reacción de las
siguientes transformaciones químicas e indique cuáles son endotérmicas y cuáles exotérmicas.
a) 4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g)
b) 2NaCl(s) + H2SO4(l) Na2SO4(s) + 2HCl(g)
c) CaO(s) + H2O(l) Ca(OH)2(s)
d) 2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g)
2) Calcular el calor normal de formación a partir de los datos de los calores normales de combustión
para las siguientes sustancias.
a) Etano
b) Eteno
c) Ácido oxálico
d) Glucosa
3) Calcular el calor normal de reacción de las siguientes transformaciones químicas, utilizando datos
de calores de combustión.
a) Oxidación de metanol a metanal

b) Oxidación de etanol a ácido etanoico
c) Hidrogenación del etileno
d) Hidratación del etileno para producir etanol
4) Determinar la cantidad de metano que se requiere quemar para producir 20.000 kcal/hora.
5) Determinar la máxima cantidad de calor que se puede obtener durante la combustión completa,
a una atmósfera de presión (101,325 kPa) y 25 ºC de un m3 de un gas que tiene la siguiente
composición molar: 25% de propano, 15% de etano y 60% de metano.
1. Analice el diagrama mostrado en la figura 66 e indique a que relación de dilución el

KOH alcanza su máxima entalpía de disolución
2. Explique la utilidad que tiene el conocer el calor integral de solución.
3. Si se disuelven por separado iguales cantidades de CaCl2 y MgSO4 en iguales

cantidades de agua en qué caso se presentará una mayor temperatura. Justifique
matemáticamente su respuesta.
4. ¿Cómo se podría determinar la entalpía de un compuesto a una temperatura diferente
a la estándar?
5. De qué factores depende el cambio de entalpía de una reacción química que se

realice a una mayor temperatura que la estándar?
6. ¿Qué sucede al disolver un soluto en un solvente si la energía desprendida durante la

disolución es menor que la energía requerida para la disociación del soluto?
7. ¿Qué influencia tiene la presión sobre el calor de reacción?
8. Explique el concepto de temperatura de llama adiabática
9. ¿Cómo se determina la temperatura de llama adiabática?
10. ¿Qué otras aplicaciones del calor de disolución se presentan en la industria de

procesamiento y conservación de alimentos?
Autoevaluación 8
1) Cuando en un proceso de disolución se presenta 6) Si se tienen 4 recipientes cada uno de ellos con
el fenómeno de solvatación, generalmente 10 moles de agua y se adiciona respectivamente
a) la entalpía aumenta un mol de los siguientes reactivos, NaOH, KOH,
b) se libera calor HCl, H2SO4, se presentará un mayor cambio de
c) el proceso es endotérmico entalpía para el
d) aumenta la energía interna a) hidróxido de sodio
b) hidróxido de potasio
2) Las condiciones normales de referencia para c) ácido clorhídrico
datos termoquímicos son d) ácido sulfúrico
a) 0 ºC y 760 mm de Hg 7) El calor liberado cuando un mol de amoniaco se

b) 25 ºC y 560 mm de Hg disuelve en 5 moles de agua es
c) 298 K y 1 atmósfera
d) 273 K y 100 kPa a) 6.000 kcal
b) 8.000 kcal
3) Si en condiciones adiabáticas se mezcla un mol c) 10.000 kcal
de H2SO4 en 10 moles de agua se presenta un d) 12.000 kcal
aumento en
8) El cambio de entalpía cuando 4 g de NaOH se
a) temperatura disuelven en 11 mL de agua es
b) energía
c) entalpía a) -10.000 kcal
d) presión b) -1.000 kcal
c) 10.000 kcal
4) Al cambio de entalpía cuando 1 mol de d) 12.000 kcal
soluto se disuelve en n moles de solvente a
condiciones normales se le denomina 9) Si a una solución formada por un mol de ácido
sulfúrico y 5,5 moles de agua se le adicionan 7,5
a) entalpía de dilución moles más de agua el calor liberado es
b) calor de dilución
c) energía de disolución a) 30.000 kcal
d) calor integral de solución b) 16.000 kcal
c) 14.000 kcal
5) En termoquímica, se considera que una solución d) 2.000 kcal
ha llegado a dilución infinita cuando
10) Al disolverse en agua produce un descenso en la
a) hay mucho más solvente que soluto temperatura
b) al adicionar más solvente se libera la
máxima cantidad de calor a) nitrato de amonio
c) al adicionar más solvente no se produce b) amoniaco
ningún efecto térmico c) cloruro de calcio
d) el soluto es completamente miscible en el d) sulfato de magnesio
solvente.
1) Determine la cantidad de calor que se produce cuando a 180 kg de agua se le adicionan 112 kg de
hidróxido de potasio a condiciones normales de presión y temperatura.
2) Calcular el calor desprendido cuando se mezclan 25,0 kg de ácido clorhídrico del 36% con 25,0 Kg
de agua.
3) La combustión a volumen constante de 2,0 g de H2(g) para formar H2O(l) a 25 C produce 67,45
kcal. Calcular el calor que se produciría si la reacción se realiza a presión constante a 25 C.
4) Calcular el calor generado cuando se quema 1 kmol de metano si la reacción es completa, se

utiliza 140% de aire en exceso, tanto el combustible como el aire entran a una temperatura de 25
C y a una presión de 100 kPa, y los productos gaseosos salen a 900 C y 100 kPa.
5) Si la combustión de un kmol de metano se efectúa en un sistema de flujo estable, utilizando la

misma relación de aire en exceso que en el problema anterior, pero bajo condiciones adiabáticas,
calcular la temperatura que se alcanzaría en este sistema.
FUENTES DOCUMENTALES DE LA UNIDAD 1
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Agüera, J. (1989). Propagua. Obtenido de Software de Termodinámica:

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