4.3.4.

2 solución analítica de grupos En el método de solución analítica de grupos (ASOG) de Derr y

Deal [141, se aplican los cuatro postulados de Wilson y Deal. El coeficiente de actividad debido a
las diferencias de tamaño molecular está dado por la ecuación de Flory-Huggins, ecuación (4.414),
y el coeficiente de actividad del grupo está dado por la ecuación de Wilson,

La ecuación (4.419) es idéntica A la ecuación (4.379) excepto para el reemplazo de la fracción

molar x por la fracción de grupo x, y los parámetros de interacción de los átomos A por los
parámetros de interacción de grupo A. Kojima y Tochigi [15] han informado de 143 conjuntos de
parámetros de interacción grupo-grupo a; Para la ecuación (4.419) para 31 grupos. En su trabajo,
el grupo contar nn; El número de grupos k en una molécula j, se ajusta a partir de la fórmula
molecular para su uso en la ecuación (4.415) y la ecuación (4.417):

1. Se supone que el metilo y el metileno son lo mismo y se agrupan como metileno.

2. Methyne, CH, se supone que es CH = 0,8 CH,.

3. Del mismo modo, el carbonio C en los alkanes es C= 0,5 CH,

4. El agua se cuenta como grupos 1,6 OH; V HO = 1,6.

La cuenta de grupos en la ecuación de Flory-Huggins, sin embargo, no se altera. En la ecuación

(4.414), m, sigue siendo el número de átomos no de hidrógeno de la molécula i. El benceno y el n-
hexano tienen coeficientes de actividad de hasta 1,5 en el rango diluido. Para las mezclas de
hidrocarburos, se trata de un coeficiente de actividad bastante elevado. El etanol y el n-tane, sin
embargo, tienen coeficientes de actividad de hasta 10 en el rango diluido. Grandes coeficientes de
actividad se producen para mezclas de componentes muy diferentes, siendo el etanol altamente
polar y el n-tane no polar. Los coeficientes de actividad de acetona + metanol son sólo tan altos
como alrededor de 2, que es un valor moderado para estas sustancias altamente polares en
comparación con sus coeficientes de actividad en soluciones con sustancias no polares. La
comparación con datos experimentales muestra que las tres mezclas están bien representadas por
el modelo ASOG con los parámetros de Kojima y Tochigi. El método UNIFAC (coeficiente de
actividad funcional universal) [16] es similar al método ASOG y se basa en los cuatro postulados de
Wilson y Deal [13] respecto a la solución de grupos. En UNIFAC, el coeficiente de actividad se
compone de dos partes,

El sobresalto c y R denotan, respectivamente, las contribuciones combinatoria y residual. El

término Y está dado por

Donde x es la fracción molar y z el número de coordinación, o el número de vecinos más cercanos

que se supone es 10: